JP2016145322A - 新規共重合体、水性インク、及びインクカートリッジ - Google Patents

Abstract

【課題】水性インクのバインダー樹脂及び顔料分散剤として有効な新規共重合体の提供。【解決手段】マレイン酸又はその塩から誘導される構造単位と、スチレンから誘導される構造単位と、一般式（２）で表される構造単位と、を含む共重合体。（２）ＲはＨ又はメチル基；Ｌは単結合又は−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−ＣＯ−；ｎは２〜１８の整数；前記−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−ＣＯ−中のカルボニル炭素原子が、ナフチルと結合している）【選択図】なし

Description

本発明は、新規共重合体、水性インク、及びインクカートリッジに関する。

インクジェット記録方式は、他の記録方式に比べてプロセスが簡単で、かつフルカラー化が容易であり、簡略な構成の装置であっても高解像度の画像が得られるという利点があることから普及し、パーソナルからオフィス用途、商業印刷や工業印刷の分野へと広がりつつある。このようなインクジェット記録方式では、色材として水溶性染料を用いた水系インク組成物が主に使用されているが、耐水性及び耐光性に劣るという欠点があるため、水溶性染料に代わる水不溶性の顔料を用いた顔料インクの開発が進められている。

オフィス用途のインクジェット印刷では、記録媒体として主に普通紙が使用され、高い画像濃度が要求されている。一般に、顔料インクを普通紙に印字した場合、顔料は紙表面に留まることなく紙中へ浸透するため、紙表面の顔料密度が低くなり、画像濃度が低下する。インク中の顔料濃度を高くすれば画像濃度は高くなるが、インクの粘度が増大し、吐出安定性が低下する。

前記課題を解決するため、顔料が紙表面に留まるように様々な手法が提案されている。例えば、液体ビフィクル、着色剤、及び特定のカルシウム指数値を有する少なくとも１つの官能基を有するポリマーを含有するインクジェットインクが提案されている（特許文献１参照）。この提案では、前記ポリマーを構成するモノマーとして４−メタクリルアミド−１−ヒドロキシブタン−１，１−ジホスホン酸が示されている。しかし、この提案には、インクの保存安定性が低いという課題がある。

また、紙にＣａ塩を含む受理液を付着させ、リン含有基が結合した顔料、樹脂エマルジョン、及び界面活性剤を含むインクを印字するインクジェット記録方法が提案されている（特許文献２参照）。しかし、この提案は、普通紙に記録した場合、画像濃度の向上効果は十分なものではない。

また、前記インクジェット記録方式と同様に、サインペン、ボールペン、及びプロッターペン等の筆記具おいて、色材として顔料を用いた水性顔料インクは、染料インクに比べて、普通紙、特に白色の普通紙上における色濃度が劣るという問題がある。前記問題を解決するため、５０ｎｍ〜２００ｎｍの平均粒子径と５０℃以上の最低造膜温度とを有する水不溶性（メタ）アクリル樹脂及び／又はスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体のＯ／Ｗ型エマルジョン、尿素又はその誘導体、水、顔料、水性樹脂、及びリン酸エステル界面活性剤からなる水性顔料インクが提案されている（例えば、特許文献３参照）。しかし、この提案においても、色濃度の向上効果は十分なものではない。

また、前記インクジェット記録方式及び筆記具に使用する水性顔料インクは、染料を水に溶解して調製する水性染料インクと異なり、水に溶解しない顔料を水中に長期間安定的に分散させる必要がある。このため、種々の顔料分散剤が開発されている。
例えば、顔料分散剤として、側鎖に芳香環を含むグラフトポリマーが提案されている（例えば、特許文献４参照）。
しかし、この提案は、長期間の保存安定性の点では不十分である。前記インクジェット記録方式は、普通紙へ印刷する場合に発生するカールの発生を防止するため、或いはコート紙やアート紙へ印刷する場合に、インクの浸透性を上げて、乾燥を速め、かつビーディングを防止するために、水性インク中に親水性の有機溶媒を加える方法がある。しかし、前記方法を前記特許文献４のグラフトポリマーを適用すると、顔料分散性が低下し、長期間の保存安定性を確保できない。

本発明は、水性インクのバインダー樹脂及び顔料分散剤として有効な新規共重合体を提供することを目的とする。

前記課題を解決するための手段としての本発明の共重合体は、下記一般式（１）で表される構造単位と、下記構造式（１）で表される構造単位と、下記一般式（２）で表される構造単位と、を含む。
ただし、前記一般式（１）中、Ｘは水素原子又は陽イオンを表す。
ただし、前記一般式（２）中、Ｒは水素原子又はメチル基であり、Ｌは単結合又は−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｏ−ＣＯ−（ただし、ｎは２〜１８の整数である）であり、前記−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｏ−ＣＯ−中のカルボニル炭素原子が、ナフチルと結合している。

本発明によると、水性インクのバインダー樹脂及び顔料分散剤として有効な新規共重合体を提供することができる。

図１は、本発明のインクカートリッジの一例を示す図である。 図２は、図１のインクカートリッジのケースも含めた説明図である。 図３は、実施例１で得られた共重合体のＩＲスペクトルを示す図である。 図４は、実施例６で得られた共重合体のＩＲスペクトルを示す図である。 図５は、実施例９で得られた共重合体のＩＲスペクトルを示す図である。 図６は、本発明のインクジェット記録装置の一例を示す概略図である。 図７は、図６の装置の本体内の構成の一例を示す概略図である。

（共重合体）
本発明の共重合体は、下記一般式（１）で表される構造単位と、下記構造式（１）で表される構造単位と、下記一般式（２）で表される構造単位とを含み、更に必要に応じてその他の重合性モノマー由来の構造単位を含んでなる。
ただし、前記一般式（１）中、Ｘは水素原子又は陽イオンを表す。
ただし、前記一般式（２）中、Ｒは水素原子又はメチル基であり、Ｌは単結合又は−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｏ−ＣＯ−（ただし、ｎは２〜１８の整数である）であり、前記−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｏ−ＣＯ−中のカルボニル炭素原子が、ナフチルと結合している。

本発明の共重合体を水性インクのバインダー樹脂として用いると、種々の記録媒体に対し、印字速度が高速であっても解像度と鮮明度の高い画像が得られる。
また、本発明の共重合体を顔料分散剤として用いると、分散性の高い長期間安定な顔料分散体が得られる。

前記一般式（１）において、Ｘは水素原子又は陽イオンであり、陽イオンの場合には、前記陽イオンに隣接する酸素はＯ⁻として存在する。前記陽イオンとしては、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラエチルアンモニウムイオン、テトラプロピルアンモニウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオン、テトラペンチルアンモニウムイオン、テトラヘキシルアンモニウムイオン、トリエチルメチルアンモニウムイオン、トリブチルメチルアンモニウムイオン、トリオクチルメチルアンモニウムイオン、２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムイオン、トリス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムイオン、プロピルトリメチルアンモニウムイオン、ヘキシルトリメチルアンモニウムイオン、オクチルトリメチルアンモニウムイオン、ノニルトリメチルアンモニウムイオン、デシルトリメチルアンモニウムイオン、ドデシルトリメチルアンモニウムイオン、テトラデシルトリメチルアンモニウムイオン、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムイオン、オクタデシルトリメチルアンモニウムイオン、ジドデシルジメチルアンモニウムイオン、ジテトラデシルジメチルアンモニウムイオン、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムイオン、ジオクタデシルジメチルアンモニウムイオン、エチルヘキサデシルジメチルアンモニウムイオン、アンモニウムイオン、ジメチルアンモニウムイオン、トリメチルアンモニウムイオン、モノエチルアンモニウムイオン、ジエチルアンモニウムイオン、トリエチルアンモニウムイオン、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン、メチルエタノールアンモニウムイオン、メチルジエタノールアンモニウムイオン、ジメチルエタノールアンモニウムイオン、モノプロパノールアンモニウムイオン、ジプロパノールアンモニウムイオン、トリプロパノールアンモニウムイオン、イソプロパノールアンモニウムイオン、モルホリニウムイオン、Ｎ−メチルモルホリニウムイオン、Ｎ−メチル−２−ピロリドニウムイオン、２−ピロリドニウムイオンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記一般式（２）において、Ｒは水素原子又はメチル基であり、Ｌは単結合又は−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｏ−ＣＯ−（ただし、ｎは２〜１８の整数である）であり、Ｌが前記−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｏ−ＣＯ−の場合には、前記−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｏ−ＣＯ−中のカルボニル炭素原子が、ナフチルと結合している。
前記Ｌを介して末端に存在するナフチル基は、水性インク中の色材である顔料とのπ−πスタッキングにより、優れた顔料吸着力を有するため、印刷時に記録媒体上で顔料と接触させることにより、記録媒体表面で顔料が速やかに凝集し、ビーディング（まだら）を防止することができる。
前記一般式（１）、前記構造式（１）及び前記一般式（２）の記載から理解されるように、前記一般式（１）、前記構造式（１）及び前記一般式（２）で表される構造単位は、典型的にはＬを介して垂下する末端ナフチル基や側鎖カルボキシル基のようなペンダント基を有する共重合体の主鎖であってよい。しかし、当然、一部が側鎖に含まれる場合を除外するものではない。
例えば、分枝構造を生成する副次的ラジカル重合反応を完全に排除するのが困難であることはよく知られている事実である。
また、顔料を水に分散した顔料分散体を調製する際に、本発明の共重合体を用いると、共重合体の側鎖の末端にナフチル基が存在するため、顔料表面に吸着し易く、顔料との吸着力が高いため、分散性の高い、長期間安定な分散体が得られる。

前記共重合体における前記一般式（２）で表される構造単位の含有率は、顔料を吸着する能力の点から、２０ｍｏｌ％以上８０ｍｏｌ％以下が好ましく、３５ｍｏｌ％以上８０ｍｏｌ％以下がより好ましい。前記前記一般式（２）で表される構造単位の含有率が２０ｍｏｌ％以上８０ｍｏｌ％以下であると、前記共重合体の顔料への吸着力が向上し、記録媒体表面での顔料凝集速度が上がり、ビーディング（まだら）の発生を防止できる。また、顔料分散剤として用いた場合には、分散安定性が向上する。

前記共重合体における前記一般式（１）で表される構造単位及び前記構造式（１）で表される構造単位の合計の含有率が、２０ｍｏｌ％以上８０ｍｏｌ％以下が好ましく、５０ｍｏｌ％以上７０ｍｏｌ％以下がより好ましい。

本発明の前記共重合体は、下記一般式（３）で表される化合物と、下記構造式（２）で表される化合物と、下記一般式（４）で表される化合物とを重合させてなることが好ましい。
ただし、前記一般式（３）中、Ｘは水素原子又は陽イオンを表す。
ただし、前記一般式（４）中、Ｒは水素原子又はメチル基であり、Ｌは単結合又は−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｏ−ＣＯ−（ただし、ｎは２〜１８の整数である）であり、前記−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｏ−ＣＯ−中のカルボニル炭素原子が、ナフチルと結合している。

