JP2016136245A - 低分子量有機成分を含む重合性組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】1つ以上のエチレン性不飽和モノマーを含み、有機相が、450g/モルより大きい数平均分子量を有するエチレン性不飽和オリゴマー若しくはモノマーを10重量%以下の量で含むか、又は、450g/モルより大きい数平均分子量を有するオリゴマー及びモノマーを含有しない、有機成分と、少なくとも10重量%のジルコニアナノ粒子と、を含む実質的に溶剤を含有しない重合性組成物の反応生成物を含む輝度向上重合構造体を含む。
【選択図】図2
Description
38.58gの酢酸イットリウム水和物(Aldrich)を1500gの酢酸ジルコニウム溶液(MEI Corp)に溶解し、溶液を一晩室温において、次いで4時間、90℃の強制空気炉内で乾燥させた。固体を十分な脱イオン水に溶解して12.5%溶液を生じた。206℃に加熱された油の槽中に浸漬された外径1/4インチのステンレス鋼管の100フィートを通してこれを80mL/分の速度でポンプ輸送した。次にその流れを氷/水槽中に浸漬された付加的な40フィートの長さの管に送り、ストリームを冷却した。背圧調節器を管の端部に置いて260〜290psigの出口圧力を維持した。この工程の生成物は、白色固体の微細粒子の液体懸濁液であった。
79.5gの酢酸イットリウム水和物(Aldrich)を3000gの酢酸ジルコニウム溶液(MEI Corp)に溶解し、溶液を一晩室温において、次いで4時間、90℃の強制空気炉内で乾燥させた。固体を十分な脱イオン水に溶解して12.5%溶液を生じた。206℃に加熱された油の槽中に浸漬された外径1/4インチのステンレス鋼管の100フィートを通してこれを80mL/分の速度でポンプ輸送した。次にその流れを氷/水槽中に浸漬された付加的な40フィートの長さの管に送り、ストリームを冷却した。背圧調節器を管の端部に置いて250〜310psigの出口圧力を維持した。この工程の生成物は白色固体の微細粒子の液体懸濁液であった。
マルバーン(Malvern)シリーズ4700粒度アナライザ(マサチューセッツ州、サウスバーロウのマルバーン・インストルメンツ社(Malvern Instruments Inc.,Southborough,MA)から入手可能)を用いて光子相関分光法(PCS)によって体積−平均粒度を定量した。希釈ジルコニアゾル試料をシリンジによって適用された圧力を用いて0.2μmフィルターを通してガラスキュベット中に濾過し、次いで覆った。データ獲得を開始する前に試料チャンバの温度を25℃に平衡させた。供給されたソフトウェアを用いて90度の角度でCONTIN分析を行った。CONTINは、S.W.Provencher、Comput.Phys.Commun.、27、229(1982年)にさらに記載されている一般的逆変換問題を分析するための広範囲に使用された数学的方法である。分析は、24のデータビンを用いて行われた。以下の値を計算において用いた:1.333に等しい水の屈折率、0.890センチポアズに等しい水の粘度、および1.9に等しいジルコニア粒子の屈折率。
乾燥されたジルコニア試料の粒度を瑪瑙乳鉢と乳棒を用いて手作業による粉砕で低減した。試料の多めの量を、両面塗布テープの一部が付着されたガラス顕微鏡スライドにへらで適用した。試料をへらの刃でテープに当てることによって試料をテープ上の接着剤に押し付けた。過剰な試料を除去するために試料の領域をへらの刃の縁で掻き取り、接着剤に付着された粒子の薄い層を残した。掻き取りの後に残っているゆるく付着した材料を除去するために、顕微鏡スライドを硬質表面に当てて強く叩いた。同様な方法で、コランダム(インディアナ州、インディアナポリスのユニオン・カーバイド(Union Carbide,Indianapolis, IN)製のリンデ(Linde)1.0μmアルミナ磨き粉、ロット番号C062)を調製し、計器上の広がりについて回折計を較正するために使用した。
以下のピーク幅を、存在していることがわかったジルコニア相によって測定した。
立方晶/正方晶(C/T):(111)