また、均一な共重合体を得るためには、電子供与性のモノマーである前記構造式（２）で表される化合物は、電子受容性のモノマーである前記一般式（３）で表される化合物と同ｍｏｌ以上の量の存在下で重合させることが好ましい。

また、本発明の前記共重合体を顔料分散剤として用いる場合には、前記一般式（１）で表される構造単位の前記共重合体における含有率は、前記共重合体が水に容易に溶解する範囲で存在することが好ましく、２０ｍｏｌ％以上がより好ましく、３０ｍｏｌ％以上が更に好ましい。

本発明の共重合体の数平均分子量、及び重量平均分子量は、それぞれポリスチレン換算で、５００〜１０，０００、及び１，５００〜３０，０００が好ましい。

前記その他の重合性モノマー由来の構造単位におけるその他の重合性モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、重合性の疎水性モノマー、重合性の親水性モノマー、重合性界面活性剤などが挙げられる。
前記重合性の疎水性モノマーとしては、例えば、α−メチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、４−クロロメチルスチレン等の芳香族環を有する不飽和エチレンモノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、フマル酸ジメチル、（メタ）アクリル酸ラウリル（Ｃ１２）、（メタ）アクリル酸トリデシル（Ｃ１３）、（メタ）アクリル酸テトラデシル（Ｃ１４）、（メタ）アクリル酸ペンタデシル（Ｃ１５）、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル（Ｃ１６）、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル（Ｃ１７）、（メタ）アクリル酸ノナデシル（Ｃ１９）、（メタ）アクリル酸エイコシル（Ｃ２０）、（メタ）アクリル酸ヘンイコシル（Ｃ２１）、（メタ）アクリル酸ドコシル（Ｃ２２）等の（メタ）アクリル酸アルキル；１−ヘプテン、３，３−ジメチル−１−ペンテン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、１−オクテン、３，３−ジメチル−１−ヘキセン、３，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、１−ノネン、３，５，５−トリメチル−１−ヘキセン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、１−ドコセン等のアルキル基を持つ不飽和エチレンモノマーなどが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記重合性の親水性モノマーとしては、例えば、マレイン酸モノメチル、イタコン酸、イタコン酸モノメチル、フマル酸、４−スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、或いはリン酸、ホスホン酸、アレンドロン酸又はエチドロン酸を含有した不飽和エチレンモノマー等のアニオン性不飽和エチレンモノマー；（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド等の非イオン性不飽和エチレンモノマーなどが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記重合性の疎水性モノマーと前記重合性の親水性モノマーの含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、モノマー全量に対して、５質量％〜１００質量％が好ましい。

前記重合性界面活性剤は、ラジカル重合可能な不飽和二重結合性基を分子内に少なくとも１つ以上有するアニオン性界面活性剤又は非イオン性の界面活性剤である。
前記アニオン性界面活性剤としては、例えば、硫酸アンモニウム塩基（−ＳＯ_３ ⁻ＮＨ_４ ^＋）等の硫酸塩基とアリル基（−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ_２）とを有する炭化水素化合物、硫酸アンモニウム塩基（−ＳＯ_３ ⁻ＮＨ_４ ^＋）等の硫酸塩基とメタクリル基〔−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２〕とを有する炭化水素化合物、又は硫酸アンモニウム塩基（−ＳＯ_３ ⁻ＮＨ_４ ^＋）等の硫酸塩基と１−プロペニル基（−ＣＨ＝ＣＨ_２ＣＨ_３）とを有する芳香族炭化水素化合物などが挙げられる。
前記重合性界面活性剤としては、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、三洋化成工業社製のエレミノールＪＳ−２０、ＲＳ−３００、第一工業製薬社製のアクアロンＫＨ−１０、アクアロンＫＨ−１０２５、アクアロンＫＨ−０５、アクアロンＨＳ−１０、アクアロンＨＳ−１０２５、アクアロンＢＣ−０５１５、アクアロンＢＣ−１０、アクアロンＢＣ−１０２５、アクアロンＢＣ−２０、アクアロンＢＣ−２０２０などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記非イオン性界面活性剤としては、例えば、１−プロペニル基（−ＣＨ＝ＣＨ_２ＣＨ_３）とポリオキシエチレン基〔−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｎ−Ｈ〕とを有する炭化水素化合物又は芳香族炭化水素化合物などが挙げられる。
前記非イオン性界面活性剤としては、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、第一工業製薬社製のアクアロンＲＮ−２０、アクアロンＲＮ−２０２５、アクアロンＲＮ−３０、アクアロンＲＮ−５０、花王社製のラテムルＰＤ−１０４、ラテムルＰＤ−４２０、ラテムルＰＤ−４３０、ラテムルＰＤ−４５０などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記重合性界面活性剤の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、モノマー全量に対して、０．１質量％〜１０質量％が好ましい。

本発明の共重合体は、下記反応式（１）〜（３）に示すように、まず、ナフタレンカルボニルクロリド（Ａ−１）と過剰量のジオール化合物（下記反応式中のＬ’はアルキレン基を示す。）を、アミン又はピリジンなどの酸受容剤の存在下で縮合反応させて、ナフタレンカルボン酸ヒドロキシアルキルエステル（Ａ−２）を得る。次いで、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（Ａ−３）と前記（Ａ−２）とを反応させて、モノマー（Ａ−４）を得た後、ラジカル重合開始剤の存在下でスチレンモノマー（Ａ−５）及びマレイン酸モノマー（Ａ−６）と共重合させれば、本発明の共重合体（Ａ−７）が得られる。
ここで、前記モノマー（Ａ−４）の重量平均分子量は、前記一般式（３）のＬが炭素数２〜１８のアルキレン基、及びＲが水素原子又はメチル基であることから、３５７〜５９６である。

前記ラジカル重合開始剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステル、シアノ系のアゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビス（２，２’−イソバレロニトリル）、非シアノ系のジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、分子量の制御がしやすく分解温度が低い点から、有機過酸化物、アゾ系化合物が好ましく、アゾ系化合物が特に好ましい。

前記ラジカル重合開始剤の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、重合性モノマーの総量に対して、１質量％〜１０質量％が好ましい。

前記共重合体の平均分子量を調整するために、連鎖移動剤を適量添加してもよい。
前記連鎖移動剤としては、例えば、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、２−プロパンチオール、２−メルカプトエタノール、チオフェノール、ドデシルメルカプタン、１−ドデカンチオール、チオグリセロールなどが挙げられる。
重合温度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５０℃〜１５０℃が好ましく、６０℃〜１００℃がより好ましい。重合時間は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３時間〜４８時間が好ましい。

（水性インク）
本発明の水性インクは、水、色材、本発明の前記共重合体を含有し、水溶性有機溶剤、界面活性剤を含有することが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。

本発明の共重合体を用いた本発明の水性インクは、普通紙に記録した場合でも高い画像濃度が得られる。また、保存安定性に優れ、高速印字においてもビーディング（まだら）が発生しない。

＜色材＞
前記色材としては、顔料や染料を用いることができる。前記共重合体の色材への吸着能は染料よりも顔料の方が優れている点や、耐水性と耐光性の点から顔料が好ましい。
前記顔料は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、黒色用或いはカラー用の無機顔料や有機顔料などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを用いることができる。
黒色用の顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）等の金属類、酸化チタン等の金属酸化物類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。
前記カーボンブラックとしては、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックで、一次粒径が１５ｎｍ〜４０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積が５０ｍ^２／ｇ〜３００ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０ｍＬ／１００ｇ〜１５０ｍＬ／１００ｇ、揮発分が０．５％〜１０％、ｐＨが２〜９を有するものが好ましい。

前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどが挙げられる。これらの顔料の中でも、水と親和性のよいものが好ましい。

前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などが挙げられる。
前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料、ローダミンＢレーキ顔料などが挙げられる。
前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなどが挙げられる。
イエロー用の顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０などが挙げられる。

マゼンタ用の顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、ピグメントバイオレット１９などが挙げられる。
シアン用の顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６；Ｃ．Ｉ．バットブルー４、Ｃ．Ｉ．バットブルー６０などが挙げられる。

前記イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、前記マゼンタ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９、前記シアン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いることにより、色調、耐光性が優れ、バランスの取れたインクを得ることができる。

本発明の水性インクには、本発明のために新たに製造された色材も使用可能である。
また、得られる画像の発色性の点から、自己分散顔料を用いてもよく、アニオン性自己分散顔料が好ましい。アニオン性自己分散顔料とは、顔料表面に直接又は他の原子団を介してアニオン性官能基を導入することにより分散安定化させた顔料をいう。
分散安定化させる前の顔料としては、例えば、国際公開第２００９／０１４２４２号公報に列挙されているような、従来公知の様々な顔料を用いることができる。
なお、前記アニオン性官能基とは、ｐＨ７．０において半数以上の水素イオンが解離する官能基をいう。前記アニオン性官能基としては、カルボキシル基、スルホ基、及びホスホン酸基等を挙げることができる。これらの中でも、得られる画像の光学濃度を高める点から、カルボキシル基又はホスホン酸基が好ましい。
顔料の表面に前記アニオン性官能基を導入する方法としては、例えば、カーボンブラックを酸化処理する方法などが挙げられる。
酸化処理方法としては、例えば、次亜塩素酸塩、オゾン水、過酸化水素、亜塩素酸塩、又は硝酸等により処理する方法や、特許第３８０８５０４号公報、特表２００９−５１５００７号公報、及び特表２００９−５０６１９６号公報に記載されているようなジアゾニウム塩を用いる表面処理方法などが挙げられる。
前記表面に親水性の官能基が導入された市販の顔料としては、例えば、ＣＷ−１、ＣＷ−２、ＣＷ−３（以上、オリヱント化学工業社製）；ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ４００（以上、キャボット社製）などが挙げられる。
前記顔料の水性インク中の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．５質量％〜２０質量％が好ましく、１質量％〜１０質量％がより好ましい。

前記染料としては、カラーインデックスにおいて酸性染料、直接性染料、塩基性染料、反応性染料、食用染料に分類される染料を使用することができる。
前記酸性染料及び前記食用染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブラツク１、２、７、２４、２６、９４、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、２３、４２、４４、７９、１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２９、４５、９２、２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、８、１３、１４、１８、２６、２７、３５、３７、４２、５２、８２、８７、８９、９２、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１３４、１８６、２４９、２５４、２８９、Ｃ．Ｉ．フードブラック１、２、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３、４、Ｃ．Ｉ．フードレッド７、９、１４などが挙げられる。
前記直接性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、２２、３２、３８、５１、５６、７１、７４、７５、７７、１５４、（１６８）、１７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、１２、２４、２６、３３、４４、５０、８６、１２０、１３２、１４２、１４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、１５、２２、２５、７１、７６、７９、８６、８７、９０、９８、１６３、１６５、１９９、２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４、９、１３、１７、２０、２８、３１、３９、８０、８１、８３、８９、２２５、２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、２９、６２、１０２などが挙げられる。
前記塩基性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２、８、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、４９、５１、５３、６３、６４、６５、６７、７０、７３、７７、８７、９１、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、２１、２２、２６、３５、４１、４５、４７、５４、６２、６５、６６、６７、６９、７５、７７、７８、８９、９２、９３、１０５、１１７、１２０、１２２、１２４、１２９、１３７、１４１、１４７、１５５、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド２、１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４６、４９、５１、５２、５４、５９、６８、６９、７０、７３、７８、８２、１０２、１０４、１０９、１１２などが挙げられる。
前記反応性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３、４、７、１１、１２、１７、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、５、１１、１３、１４、２０、２１、２２、２５、４０、４７、５１、５５、６５、６７、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１、２、７、１４、１５、２３、３２、３５、３８、４１、６３、８０、９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１、１４、１７、２５、２６、３２、３７、４４、４６、５５、６０、６６、７４、７９、９６、９７などが挙げられる。

＜水＞
前記水としては、例えば、イオン交換水、蒸留水等の純水、又は超純水などが挙げられる。

＜水溶性有機溶剤＞
本発明の水性インクは、普通紙やコート紙などへの浸透性を高めて、更に、ビーディングの発生を抑制するために、また、湿潤効果を利用してインクの乾燥を防止するために、水溶性有機溶剤を使用することが好ましい。
前記水溶性有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ヘキシレングリコール、グリセリン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、イソプロピリデングリセロール、ペトリオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類；３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンなどが挙げられる。これらは、１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、普通紙におけるカール防止の点から、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、イソプロピリデングリセロール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミドが好ましい。
また、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、グリセリンが、水分蒸発による吐出不良を防止する上で優れている。

また、湿潤性が比較的少なく、浸透性を有する水溶性有機溶剤として、例えば、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール［溶解度：４．２％（２５℃）］、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール［溶解度：２．０％（２５℃）］、などが挙げられる。
上記以外の水溶性有機溶剤としては、脂肪族ジオールとして、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオールなどが挙げられる。

前記水溶性有機溶剤と併用できる他の水溶性有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアルキル及びアリールエーテル類、エタノール等の低級アルコール類などが挙げられる。

＜界面活性剤＞
本発明の水性インクは、普通紙やコート紙などへの浸透性と濡れ性を高め、更に、ビーディングの発生を抑制するために、界面活性剤を使用することが好ましい。
前記界面活性剤としては、例えば、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、ベタイン系界面活性剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を使用してもよい。これらの中でも、表面張力を３０ｍＮ／ｍ以下に下げることが可能な点から、フッ素系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤が好ましい。

前記フッ素系界面活性剤としては、例えば、ノニオン系フッ素系界面活性剤、アニオン系フッ素系界面活性剤、両性フッ素系界面活性剤、オリゴマー型フッ素系界面活性剤などが挙げられる。また、フッ素置換した炭素数が２〜１６のものが好ましく、フッ素置換した炭素数が４〜１６のものがより好ましい。前記炭素数が２以上１６以下であると、フッ素系界面活性剤特有の効果が得られ、保存性も向上する。
前記ノニオン系フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少ないため好ましく、下記一般式（５）で表されるフッ素系界面活性剤がより好ましい。
ＣＦ_３ＣＦ_２（ＣＦ_２ＣＦ_２）ｍ−ＣＦ_２ＣＦ_２（ＣＦ_２ＣＦ_２）ｎＨ ・・・一般式（５）（ただし、前記一般式（５）中、ｍは０〜１０、ｎは０〜４０を表す。）

前記アニオン系フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルリン酸エステルの塩、などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩などが挙げられる。
これらのフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ_４、ＮＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＮＨ_２（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_２、ＮＨ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_３などが挙げられる。

前記フッ素系界面活性剤の市販品としては、例えば、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５（いずれも、旭硝子社製）；フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１（いずれも、住友スリーエム社製）；メガファックＦ−４７０、Ｆ−１４０５、Ｆ−４７４（いずれも、大日本インキ化学工業社製）；ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、ＵＲ（いずれも、ＤｕＰｏｎｔ社製）；フタージェントＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ（いずれも、ネオス社製）、ポリフォックスＰＦ−１３６Ａ、ＰＦ−１５６Ａ、ＰＦ−１５１Ｎ、ＰＦ−１５４、ＰＦ−１５９（いずれも、オムノバ社製）などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を使用してもよい。
これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、紙に対する均染性が著しく向上する点から、ＤｕＰｏｎｔ社製のＦＳ−３００、ネオス社製のＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ、及びオムノバ社製のポリフォックスＰＦ−１５１Ｎが特に好ましい。

前記シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられる。これらの中でも、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。
前記シリコーン系界面活性剤の市販品としては、例えば、ビックケミー社、信越化学工業社、東レ・ダウコーニング・シリコーン社、日本エマルジョン社、共栄社化学社などから容易に入手できる。

前記アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩などが挙げられる。
前記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドなどが挙げられる。

＜その他の成分＞
前記その他の成分として、例えば、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤などを、必要に応じて適宜添加することができる。

前記ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずにｐＨを８．５〜１１に調整できるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルコールアミン類、アルカリ金属元素の水酸化物、アンモニウムの水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。
前記アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールなどが挙げられる。
前記アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。
前記アンモニウムの水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物などが挙げられる。
前記ホスホニウム水酸化物としては、例えば、第４級ホスホニウム水酸化物などが挙げられる。
前記アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどが挙げられる。

前記防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウムなどが挙げられる。

前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどが挙げられる。
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などが挙げられる。

前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤などが挙げられる。

本発明の水性インクは、例えば、前記水、前記色材、及び前記共重合体、好ましくは前記水溶性有機溶剤及び前記界面活性剤、必要に応じて前記その他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、攪拌混合して製造することができる。なお、前記共重合体は、顔料分散体作製の際の顔料分散剤として用いてもよい。
前記分散は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機等により行うことができ、攪拌混合は通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行うことができる。
製造に際しては、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。

本発明の水性インクの物性は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、粘度、表面張力等が以下の範囲であることが好ましい。
前記水性インクの２５℃での粘度は、３ｍＰａ・ｓ〜２０ｍＰａ・ｓが好ましい。粘度が３ｍＰａ・ｓ以上であると、印字濃度や文字品位を向上させる効果が得られる。また、２０ｍＰａ・ｓ以下とすることにより、インクの吐出性を確保できる。
前記水性インクの粘度は、例えば、粘度計（ＲＥ８０Ｌ、東機産業社製）を用いて、２５℃で測定することができる。
前記水性インクの表面張力は、２５℃で、４０ｍＮ／ｍ以下が好ましい。

（インクカートリッジ）
本発明のインクカートリッジは、前記水性インクを容器中に収容し、更に、必要に応じて適宜選択したその他の部材を有する。
前記容器には、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するもの、などが好ましい。

前記インクカートリッジについて、図１及び図２を参照して説明する。
図１は、インクカートリッジの一例を示す図であり、図２は、図１のインクカートリッジのケース（外装）も含めた図である。インクカートリッジ２００は、インクをインク注入口２４２からインク袋２４１内に充填し、排気した後、前記インク注入口２４２を融着により閉じる。
使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に装置本体の針を刺して装置に供給する。インク袋２４１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。このインク袋２４１は、図２に示すように、通常、プラスチック製のカートリッジケース２４４内に収容され、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いられるようになっている。

（インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置）
本発明のインクジェット記録方法は、インク飛翔工程を少なくとも含み、更に必要に応じて、加熱工程、その他の工程を含む。
本発明のインクジェット記録装置は、インク飛翔手段を少なくとも有し、更に必要に応じて、加熱手段、その他の手段を有する。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録装置により好適に実施することができ、前記インク飛翔工程は、前記インク飛翔手段により好適に行うことができる。また、前記加熱工程は、加熱手段により好適に行うことができ、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。

−インク飛翔工程及びインク飛翔手段−
前記インク飛翔工程は、本発明のインクに、刺激（エネルギー）を印加し、インク吐出用の各種のノズルからインクを飛翔させて、記録媒体に画像を記録する工程である。
前記インク飛翔手段は、本発明のインクに、刺激（エネルギー）を印加し、インク吐出用の各種のノズルからインクを飛翔させて、記録媒体にインクを飛翔する手段である。

前記刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、熱（温度）、圧力、振動、光、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。

前記インクの飛翔の態様としては、例えば、インク流路内の前記インクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる、いわゆるピエゾ方式（例えば、特公平２−５１７３４号公報参照）、発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させる、いわゆるサーマル方式（例えば、特公昭６１−５９９１１号公報参照）、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、前記振動板と前記電極との間に発生させる静電力によって前記振動板を変形させることで、インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる静電方式（例えば、特開平６−７１８８２号公報参照）などが挙げられる。

前記飛翔させる前記インクの液滴は、その大きさとしては、例えば、３ｐＬ以上４０ｐＬ以下が好ましく、その吐出噴射の速さとしては、５ｍ／ｓ以上２０ｍ／ｓ以下が好ましく、その駆動周波数としては、１ｋＨｚ以上が好ましく、その解像度としては、３００ｄｐｉ以上が好ましい。

−加熱工程及び加熱手段−
前記加熱工程は、画像を記録した前記記録媒体を加熱する工程である。
前記加熱手段は、画像を記録した前記記録媒体を加熱する手段である。
前記インクジェット記録方法及び前記インクジェット記録装置としては、前記非浸透性記録媒体に高画像品質な記録ができるが、より一層高画質で耐擦性、及び密着性の高い画像の形成、並びに高速の記録条件にも対応できるようにするために、記録後に前記非浸透性記録媒体を加熱することが好ましい。記録後に加熱工程を有すると、インク中に含有される樹脂の造膜が促進されるため、記録物の画像硬度を向上させることができる。

前記加熱工程に用いる装置としては、多くの既知の装置を使用することができ、例えば、強制空気加熱、輻射加熱、伝導加熱、高周波乾燥、マイクロ波乾燥等の装置などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記加熱温度としては、インク中に含まれる有機溶媒の種類や量、及び添加する樹脂エマルジョンの最低造膜温度に応じて変更することができ、さらに印刷する記録媒体の種類に応じても変更することができる。
前記加熱温度としては、乾燥性、及び造膜温度の点から、高いことが好ましく、４０℃以上１２０℃以下がより好ましく、４０℃以上１００℃以下がさらに好ましく、５０℃以上９０℃以下が特に好ましい。