単斜晶(M):(−111)、及び(111)
Kα1およびKα2波長成分が説明されるピアソンVIIピーク形状モデル、及び線形バックグラウンドを全ての場合において用いた。幅は、度の単位を有するピークの半値全幅(FWHM)とされた。プロファイルフィッティングは、JADE回折ソフトウェア一式の能力を用いて達成された。試料ピーク幅を、同じ薄層試料マウントについて得られた3つの別個のデータ収集について計算した。
微結晶のサイズ(D)=Kλ/β(cosθ)
Scherrerの式中、
K=形状因子(ここでは0.9)、
λ=波長(1.540598Å)、
β=計器による広がりの補正後のピーク幅の計算値(ラジアン単位)=[ピークFWHMの計算値−計器幅](ラジアンに変換された)、ここでFWHMは半値全幅である。及び
θ=1/2ピーク位置(散乱角)。
立方晶/正方晶の平均微結晶サイズ=
[D(111)(面積1)+D(111)(面積2)+D(111)(面積3)]/3
単斜晶平均微結晶サイズ=
[D(−111)(面積1)+D(−111)(面積2)+D(−111)(面積3)+
D(111)(面積1)+D(111)(面積2)+D(111)(面積3)]/6
重み付き平均=[(%C/T)(C/Tのサイズ)+(%M)(Mのサイズ)]/100
この式において、
%C/T=ZrO2粒子の立方晶及び正方晶の微結晶含有量によって寄与された結晶性のパーセント、
C/Tのサイズ=立方晶及び正方晶の微結晶のサイズ、
%M=ZrO2粒子の単斜晶の微結晶含有量によって寄与された結晶性のパーセント、及びMのサイズ=単斜晶微結晶のサイズ。
分散体指数は、PCSによって測定された体積−平均サイズをXRDによって測定された重み付き平均微結晶サイズで割った値に等しい。
固形分の重量パーセントは、3〜6グラムの重さの試料を30分間120℃において乾燥させることによって定量された。固形分のパーセントは、以下の式を用いて湿潤試料の重量(すなわち、乾燥する前の重量、重量(湿潤))および乾燥試料の重量(すなわち、乾燥した後の重量、重量(乾燥))から計算することができる。
固形分の重量%=100(重量(乾燥))/重量(湿潤)
ZrO2ゾル1を約12時間透析して(アルドリッチ(Aldrich)から入手可能なシグマ250−7U MWCO >12,000)、固形分10.93%の安定なゾルを生じた。透析されたZrO2ゾル1(435.01g)およびMEEAA(9.85g)を1リットルの丸底フラスコに入れ、回転蒸発によって濃縮した。次に、イソプロパノール(30g)およびNSEA(35.00g)を濃縮ゾルに添加した。次に、分散体を回転蒸発によって濃縮した。ZrO2充填NSEAは1.674の屈折率を有し、48.83%のZrO2であった。0.39gのTPO−Lを40.09gの濃縮分散体に添加した。この混合物10.03gに、0.98gのSR351を添加した。
ZrO2ゾル1を約12時間透析して(アルドリッチから入手可能なシグマ250−7U MWCO>12,000)、固形分10.93%の安定なゾルを生じた。透析されたZrO2ゾル1(437.02g)およびMEEAA(10g)を1リットルの丸底フラスコに入れた。水および酢酸を回転蒸発によって除去した。このように得られた粉末を脱イオン水中に再分散させた。分散体は21.45重量%のZrO2であった。水性ZrO2ゾル(206.5g)をジャーに入れ、攪拌しながら、300gの1−メトキシ−2−プロパノール、9.89gのA174、6.64gのシルクエストA−1230を添加した。次に、この混合物を1Lのジャー中に注ぎ、封止し、3時間90℃に加熱した。ジャーの内容物を除去し、回転蒸発によって約25.4重量%のZrO2に濃縮した。脱イオン水(450g)および濃アンモニア水(29%NH4OH)(13.9g)を1Lのビーカーに入れた。濃縮ZrO2分散体をビーカーに攪拌しながらゆっくりと添加した。このように得られた白色沈殿物を真空濾過によって単離し、付加的な脱イオン水で洗浄した。湿った固体を1−メトキシ−2−プロパノール中に分散させた。得られたシラン改質ジルコニアゾルは、20.53重量%の固形分および17.44重量%のZrO2を含有した。