ここで、前記インクを用いて記録を行うことができるインクジェット記録装置について、図面を参照しながら説明する。前記インクジェット記録装置には、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）、ライン型ヘッドを備えたライン型などがあるが、図６は、本発明の実施形態におけるシリアル型インクジェット記録装置の一例を示す概略図である。図７は、図６の装置の本体内の構成を示す概略図である。

図６に示すように、前記インクジェット記録装置は、装置本体１０１と、装置本体１０１に装着した給紙トレイ１０２と、排紙トレイ１０３と、インクカートリッジ装填部１０４とを有する。インクカートリッジ装填部１０４の上面には、操作キーや表示器などの操作部１０５が配置されている。インクカートリッジ装填部１０４は、インクカートリッジ２０１の脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。１１１は上カバー、１１２は前カバーの前面である。

装置本体１０１内には、図７に示すように、左右の側板（不図示）に横架したガイド部材であるガイドロッド１３１とステー１３２とで、キャリッジ１３３を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ（不図示）によって移動走査する。
キャリッジ１３３には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド１３４の複数のインク吐出口を、主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。

記録ヘッド１３４を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどを、インクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどが使用できる。
また、キャリッジ１３３には、記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５）を搭載している。サブタンク１３５には、インク供給チューブ（不図示）を介して、インクカートリッジ装填部１０４に装填された本発明のインクカートリッジ２０１から、前記インクが供給されて補充される。

一方、給紙トレイ１０２の記録媒体積載部（圧板）１４１上に積載した記録媒体１４２を給紙するための給紙部として、記録媒体積載部１４１から記録媒体１４２を１枚ずつ分離給送する半月コロ（給紙コロ１４３）、及び給紙コロ１４３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド１４４を備え、前記分離パッド１４４は給紙コロ１４３側に付勢されている。
前記給紙部から給紙された記録媒体１４２を記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、記録媒体１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して送られる記録媒体１４２を搬送ベルト１５１との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ１５２と、略鉛直上方に送られる記録媒体１４２を略９０°方向転換させて搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押さえ部材１５４で搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５とが備えられ、また、搬送ベルト１５１表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ１５６が備えられている。

搬送ベルト１５１は無端状ベルトであり、加熱ヒーター式搬送ローラ１５７とテンションローラ１５８との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト１５１は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ４０μｍ程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）で形成した記録媒体吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト１５１の裏側には、記録ヘッド１３４による印写領域に対応して加熱ヒーター式ガイド部材１６１が配置されている。なお、記録ヘッド１３４で記録された記録媒体１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から記録媒体１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラ１７２及び排紙コロ１７３とが備えられており、記録媒体１４２はファンヒータ（不図示）により熱風乾燥された後、排紙ローラ１７２の下方の、排紙トレイ１０３に出力される。

装置本体１０１の背面部には、両面給紙ユニット１８１が着脱可能に装着されている。両面給紙ユニット１８１は、搬送ベルト１５１の逆方向回転で戻される記録媒体１４２を取り込んで反転させて再度、カウンタローラ１５２と搬送ベルト１５１との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット１８１の上面には手差し給紙部１８２が設けられている。
前記インクジェット記録装置においては、給紙部から記録媒体１４２が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された記録媒体１４２は、ガイド１４５で案内され、搬送ベルト１５１とカウンタローラ１５２との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド１５３で案内されて先端加圧コロ１５５で搬送ベルト１５１に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。このとき、帯電ローラ１５６によって搬送ベルト１５１が帯電されており、記録媒体１４２は、搬送ベルト１５１に静電吸着されて搬送される。
そこで、キャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド１３４を駆動することにより、停止している記録媒体１４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、記録媒体１４２を所定量搬送後、次の行の記録を行う。記録終了信号又は記録媒体１４２の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、記録媒体１４２を、排紙トレイ１０３に排紙する。

＜記録物＞
本発明の記録物は、記録媒体上に、前記インクにより記録された画像を有する。
前記記録媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、非透過性記録媒体などが挙げられる。

以下、実施例を示して本発明を更に、具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例により限定されるものではない。なお、例中の「部」及び「％」は、特に断りのない限り、「質量部」及び「質量％」である。

以下の実施例及び比較例で得られた共重合体の分子量は次のようにして求めた。

＜共重合体の分子量測定＞
ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により以下の条件で測定した。
・装置：ＧＰＣ−８０２０（東ソー社製）
・カラム：ＴＳＫ Ｇ２０００ＨＸＬ及びＧ４０００ＨＸＬ（東ソー社製）
・温度：４０℃
・溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
・流速：１．０ｍＬ／分
濃度０．５％の共重合体を１ｍＬ注入し、上記の条件で測定した共重合体の分子量分布から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して共重合体の数平均分子量Ｍｎ、及び重量平均分子量Ｍｗを算出した。

［実施例１：共重合体ＣＰ−１の合成］
６２．０ｇ（５２５ｍｍｏｌ）の１，６−ヘキサンジオール（東京化成社製）を７００ｍＬの塩化メチレンに溶解し、２０．７ｇ（２６２ｍｍｏｌ）のピリジンを加えた。
この溶液に、５０．０ｇ（２６２ｍｍｏｌ）の２−ナフタレンカルボニルクロリド（東京化成社製）を１００ｍＬの塩化メチレンに溶解した溶液を、２時間かけて攪拌しながら滴下した後、室温（２５℃）で６時間攪拌した。得られた反応溶液を水洗した後、有機相を単離し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。残留物を、溶離液として塩化メチレン／メタノール（体積比：９８／２）混合溶媒を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、５２．５ｇの２−ナフトエ酸−６−ヒドロキシヘキシルエステルを得た。

次に、４２．１ｇ（１５５ｍｍｏｌ）の前記２−ナフトエ酸−６−ヒドロキシヘキシルエステルを８０ｍＬの乾燥メチルエチルケトンに溶解し、６０℃まで加熱した。この溶液に、２４．０ｇ（１５５ｍｍｏｌ）の２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製、カレンズＭＯＩ）を２０ｍＬの塩化メチレンに溶解した溶液を、１時間かけて攪拌しながら滴下した後、７０℃で１２時間攪拌した。室温（２５℃）まで冷却した後、溶媒を留去した。残留物を、溶離液として塩化メチレン／メタノール（体積比：９９／１）混合溶媒を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、５７．０ｇの下記構造式（３−１）で表される構造を有するモノマーＭ−１を得た。

次いで、１．００ｇ（８．６ｍｍｏｌ）のマレイン酸（東京化成社製）を５ｍＬのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下で７５℃まで加熱した。この溶液に、０．９０ｇ（８．６ｍｍｏｌ）のスチレン（和光純薬工業社製）、４．６０ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）の前記モノマーＭ−１、及び０．１８ｇ（１．１ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾイソ（ブチロニトリル）（東京化成社製）を２０ｍＬのメチルエチルケトンに溶解した溶液を１．５時間かけて滴下した後、７５℃で６時間撹拌した。室温（２５℃）まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、５．６５ｇの共重合体ＣＰ−１（重量平均分子量（Ｍｗ）：１１，０００、数平均分子量（Ｍｎ）：６，５００）を得た。実施例１で得られた共重合体ＣＰ−１のＩＲスペクトルを図３に示す。

次いで、得られた２．００ｇの前記共重合体ＣＰ−１を、共重合体の濃度が２．３８％、かつｐＨが８．０となるように、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に溶解して、共重合体ＣＰ−１の顔料分散用水溶液を調製した。

［実施例２：共重合体ＣＰ−２の合成］
１５．６ｇ（２５２ｍｍｏｌ）のエチレングリコールを１００ｍＬの塩化メチレンに溶解し、３．４９ｇ（４４ｍｍｏｌ）のピリジンを加えて、氷水で冷却した。この溶液に、８．００ｇ（４２ｍｍｏｌ）の２−ナフタレンカルボニルクロリドを８０ｍＬの塩化メチレンに溶解した溶液を、１時間かけて攪拌しながら滴下し、２時間攪拌した後、更に、室温（２５℃）で６時間攪拌した。得られた反応溶液を水洗した後、有機相を単離し、硫酸マグネシウムで乾燥し溶媒を留去した。残留物を、溶離液として塩化メチレン／メタノール（体積比：９７／３）混合溶媒を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、６．８８ｇの２−ナフトエ酸−２−ヒドロキシエチルエステルを得た。
得られた２−ナフトエ酸−２−ヒドロキシエチルエステルと２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製、カレンズＭＯＩ）を用いて、実施例１と同様にして下記構造式（３−２）で表される構造を有するモノマーＭ−２を得た。

次いで、０．８０ｇ（６．９ｍｍｏｌ）のマレイン酸（東京化成社製）を５ｍＬのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下で７５℃まで加熱した。この溶液に、０．７２ｇ（６．９ｍｍｏｌ）のスチレン（和光純薬工業社製）、４．２９ｇ（８．６ｍｍｏｌ）の前記モノマーＭ−２、及び０．１５ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾイソ（ブチロニトリル）（東京化成社製）を２０ｍＬのメチルエチルケトンに溶解した溶液を１．５時間かけて滴下した後、７５℃で６時間撹拌した。室温（２５℃）まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、５．４５ｇの共重合体ＣＰ−２（重量平均分子量（Ｍｗ）：１０，０００、数平均分子量（Ｍｎ）：６，０００）を得た。
実施例２で得られた前記共重合体ＣＰ−２のＩＲスペクトルは、実施例１で得られた共重合体ＣＰ−１と同様のＩＲスペクトルを示した。
次いで、得られた２．００ｇの前記共重合体ＣＰ−２を、共重合体の濃度が２．３８％、かつｐＨが８．０となるように、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に溶解して、共重合体ＣＰ−２の顔料分散用水溶液を調製した。

［実施例３：共重合体ＣＰ−３の合成］
２５．５ｇ（１２６ｍｍｏｌ）のドデカン−１．１２−ジオールを１００ｍＬの塩化メチレンに溶解し、３．３２ｇ（４２ｍｍｏｌ）のピリジンを加えて、氷水で冷却した。この溶液に、８．００ｇ（４２ｍｍｏｌ）の２−ナフタレンカルボニルクロリドを８０ｍＬの塩化メチレンに溶解した溶液を、１時間かけて攪拌しながら滴下し、２時間攪拌した後、更に、室温（２５℃）で６時間攪拌した。得られた反応溶液を水洗した後、有機相を単離し、硫酸マグネシウムで乾燥し溶媒を留去した。残留物を、溶離液として塩化メチレン／メタノール（体積比：９７／３）混合溶媒を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、８．９６ｇの２−ナフトエ酸−１２−ヒドロキシドデシルエステルを得た。
得られた前記２−ナフトエ酸−１２−ヒドロキシドデシルエステルと２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製、カレンズＡＯＩ）を用いて、実施例１と同様にして、下記構造式（３−３）で表される構造を有するモノマーＭ−３を得た。

次いで、０．８０ｇ（６．９ｍｍｏｌ）のマレイン酸（東京化成社製）を５ｍＬのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下で７５℃まで加熱した。この溶液に、０．７２ｇ（６．９ｍｍｏｌ）のスチレン（和光純薬工業社製）、４．４１ｇ（８．６ｍｍｏｌ）の前記モノマーＭ−３、及び０．１５ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾイソ（ブチロニトリル）（東京化成社製）を２０ｍＬのメチルエチルケトンに溶解した溶液を１．５時間かけて滴下した後、７５℃で６時間撹拌した。室温（２５℃）まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、５．６２ｇの共重合体ＣＰ−３（重量平均分子量（Ｍｗ）：１２，０００、数平均分子量（Ｍｎ）：７，５００）を得た。
実施例３で得られた前記共重合体ＣＰ−３のＩＲスペクトルは、実施例１で得られた共重合体ＣＰ−１と同様のＩＲスペクトルを示した。
次いで、得られた２．００ｇの前記共重合体ＣＰ−３を、共重合体の濃度が２．３８％、かつｐＨが８．０となるように、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に溶解して、共重合体ＣＰ−３の顔料分散用水溶液を調製した。

［実施例４：共重合体ＣＰ−４の合成］
１０．００ｇ（３９ｍｍｏｌ）のヘキサデカン−１．１６−ジオールを１００ｍＬの塩化メチレンに溶解し、１．５４ｇ（１９ｍｍｏｌ）のピリジンを加えて、氷水で冷却した。この溶液に、３．７０ｇ（１９ｍｍｏｌ）の２−ナフタレンカルボニルクロリドを８０ｍＬの塩化メチレンに溶解した溶液を、１時間かけて攪拌しながら滴下し、２時間攪拌した後、更に、室温（２５℃）で６時間攪拌した。得られた反応溶液を水洗した後、有機相を単離し、硫酸マグネシウムで乾燥し溶媒を留去した。残留物を、溶離液として塩化メチレン／メタノール（体積比：９７／３）混合溶媒を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、６．９０ｇの２−ナフトエ酸−１６−ヒドロキシヘキサドデシルエステルを得た。
得られた前記２−ナフトエ酸−１６−ヒドロキシヘキサドデシルエステルと２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製、カレンズＭＯＩ）を用いて、実施例１と同様にして下記構造式（３−４）で表される構造を有するモノマーＭ−４を得た。

次いで、０．７５ｇ（６．５ｍｍｏｌ）のマレイン酸（東京化成社製）を５ｍＬのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下で７５℃まで加熱した。この溶液に、０．６７ｇ（６．５ｍｍｏｌ）のスチレン（和光純薬工業社製）、４．５９ｇ（８．１ｍｍｏｌ）の前記モノマーＭ−４、及び０．１４ｇ（０．８ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾイソ（ブチロニトリル）（東京化成社製）を２０ｍＬのメチルエチルケトンに溶解した溶液を１．５時間かけて滴下した後、７５℃で６時間撹拌した。室温（２５℃）まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、５．８５ｇの共重合体ＣＰ−４（重量平均分子量（Ｍｗ）：１３，０００、数平均分子量（Ｍｎ）：８，０００）を得た。
実施例４で得られた前記共重合体ＣＰ−４のＩＲスペクトルは、実施例１で得られた共重合体ＣＰ−１と同様のＩＲスペクトルを示した。
次いで、得られた２．００ｇの前記共重合体ＣＰ−４を、共重合体の濃度が２．３８％、かつｐＨが８．０となるように、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に溶解して、共重合体ＣＰ−４の顔料分散用水溶液を調製した。

［実施例５：共重合体ＣＰ−５の合成］
０．７０ｇ（６．０ｍｍｏｌ）のマレイン酸（東京化成社製）を５ｍＬのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下で７５℃まで加熱した。この溶液に、０．６３ｇ（６．０ｍｍｏｌ）のスチレン（和光純薬工業社製）、４．３０ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）の前記モノマーＭ−１、及び０．１５ｇ（０．０９ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾイソ（ブチロニトリル）（東京化成社製）を２０ｍＬのメチルエチルケトンに溶解した溶液を１．５時間かけて滴下した後、７５℃で６時間撹拌した。室温（２５℃）まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、５．２８ｇの共重合体ＣＰ−５（重量平均分子量（Ｍｗ）：１２，０００、数平均分子量（Ｍｎ）：７，０００）を得た。
実施例５で得られた前記共重合体ＣＰ−５のＩＲスペクトルは、実施例１で得られた共重合体ＣＰ−１と同様のＩＲスペクトルを示した。
次いで、得られた２．００ｇの前記共重合体ＣＰ−５を、共重合体の濃度が２．３８％、かつｐＨが８．０となるように、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に溶解して、共重合体ＣＰ−５の顔料分散用水溶液を調製した。

［実施例６：共重合体ＣＰ−６の合成］
１．４０ｇ（１２．１ｍｍｏｌ）のマレイン酸（東京化成社製）を５ｍＬのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下で７５℃まで加熱した。この溶液に、１．２６ｇ（１２．１ｍｍｏｌ）のスチレン（和光純薬工業社製）、３．４４ｇ（８．０ｍｍｏｌ）の前記モノマーＭ−１、及び０．１８ｇ（１．１ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾイソ（ブチロニトリル）（東京化成社製）を２０ｍＬのメチルエチルケトンに溶解した溶液を１．５時間かけて滴下した後、７５℃で６時間撹拌した。室温（２５℃）まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、６．０５ｇの共重合体ＣＰ−６（重量平均分子量（Ｍｗ）：１１，０００、数平均分子量（Ｍｎ）：６，５００）を得た。実施例６で得られた前記共重合体ＣＰ−６のＩＲスペクトルを図４に示す。
次いで、得られた２．００ｇの前記共重合体ＣＰ−６を、共重合体の濃度が２．３８％、かつｐＨが８．０となるように、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に溶解して、共重合体ＣＰ−６の顔料分散用水溶液を調製した。

［実施例７：共重合体ＣＰ−７の合成］
０．９０ｇ（７．８ｍｍｏｌ）のマレイン酸（東京化成社製）を５ｍＬのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下で７５℃まで加熱した。この溶液に、１．６２ｇ（１５．５ｍｍｏｌ）のスチレン（和光純薬工業社製）、３．３２ｇ（７．８ｍｍｏｌ）の前記モノマーＭ−１、及び０．２０ｇ（１．２ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾイソ（ブチロニトリル）（東京化成社製）を２０ｍＬのメチルエチルケトンに溶解した溶液を１．５時間かけて滴下した後、７５℃で６時間撹拌した。室温（２５℃）まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、５．３４ｇの共重合体ＣＰ−７（重量平均分子量（Ｍｗ）：１２，０００、数平均分子量（Ｍｎ）：７，０００）を得た。
実施例７で得られた前記共重合体ＣＰ−７のＩＲスペクトルは、実施例６で得られた共重合体ＣＰ−６と同様のＩＲスペクトルを示した。
次いで、得られた２．００ｇの前記共重合体ＣＰ−７を、共重合体の濃度が２．３８％、かつｐＨが８．０となるように、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に溶解して、共重合体ＣＰ−７の顔料分散用水溶液を調製した。

［実施例８：共重合体ＣＰ−８の合成］
１．６０ｇ（１３．８ｍｍｏｌ）のマレイン酸（東京化成社製）を５ｍＬのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下で７５℃まで加熱した。この溶液に、１．４４ｇ（１３．８ｍｍｏｌ）のスチレン（和光純薬工業社製）、２．９５ｇ（６．９ｍｍｏｌ）の前記モノマーＭ−１、及び０．２３ｇ（１．４ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾイソ（ブチロニトリル）（東京化成社製）を２０ｍＬのメチルエチルケトンに溶解した溶液を１．５時間かけて滴下した後、７５℃で６時間撹拌した。室温（２５℃）まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、５．９９ｇの共重合体ＣＰ−８（重量平均分子量（Ｍｗ）：１１，０００、数平均分子量（Ｍｎ）：６，０００）を得た。
実施例８で得られた前記共重合体ＣＰ−８のＩＲスペクトルは、実施例６で得られた共重合体ＣＰ−６と同様のＩＲスペクトルを示した。
次いで、得られた２．００ｇの前記共重合体ＣＰ−８を、共重合体の濃度が２．３８％、かつｐＨが８．０となるように、水酸化ナトリウム水溶液に溶解して、共重合体ＣＰ−８の顔料分散用水溶液を調製した。

［実施例９：共重合体ＣＰ−９の合成］
１．８０ｇ（１５．５ｍｍｏｌ）のマレイン酸（東京化成社製）及び２．９４ｇ（５．２ｍｍｏｌ）の前記モノマーＭ−４を２０ｍＬのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下で７５℃まで加熱した。この溶液に、１．６２ｇ（１５．５ｍｍｏｌ）のスチレン（和光純薬工業社製）、に０．２４ｇ（１．５ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾイソ（ブチロニトリル）（東京化成社製）を溶解したモノマー溶液を０．５時間かけて滴下した後、７５℃で６時間撹拌した。室温（２５℃）まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。
析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、５．９９ｇの共重合体ＣＰ−９（重量平均分子量（Ｍｗ）：１３，０００、数平均分子量（Ｍｎ）：９，０００）を得た。実施例９で得られた前記共重合体ＣＰ−９のＩＲスペクトルを図５に示す。
次いで、得られた２．００ｇの前記共重合体ＣＰ−９を、共重合体の濃度が２．３８％、かつｐＨが８．０となるように、水酸化ナトリウム水溶液に溶解して、共重合体ＣＰ−９の顔料分散用水溶液を調製した。

［実施例１０：共重合体ＣＰ−１０の合成］
２５．００ｇ（１７３ｍｍｏｌ）の２−ナフトールを２００ｍＬの乾燥塩化メチレンに溶解し、４０℃まで加熱した。この溶液に、２９．６０ｇ（１９１ｍｍｏｌ）の２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製、カレンズ ＭＯＩ）と０．０３ｇのジラウリン酸ジブチルスズの混合物を、３０分間かけて攪拌しながら滴下した後、４０℃で５時間攪拌した。室温（２５℃）まで冷却し、３ｇのＱｕａｄｒａＳｉｌ ＭＰ（和光純薬工業社製）を加えた。１０分間攪拌した後、ろ過し、ろ液の溶媒を留去した。残留物を、トルエン／酢酸エチル（体積比：９／１）混合溶媒を用いて、再結晶により精製し、３５．０９ｇの下記構造式（３−５）で表される構造を有するモノマーＭ−５を得た。