ZrO2ゾル2を約4.5時間透析して(VWRから入手可能なスペクトラ/ポー・メンブラン(Spetra/Por Membrane)MWCO12〜14,000)、固形分33.85%の安定なゾルを生じた。透析されたZrO2ゾル2(53.13g)、MEEAA(1.59g)、BCEA(1.14g)、1−メトキシ−2−プロパノール(133g)、NSEA(7.09g)およびTMPTA(0.97g)を丸底フラスコに入れ、回転蒸発によって濃縮した。ZrO2含有樹脂は58.57%のZrO2であり、1.682の屈折率を有した。ZrO2含有樹脂(21.94g)およびTPO−L(0.09g)を一緒に混合した。
ZrO2ゾル2を約4.5時間透析して(VWRから入手可能なスペクトラ/ポー・メンブランMWCO12〜14,000)、固形分33.85%の安定なゾルを生じた。透析されたZrO2ゾル2(109.90g)、MEEAA(3.28g)、BCEA(2.36g)、1−メトキシ−2−プロパノール(200g)、NOEA(14.68g)およびTMPTA(2.00g)を1リットルの丸底フラスコに入れ、回転蒸発によって濃縮した。ZrO2含有樹脂は57.22%のZrO2であり、1.661の屈折率を有した。ZrO2含有樹脂(29.47g)およびTPO−L(0.13g)を一緒に混合した。
ZrO2ゾル2を約4.5時間透析して(VWRから入手可能なスペクトラ/ポー・メンブランMWCO12〜14,000)、固形分33.85%の安定なゾルを生じた。透析されたZrO2ゾル2(144.02g)、MEEAA(4.30g)、BCEA(3.09g)、1−メトキシ−2−プロパノール(300g)、NOEA(10.22g)、TMPTA(4.38g)、BR31(21.89g)およびプロスタブ5198の5%水溶液(0.3g)を丸底フラスコに入れ、アルコールおよび水を回転蒸発によって除去した。ZrO2含有樹脂は46.97%のZrO2であり、1.636の屈折率を有した。ZrO2含有樹脂(49.03g)およびTPO−L(0.26g)を一緒に混合した。
ZrO2ゾル3(100.00g)、MEEAA(4.44g)、BCEA(2.13g)、1−メトキシ−2−プロパノール(115g)、PEA/BR31の50/50配合物(29.78g)およびプロスタブ5198の5%水溶液(0.12g)を丸底フラスコに入れ、アルコールおよび水を回転蒸発によって除去した。ZrO2含有樹脂は約53.3%のZrO2であり、1.642の屈折率を有した。0.47pphのTPO−Lを上記の混合物に添加した。
ZrO2ゾル3(200g)、MEEAA(8.81g)、BCEA(4.22g)、1−メトキシ−2−プロパノール(230g)、BR31/PEA/TMPTAの38/50/12配合物(59.1g)、およびプロスタブ5198の5%水溶液(0.24g)を丸底フラスコに入れ、アルコールおよび水を回転蒸発によって除去した。ZrO2含有樹脂は52.31%のZrO2であり、1.638の屈折率を有した。ZrO2充填樹脂(116g)およびTPO−L(0.55g)を一緒に混合した。
3Mカンパニーから商品名「ビキュイティT−BEF」として市販されている輝度向上フィルムを、第2のシートの溝がテフロン(登録商標)光キューブの前面に垂直であるように、実験3によって調製された実施例6と同じ組成を有する輝度向上フィルムの下に置いた。実験3によって調製された実施例6の単一シートゲインは2.519であった。「ビキュイティT−BEF」と組み合わせられたこのシートのゲインは3.143であった。
Claims (30)
- 1つ以上のエチレン性不飽和モノマーを含み、有機相が450g/モルより大きい数平均分子量を有するオリゴマーモノマーを含有しない有機成分と、
少なくとも10重量%の無機ナノ粒子と、
を含む実質的に溶剤を含有しない重合性組成物の反応生成物を含む輝度向上重合構造体を含む、輝度向上フィルム。 - 前記重合性組成物が少なくとも1.47の屈折率を有する、請求項1に記載の輝度向上フィルム。
- 前記有機成分が180°Fにおいて1000cpsより小さい粘度を有する、請求項1に記載の輝度向上フィルム。
- 前記重合性組成物が光開始剤を含む、請求項1に記載の輝度向上フィルム。