１．３０ｇ（１１．２ｍｍｏｌ）のマレイン酸（東京化成社製）を５ｍＬのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下で７５℃まで加熱した。この溶液に、１．１７ｇ（１１．２ｍｍｏｌ）のスチレン（和光純薬工業社製）、３．３５ｇ（１１．２ｍｍｏｌ）の前記モノマーＭ−５、及び０．２８ｇ（１．７ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾイソ（ブチロニトリル）（東京化成社製）を２０ｍＬのメチルエチルケトンに溶解した溶液を１．５時間かけて滴下した後、７５℃で６時間撹拌した。室温（２５℃）まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、５．７６ｇの共重合体ＣＰ−１０（重量平均分子量（Ｍｗ）：１１，０００、数平均分子量（Ｍｎ）：６，０００）を得た。
実施例１０で得られた前記共重合体ＣＰ−１０のＩＲスペクトルは、実施例１で得られた共重合体ＣＰ−１と同様のＩＲスペクトルを示した。
次いで、得られた２．００ｇの前記共重合体ＣＰ−１０を、共重合体の濃度が２．３８％、かつｐＨが８．０となるように、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に溶解して、共重合体ＣＰ−１０の顔料分散用水溶液を調製した。

［実施例１１：共重合体ＣＰ−１１の合成］
４０．５１ｇ（９４．８ｍｍｏｌ）の前記モノマーＭ−１及び１．１０ｇ（９．５ｍｍｏｌ）のマレイン酸（東京化成社製）を１９．０ｇ（１８０ｍｍｏｌ）のスチレン（和光純薬工業社製）に溶解し、１００ｇのイオン交換水、３．００ｇのアクアロンＫＨ−１０（第一工業製薬社製のアニオン性ラジカル反応性界面活性剤）、及び１．００ｇの過硫酸アンモニウムを加え、ホモミキサーでプレエマルジョンを形成した。次いで、１００ｇのイオン交換水に２．００ｇのアクアロンＫＨ−１０を加え、アルゴン気流下で８０℃まで加熱した後、プレエマルジョンのうち１０％を加え、３０分間初期重合させた。
次いで、残りのプレエマルジョンを２時間かけて滴下しながら重合させた後、更に、８０℃で２時間重合させた。冷却後、ろ過し、アンモニア水で中和して、固形分濃度３０％の共重合体ＣＰ−１１（重量平均分子量（Ｍｗ）：２４，０００、数平均分子量（Ｍｎ）：１２，０００）の添加用Ｏ／Ｗエマルジョンを得た。

［実施例１２：共重合体ＣＰ−１２の合成］
３４．９９ｇ（８１．９ｍｍｏｌ）の前記モノマーＭ−１及び０．９５ｇ（８．２ｍｍｏｌ）のマレイン酸（東京化成社製）を２５．０ｇ（２３７ｍｍｏｌ）のスチレン（和光純薬工業社製）に溶解し、１００ｇのイオン交換水、３．００ｇのアクアロンＫＨ−１０（第一工業製薬社製のアニオン性ラジカル反応性界面活性剤）、及び１．００ｇの過硫酸アンモニウムを加え、ホモミキサーでプレエマルジョンを形成した。次いで、１００ｇのイオン交換水に２．００ｇのアクアロンＫＨ−１０を加え、アルゴン気流下で８０℃まで加熱した後、プレエマルジョンのうち１０％を加え、３０分間初期重合させた。
次いで、残りのプレエマルジョンを２時間かけて滴下しながら重合させた後、更に、８０℃で２時間重合させた。冷却後、ろ過し、アンモニア水で中和して、固形分濃度３０％の共重合体ＣＰ−１２（重量平均分子量（Ｍｗ）：２１，０００、数平均分子量（Ｍｎ）：９，５００）の添加用Ｏ／Ｗエマルジョンを得た。

上記実施例１〜１２の共重合体の構造及び物性などについて纏めて表１及び表２に示す。

＊ＴＥＡはテトラエチルアンモニウムイオンを表す。

［実施例２１；水性インクＧＪ−１の調製］
（顔料分散体ＰＤ−１の調製）
実施例１で調製した８４．０部の共重合体ＣＰ−１の水溶液に、１６．０部のカーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１５０、デグサ社製）を加えて１２時間攪拌した。得られた混合物をディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１時間循環分散した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過し、調整量のイオン交換水を加えて、９５．０部の顔料分散体ＰＤ−１（顔料固形分濃度：１６％）を得た。

（インクの作製）
４５．０部の前記顔料分散体ＰＤ−１、１０．０部の１，３−ブタンジオール、１０．０部のグリセリン、１０．０部の３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、１．０部のゾニールＦＳ−３００（ＤｕＰｏｎｔ社製、フッ素系界面活性剤、固形分４０％）、及び２４．０部のイオン交換水を混合し、１時間攪拌した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例２１の水性インクＧＪ−１を得た。

［実施例２２；水性インクＧＪ−２の調製］
実施例２１において、顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の水溶液の代わりに、共重合体ＣＰ−２の水溶液を用いた以外は、実施例２１と同様にして、顔料分散体ＰＤ−２を得た。
得られた、前記顔料分散体ＰＤ−２を用いた以外は、実施例２１と同様にして、実施例２２の水性インクＧＪ−２を得た。

［実施例２３；水性インクＧＪ−３の調製］
実施例２１において、顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の水溶液の代わりに、共重合体ＣＰ−３の水溶液を用いた以外は、実施例２１と同様にして、顔料分散体ＰＤ−３を得た。
得られた前記顔料分散体ＰＤ−３を用いた以外は、実施例２１と同様にして、実施例２３の水性インクＧＪ−３を得た。

［実施例２４；水性インクＧＪ−４の調製］
実施例２１において、顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の水溶液の代わりに、共重合体ＣＰ−４の水溶液を用いた以外は、実施例２１と同様にして、顔料分散体ＰＤ−４を得た。
得られた前記顔料分散体ＰＤ−４を用いた以外は、実施例２１と同様にして、実施例２４の水性インクＧＪ−４を得た。

［実施例２５；水性インクＧＪ−５の調製］
実施例２１において、顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の水溶液の代わりに、共重合体ＣＰ−５の水溶液を用いた以外は、実施例２１と同様にして、顔料分散体ＰＤ−５を得た。
得られた前記顔料分散体ＰＤ−５を用いた以外は、実施例２１と同様にして、実施例２５の水性インクＧＪ−５を得た。

［実施例２６；水性インクＧＪ−６の調製］
実施例２１において、顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の水溶液の代わりに、共重合体ＣＰ−６の水溶液を用いた以外は、実施例２１と同様にして、顔料分散体ＰＤ−６を得た。
得られた前記顔料分散体ＰＤ−６を用いた以外は、実施例２１と同様にして、実施例２６の水性インクＧＪ−６を得た。

［実施例２７；水性インクＧＪ−７の調製］
実施例２１において、顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の水溶液の代わりに、共重合体ＣＰ−７の水溶液を用いた以外は、実施例２１と同様にして、顔料分散体ＰＤ−７を得た。
得られた前記顔料分散体ＰＤ−７を用いた以外は、実施例２１と同様にして、実施例２７の水性インクＧＪ−７を得た。

［実施例２８；水性インクＧＪ−８の調製］
実施例２１において、顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の水溶液の代わりに、共重合体ＣＰ−８の水溶液を用いた以外は、実施例２１と同様にして、顔料分散体ＰＤ−８を得た。
得られた前記顔料分散体ＰＤ−８を用いた以外は、実施例２１と同様にして、実施例２８の水性インクＧＪ−８を得た。

［実施例２９；水性インクＧＪ−９の調製］
実施例２１において、顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の水溶液の代わりに、共重合体ＣＰ−９の水溶液を用いた以外は、実施例２１と同様にして、顔料分散体ＰＤ−９を得た。
得られた前記顔料分散体ＰＤ−９を用いた以外は、実施例２１と同様にして、実施例２９の水性インクＧＪ−９を得た。

［実施例３０；水性インクＧＪ−１０の調製］
実施例２１において、顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の水溶液の代わりに、共重合体ＣＰ−１０の水溶液を用いた以外は、実施例２１と同様にして、顔料分散体ＰＤ−１０を得た。
得られた前記顔料分散体ＰＤ−１０を用いた以外は、実施例２１と同様にして、実施例３０の水性インクＧＪ−１０を得た。

［実施例３１；水性インクＧＪ−１１の調製］
実施例２１において、顔料分散体の調製におけるカーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１５０、デグサ社製）の代わりに、ピグメントブルー１５：３（大日精化工業社製、クロモファインブルー シアン顔料）を用い、かつ固形分濃度を２０．０％にした以外は、実施例２１と同様にして、顔料分散体ＰＤ−１１を得た。
次に、３０．０部の前記顔料分散体ＰＤ−１１、１５．０部の１，３−ブタンジオール、１０．０部のグリセリン、２０．０部の３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、１．０部のゾニールＦＳ−３００（ＤｕＰｏｎｔ社製、フッ素系界面活性剤、固形分４０％）、及び２４．０部のイオン交換水を混合し、１時間攪拌した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例３１の水性インクＧＪ−１１を得た。

［実施例３２；水性インクＧＪ−１２の調製］
実施例２１において、顔料分散体の調製におけるカーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１５０、デグサ社製）の代わりに、ピグメントレッド１２２（クラリアント社製、トナーマゼンタＥＯ０２マゼンタ顔料）を用い、かつ固形分濃度を２０．０％にした以外は、実施例２１と同様にして、顔料分散体ＰＤ−１２を得た。
得られた前記顔料分散体ＰＤ−１２を用いた以外は、実施例２１と同様にして、実施例３２の水性インクＧＪ−１２を得た。

［実施例３３；水性インクＧＪ−１３の調製］
実施例２１において、顔料分散体の調製におけるカーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１５０、デグサ社製）の代わりに、ピグメントイエロー（大日精化工業社製、ファーストイエロー５３１ イエロー顔料）を用い、かつ固形分濃度を２０．０％にした以外は、実施例２１と同様にして、顔料分散体ＰＤ−１３を得た。
得られた前記顔料分散体ＰＤ−１３を用いた以外は、実施例３１と同様にして、実施例３３の本発明の水性インクＧＪ−１３を得た。

［実施例３４；水性インクＧＪ−１４の調製］
（顔料分散体ＣＢ−Ｋの調製）
下記の材料を混合し、３０分間攪拌して水溶液１を調製した。
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．００部
・グリセロール １０．００部
・３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド １５．００部
・３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド １５．００部
・２−（シクロヘキシルアミノ）エタンスルホン酸 ０．０５部
・２，４，７，９−テトラメチル−４，７−デカンジオール ０．５０部
・ゾニールＦＳ−３００（ＤｕＰｏｎｔ社製、フッ素系界面活性剤） ０．２５部
・ジエタノールアミン ０．０１部
・イオン交換水 １２．９３部

次に、５０ｇの乾燥カーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１５０、デグサ社製）、１００ｍＬのイオン交換水、及び１５．５ｇ（５０ｍｍｏｌ）の下記構造式（４）の化合物を混合し、３００ｒｐｍで撹拌しながら６０℃まで加熱した。５０ｍｍｏｌの２０％亜硝酸ナトリウム水溶液を１５分間かけて加え、６０℃で３時間撹拌した。次いで、内容物を７５ｍＬのイオン交換水で希釈し、ろ過した後、固形分濃度が２０．０％となるようにイオン交換水を加えてカーボンブラックの顔料分散体ＣＢ−Ｋを得た。

次に、３７．５０部の顔料分散体ＣＢ−Ｋを前記水溶液１に加えて３０分間攪拌し、更に、６．６７部の共重合体ＣＰ−１１（固形分濃度：３０％）を加えて３０分間攪拌した。次いで、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例３４の水性インクＧＪ−１４を得た。

［実施例３５；水性インクＧＪ−１５の調製］
（顔料分散体ＣＢ−Ｃの調製）
下記の材料を混合し、３０分間攪拌して水溶液２を調製した。
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．００部
・グリセロール １０．００部
・３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド ２０．００部
・３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド ２０．００部
・２−（シクロヘキシルアミノ）エタンスルホン酸 ０．０５部
・２，４，７，９−テトラメチル−４，７−デカンジオール ０．５０部
・ゾニールＦＳ−３００（ＤｕＰｏｎｔ社製、フッ素系界面活性剤） ０．２５部
・ジエタノールアミン ０．０１部
・イオン交換水 １７．９３部

次に、６０℃に加熱した１５０ｇのイオン交換水に４．５０ｇのｐ−アミノ安息香酸を加え、８，０００ｒｐｍで１０分間混合した。この混合物に、１．８０ｇの亜硝酸ナトリウムを１５ｇのイオン交換水に溶解した溶液を加えた後、直ちに２０ｇの銅フタロシアニン顔料ＰＢ１５：４（Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）を加え、８５００ｒｐｍで１時間混合した。更に、４．５ｇのｐ−アミノ安息香酸を１５ｇのイオン交換水に溶解した溶液を加え、８，５００ｒｐｍ、６５℃で３時間混合した。得られた反応混合物を２００ｎｍのメッシュでろ過し、水で洗浄した後、得られたシアン顔料を水に分散した。遠心分離により粗大粒子を除去し、固形分濃度が２０．０％となるようにイオン交換水を加えて、ｐ−アミノ安息香酸で表面処理したシアン顔料分散体ＣＢ−Ｃを得た。
次に、２２．５０部の顔料分散体ＣＢ−Ｃを前記水溶液２に加えて３０分間攪拌した。更に、６．６７部の共重合体ＣＰ−１２（固形分濃度：３０％）を加えて３０分間攪拌した。
次いで、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例３５の水性インクＧＪ−１５を得た。

［実施例３６；水性インクＧＪ−１６の調製］
（マゼンタ顔料分散体ＣＢ−Ｍ）
実施例３４と同様にして水溶液１を調製した。
次に、６０℃に加熱した１５０ｇのイオン交換水に４．５０ｇのスルファニル酸を加え、８，０００ｒｐｍで１０分間混合した。この混合物に、１．８０ｇの亜硝酸ナトリウムを１５ｇのイオン交換水に溶解した溶液を加えた後、直ちに２０ｇのマゼンタ顔料ＰＲ１２２（Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）を加え、８，５００ｒｐｍで１時間混合した。更に、４．５ｇのスルファニル酸を１５ｇのイオン交換水に溶解した溶液を加え、８，５００ｒｐｍ、６５℃で３時間混合した。得られた反応混合物を２００ｎｍのメッシュでろ過し、水で洗浄した後、得られたマゼンタ顔料を水に分散した。遠心分離により粗大粒子を除去し、固形分濃度が２０．０％となるように水を加えて、スルファニル酸で表面処理したマゼンタ顔料分散体ＣＢ−Ｍを得た。
次に、３７．５０部の顔料分散体ＣＢ−Ｍを前記水溶液１に加えて３０分間攪拌した。更に、６．６７部の共重合体ＣＰ−１２（固形分濃度：３０％）を加えて３０分間攪拌した。
次いで、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例３６の水性インクＧＪ−１６を得た。

［実施例３７；水性インクＧＪ−１７の調製］
実施例３５と同様にして水溶液２を調製し、２２．５０部の実施例３１で調製したシアン顔料分散体ＰＤ−１１（固形分２０．０％）を加えて３０分間攪拌した後、６．６７部の共重合体ＣＰ−１２（固形分濃度：３０％）を加えて３０分間攪拌した。次いで、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例３７の水性インクＧＪ−１７を得た。

［比較例１；比較水性インクＲＧＪ−１の調製］
１０．７３ｇ（１０５ｍｍｏｌ）の１−ヘキサノールを３０ｍＬの乾燥塩化メチレンに溶解し、４０℃まで加熱した。この溶液に、１５．５１ｇ（１００ｍｍｏｌ）の２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製、カレンズＭＯＩ）を、３０分間かけて攪拌しながら滴下した後、４０℃で１２時間攪拌した。室温（２５℃）まで冷却し、溶媒を留去した。残留物を、溶離液として塩化メチレンを用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、２３．２０ｇの下記構造式（５）で表される構造を有するモノマーＲＭ−１を得た。

実施例１における前記モノマーＭ−１を前記モノマーＲＭ−１に代えた以外は、実施例１と同様にして、４．８２ｇの共重合体（重量平均分子量（Ｍｗ）：９，０００、数平均分子量（Ｍｎ）：４，５００）を得た。
次に、これを用い、実施例２１と同様にして、比較共重合体ＲＣＰ−１の水溶液を調製した。即ち、実施例２１の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の代わりに、前記比較共重合体ＲＣＰ−１を用いた以外は、実施例２１と同様にして、比較顔料分散体ＲＰＤ−１を得た。
次に、実施例２１のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１の代わりに、前記比較顔料分散体ＲＰＤ−１を用いた以外は、実施例２１と同様にして、比較水性インクＲＧＪ−１を得た。

［比較例２；比較水性インクＲＧＪ−２の調製］
実施例３１の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の代わりに、前記比較共重合体ＲＣＰ−１を用いた以外は、実施例３１と同様にして、比較顔料分散体ＲＰＤ−２を得た。
次に、実施例３１のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１１の代わりに、前記比較顔料分散体ＲＰＤ−２を用いた以外は、実施例３１と同様にして、比較水性インクＲＧＪ−２を得た。

［比較例３；比較水性インクＲＧＪ−３の調製］
実施例３２の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の代わりに、前記比較共重合体ＲＣＰ−１を用いた以外は、実施例３２と同様にして、比較顔料分散体ＲＰＤ−３を得た。
次に、実施例３２のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１２の代わりに、前記比較顔料分散体ＲＰＤ−３を用いた以外は、実施例３２と同様にして、比較水性インクＲＧＪ−３を得た。

［比較例４；比較水性インクＲＧＪ−４の調製］
実施例３３の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の代わりに、前記比較共重合体ＲＣＰ−１を用いた以外は、実施例３３と同様にして、比較顔料分散体ＲＰＤ−４を得た。
次に、実施例３３のインク作製における顔料分散体ＰＤ−１３の代わりに、前記比較顔料分散体ＲＰＤ−４を用いた以外は、実施例３３と同様にして、比較水性インクＲＧＪ−４を得た。

［比較例５；比較水性インクＲＧＪ−５の調製］
（比較共重合体ＲＣＰ−２の合成）
モノマーとして８０ｇの２−フェノキシエチルメタクリレート、連鎖移動剤として３．７ｇの３−メルカプト−１−プロパノール、開始剤として０．３ｇの２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１６０ｍＬに溶解し、窒素雰囲気下、６５℃に加熱して７時間反応させた。得られた溶液を放冷し、８０ｍｇのジラウリン酸ジブチルすず（ＩＶ）と触媒量のヒドロキノンを加え、１０．０ｇの２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを滴下した。５０℃に昇温し、２．５時間反応させた後、メタノールと水の混合溶媒で再沈殿を行って精製し、７１ｇのマクロモノマーＭＭ−１（重量平均分子量（Ｍｗ）：４，０００、数平均分子量（Ｍｎ）は１，９００）を得た。
次に、２０ｇのメチルエチルケトンを窒素雰囲気下で７５℃に加熱した後、１．１６ｇのジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート、上記で得られた９ｇのマクロモノマーＭＭ−１、１．８ｇのｐ−スチレンスルホン酸、及び４９．２ｇのメタクリル酸メチルを４０ｇのメチルエチルケトンに溶解した溶液を、３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間反応した後、０．６ｇのメチルエチルケトンに０．２ｇのジメチル２，２’−アゾビスイソブチレートを溶解した溶液を加え、８０℃に昇温し、４時間加熱攪拌した。更に０．６ｇのメチルエチルケトンに０．２ｇのジメチル２，２’−アゾビスイソブチレートを溶解した溶液を加え、６時間加熱攪拌した。冷却した後、得られた反応溶液をヘキサンに投下し、析出したグラフトポリマーをろ別し、乾燥して、比較共重合体ＲＣＰ−２を得た。

（比較顔料分散体ＲＰＤ−５、比較水性インクＲＧＪ−５の調製）
次いで、実施例２１の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の代わりに、前記比較共重合体ＲＣＰ−２を用いた以外は、実施例２１と同様にして、比較顔料分散体ＲＰＤ−５を得た。
次に、実施例２１のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１の代わりに、前記比較顔料分散体ＲＰＤ−５を用いた以外は、実施例２１と同様にして、比較水性インクＲＧＪ−５を得た。

［比較例６：比較水性インクＲＧＪ−６の調製］
（比較共重合体ＲＣＰ−３の合成）
実施例１２で使用したモノマーＭ−１の代わりにモノマーＲＭ−１を用いた以外は、実施例１２と同様にして、比較共重合体ＲＣＰ−３（固形分濃度：３０％）を得た。

（比較水性インクＲＧＪ−６の調製）
実施例３５と同様にして、水溶液２を調製し、２２．５０部の実施例３５で調製したシアン顔料の顔料分散体ＣＢ−Ｃ（固形分濃度：２０．０％）を加えて３０分間攪拌した後、６．６７部の比較共重合体ＲＣＰ−３（固形分濃度：３０％）を加えて３０分間攪拌した。
次いで、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、比較水性インクＲＧＪ−６を得た。

［比較例７；比較水性インクＲＧＪ−７の調製］
実施例３６と同様にして、水溶液１を調製し、３７．５０部の実施例３６で調製したマゼンタ顔料の顔料分散体ＣＢ−Ｍ（固形分濃度：２０．０％）を加えて３０分間攪拌した後、６．６７部の比較共重合体ＲＣＰ−３（固形分濃度：３０％）を加えて３０分間攪拌した。次いで、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、比較水性インクＲＧＪ−７を得た。

［比較例８；比較水性インクＲＧＪ−８の調製］
実施例３７のインク調製におけるシアン顔料分散体ＰＤ−１１の代わりに、比較顔料分散体ＲＰＤ−２（すなわち、比較共重合体ＲＣＰ−１からなる分散体）を用い、かつ共重合体ＣＰ−１２の代わりに、比較共重合体ＲＣＰ−３を用いた以外は、実施例３７と同様にして、比較水性インクＲＧＪ−８を得た。

上記実施例及び比較例で作製した各顔料分散体、及び水性インクの特性を下記の方法により評価した。
顔料分散体の結果を纏めて表３に、又水性インクの結果を纏めて表４及び表５に示す。

＜顔料分散体の保存安定性＞
５．５ｇの各顔料分散体を３０ｍＬのガラス容器に充填して７０℃で２週間保存し、保存前の粘度に対する保存後の粘度の変化率を下記式から求め、下記の基準で評価した。
粘度の変化率（％）＝（保存後の顔料分散体の粘度／保存前の顔料分散体の粘度）×１００
粘度の測定には、粘度計（ＲＥ８０Ｌ、東機産業社製）を使用し、２５℃における粘度を、５０回転で測定した。
〔評価基準〕
Ａ：粘度の変化率が±５％以内
Ｂ：粘度の変化率が±５％を超え、±８％以内
Ｃ：粘度の変化率が±８％を超え、±１０％以内
Ｄ：粘度の変化率が±１０％を超え、±３０％以内
Ｅ：粘度の変化率が±３０％を超える（ゲル化して評価不能）

＜インクの保存安定性＞
各インクをインクカートリッジに充填して７０℃で１週間保存し、保存前の粘度に対する保存後の粘度の変化率を下記式から求め、下記の基準で評価した。
粘度の変化率（％）＝（保存後のインクの粘度／保存前のインクの粘度）×１００
粘度の測定には、粘度計（ＲＥ８０Ｌ、東機産業社製）を使用し、２５℃における粘度を、５０回転で測定した。
〔評価基準〕
Ａ：粘度の変化率が±５％以内
Ｂ：粘度の変化率が±５％を超え、±８％以内
Ｃ：粘度の変化率が±８％を超え、±１０％以内
Ｄ：粘度の変化率が±１０％を超え、±３０％以内
Ｅ：粘度の変化率が±３０％を超える（ゲル化して評価不能）

＜画像濃度＞
２３℃、５０％ＲＨ環境下で、インクジェットプリンター（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯ ＧＸ５０００）に各インクを充填し、Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ Ｗｏｒｄ２０００（Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ社製）で作成した６４ｐｏｉｎｔのＪＩＳ Ｘ ０２０８（１９９７），２２２３の一般記号が記載されているチャートを、普通紙１（ＸＥＲＯＸ４２００、ＸＥＲＯＸ社製）、及び普通紙２（ＭｙＰａｐｅｒ、株式会社リコー製）に打ち出し、印字面の前記記号部を、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（エックスライト社製）により測色し、下記の基準で評価した。
なお、印字モードは、プリンタ添付のドライバで普通紙のユーザー設定より「普通紙−標準はやい」モードを「色補正なし」に改変したモードを使用した。
なお、上記ＪＩＳ Ｘ ０２０８（１９９７），２２２３は、外形が正四方形であって、記号全面がインクにより塗りつぶされている記号である。
〔評価基準〕
Ａ：１．２５以上
Ｂ：１．２０以上１．２５未満
Ｃ：１．１０以上１．２０未満
Ｄ：１．１０未満
Ｅ：顔料がゲル化してインク中に分散できず、印字できない。

＜ビーディング＞
記録媒体として、印刷用紙ＬｕｍｉＡｒｔ Ｇｌｏｓｓ ９０ＧＳＭ（登録商標）（Ｓｔｏｒａ Ｅｎｓｏ社製）を用い、印字モードを「光沢紙−はやい」モードとする点以外は、前記画像濃度評価の場合と同様にしてＪＩＳ Ｘ ０２０８（１９９７），２２２３の一般記号を印字し、下記の基準で評価した。
〔評価基準〕
Ａ：ビーディングが全く発生しないか、又は画像全体の１０％未満にビーディングが発生する。
Ｂ：画像全体の１０％以上２０％未満にビーディングが発生する。
Ｃ：画像全体の２０％以上４０％未満にビーディングが発生する。
Ｄ：画像全体の４０％以上９０％未満にビーディングが発生する。
Ｅ：画像全体の９０％以上にビーディングが発生する。
Ｆ：顔料がゲル化してインク中に分散できず印字できない。

表３〜表５の結果から、実施例２１〜３３の側鎖の末端にナフチル基を有する共重合体を用いて作製した顔料分散体は、比較例１〜５の側鎖の末端にナフチル基のない共重合体を用いて作製した顔料分散体に比べ、優れた保存安定性を有していた。これは、共重合体のナフチル基と顔料とのπ−π相互作用により顔料への吸着性が高まったためと考えられる。
また、実施例２１〜３３及び実施例３７の側鎖の末端にナフチル基を有する共重合体からなる分散体を用いて作製したインクは、吸着側鎖の末端にナフチル基のない共重合体からなる分散体を用いて作製したインクより、高い保存安定性を示し、画像濃度やビーディングの点でも優れた特性を有していた。
また、実施例３４〜３７の側鎖の末端にナフチル基を有する共重合体からなるエマルジョンを添加して作製したインクは、比較例６〜８の側鎖の末端にナフチル基のない共重合体からなるエマルジョンを添加して作製したインクより、特に、ビーディングの点で優れていた。これは、エマルジョン中に存在するナフチル基とインク中の顔料とのπ−πスタッキングにより、印刷時に記録媒体表面で顔料が速やかに凝集しため、ビーディングを防止することができたと考えられる。

本発明の態様は、例えば、以下のとおりである。
＜１＞ 下記一般式（１）で表される構造単位と、下記構造式（１）で表される構造単位と、下記一般式（２）で表される構造単位と、を含むことを特徴とする共重合体である。
ただし、前記一般式（１）中、Ｘは水素原子又は陽イオンを表す。
ただし、前記一般式（２）中、Ｒは水素原子又はメチル基であり、Ｌは単結合又は−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｏ−ＣＯ−（ただし、ｎは２〜１８の整数である）であり、前記−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｏ−ＣＯ−中のカルボニル炭素原子が、ナフチルと結合している。
＜２＞ 前記共重合体における、前記一般式（２）で表される構造単位の含有率が２０ｍｏｌ％以上８０ｍｏｌ％以下である前記＜１＞に記載の共重合体である。
＜３＞ 下記一般式（３）で表される化合物と、下記構造式（２）で表される化合物と、下記一般式（４）で表される化合物とを重合させてなる前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の共重合体である。
ただし、前記一般式（３）中、Ｘは水素原子又は陽イオンを表す。
ただし、前記一般式（４）中、Ｒは水素原子又はメチル基であり、Ｌは単結合又は−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｏ−ＣＯ−（ただし、ｎは２〜１８の整数である）であり、前記−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｏ−ＣＯ−中のカルボニル炭素原子が、ナフチルと結合している。
＜４＞ 水性インクのバインダー樹脂又は顔料分散剤として用いられる前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の共重合体である。
＜５＞ 水、色材、及び共重合体を含有する水性インクであって、
前記共重合体が、前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の共重合体であることを特徴とする水性インクである。
＜６＞ 前記色材が、顔料である前記＜５＞に記載の水性インクである。
＜７＞ 更に、水溶性有機溶剤及び界面活性剤の少なくともいずれかを含有する前記＜５＞から＜６＞のいずれかに記載の水性インクである。
＜８＞ 前記＜５＞から＜７＞のいずれかに記載の水性インクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジである。
＜９＞ 前記＜５＞から＜７＞のいずれかに記載の水性インクに、刺激を印加し、前記水性インクを飛翔させて記録媒体に画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録装置である。
＜１０＞ 前記＜５＞から＜７＞のいずれかに記載の水性インクに、刺激を印加し、前記水性インクを飛翔させて記録媒体に画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法である。
＜１１＞ 前記＜５＞から＜７＞のいずれかに記載のインクにより記録された画像を有してなることを特徴とする記録物である。

前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の共重合体、前記＜５＞から＜７＞のいずれかに記載の水性インク、前記＜８＞に記載のインクカートリッジ、前記＜９＞に記載のインクジェット記録装置、前記＜１０＞に記載のインクジェット記録方法、及び前記＜１１＞に記載の記録物によると、従来における前記諸問題を解決し、前記本発明の目的を達成することができる。

２００ インクカートリッジ
２４１ インク袋
２４２ インク注入口
２４３ インク排出口
２４４ カートリッジケース

特許第５００１２９１号公報 特許第４９５６６６６号公報 特許第４７２２４６２号公報 特開２０１１−１０５８６６号公報

Claims (10)

1. 下記一般式（１）で表される構造単位と、下記構造式（１）で表される構造単位と、下記一般式（２）で表される構造単位と、を含むことを特徴とする共重合体。
   ただし、前記一般式（１）中、Ｘは水素原子又は陽イオンを表す。
   ただし、前記一般式（２）中、Ｒは水素原子又はメチル基であり、Ｌは単結合又は−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｏ−ＣＯ−（ただし、ｎは２〜１８の整数である）であり、前記−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｏ−ＣＯ−中のカルボニル炭素原子が、ナフチルと結合している。
2. 前記共重合体における、前記一般式（２）で表される構造単位の含有率が２０ｍｏｌ％以上８０ｍｏｌ％以下である請求項１に記載の共重合体。
3. 下記一般式（３）で表される化合物と、下記構造式（２）で表される化合物と、下記一般式（４）で表される化合物とを重合させてなる請求項１から２のいずれかに記載の共重合体。
   ただし、前記一般式（３）中、Ｘは水素原子又は陽イオンを表す。
   ただし、前記一般式（４）中、Ｒは水素原子又はメチル基であり、Ｌは単結合又は−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｏ−ＣＯ−（ただし、ｎは２〜１８の整数である）であり、前記−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｏ−ＣＯ−中のカルボニル炭素原子が、ナフチルと結合している。
4. 水、色材、及び共重合体を含有する水性インクであって、
   前記共重合体が、請求項１から３のいずれかに記載の共重合体であることを特徴とする水性インク。
5. 前記色材が、顔料である請求項４に記載の水性インク。
6. 更に、水溶性有機溶剤及び界面活性剤の少なくともいずれかを含有する請求項４から５のいずれかに記載の水性インク。
7. 請求項４から６のいずれかに記載の水性インクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ。
8. 請求項４から６のいずれかに記載の水性インクに、刺激を印加し、前記水性インクを飛翔させて記録媒体に画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録装置。
9. 請求項４から６のいずれかに記載の水性インクに、刺激を印加し、前記水性インクを飛翔させて記録媒体に画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
10. 請求項４から６のいずれかに記載のインクにより記録された画像を有してなることを特徴とする記録物。