- 前記重合性組成物が紫外線によって硬化される、請求項4に記載の輝度向上フィルム。
- 前記有機成分が、少なくとも1.47の屈折率を有する少なくとも1つのモノマーを含む、請求項1に記載の輝度向上フィルム。
- 前記有機成分が、フェノキシエチルアクリレート、フェニルチオエチルアクリレート、2−ナフチルチオエチルアクリレート、1−ナフチルチオエチルアクリレート、2,4,6−トリブロモフェノキシエチルアクリレート、2,4−ジブロモフェノキシエチルアクリレート、2−ブロモフェノキシエチルアクリレート、1−ナフチルオキシエチルアクリレート、2−ナフチルオキシエチルアクリレート、フェノキシ2−メチルエチルアクリレート、フェノキシエトキシエチルアクリレート、3−フェノキシ−2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−フェニルフェノキシエチルアクリレート、4−フェニルフェノキシエチルアクリレート、2,4−ジブロモ−6−sec−ブチルフェニルアクリレート、2,4−ジブロモ−6−イソプロピルフェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、フェニルアクリレート、2,4,6−トリブロモフェニルアクリレート、およびそれらの混合物からなる群から選択されたモノマーを含む、請求項6に記載の輝度向上フィルム。
- 前記有機成分が、1.50より小さい屈折率を有する第2のモノマーと組み合わせた少なくとも1.50の屈折率を有する少なくとも1つのモノマーを含む、請求項1に記載の輝度向上フィルム。
- 前記第2のモノマーが1.47より小さい屈折率を有する、請求項8に記載の輝度向上フィルム。
- 前記有機成分の少なくとも1つのモノマーが少なくとも2個のエチレン性不飽和基を有する、請求項1に記載の輝度向上フィルム。
- 前記モノマーが、ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリトリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシレートトリ(メタ)アクリレート、グリセリルトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリトリトールプロポキシレートトリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、およびそれらの混合物から選択される、請求項10に記載の輝度向上フィルム。
- 前記重合構造体が、第1の表面に沿って延在する複数のうねを有する、請求項1に記載の輝度向上フィルム。
- 前記うねが、4〜15マイクロメートルの範囲の半径を有する丸みを帯びた頂端を有する、請求項12に記載の輝度向上フィルム。
- 前記無機ナノ粒子が、1nm〜100nmから選択された範囲の一次粒度を有する、請求項1に記載の輝度向上フィルム。
- 前記無機ナノ粒子が、前記重合構造体の10重量%〜60重量%を占める、請求項1に記載の輝度向上フィルム。
- 前記ナノ粒子がシリカ、ジルコニア、チタニア、酸化アンチモン、アルミナ、酸化スズ、それらの混合金属酸化物、またはそれらの混合物から選択される、請求項1に記載の輝度向上フィルム。
- 前記ナノ粒子が前記有機成分と重合可能であるように前記ナノ粒子が表面改質される、請求項1に記載の輝度向上フィルム。
- 基層が偏光層である、請求項1に記載の輝度向上フィルム。
- 基層が反射偏光層である、請求項18に記載の輝度向上フィルム。
- 180°Fにおいて1000cpsより小さい粘度を有する有機成分と、少なくとも10重量%の無機ナノ粒子とを含む実質的に溶剤を含有しない重合性組成物の反応生成物を含む輝度向上重合構造体を含み、前記有機成分が、450g/モルより大きい数平均分子量を有するエチレン性不飽和モノマーを約10重量%以下の量で含む、輝度向上フィルム。
- (a)発光表面を有する照明用デバイスと、
(b)前記発光表面に略平行に配置された請求項1に記載の輝度向上フィルムとを含むデバイス。 - 前記照明用デバイスが、バックライト式ディスプレイデバイスまたは液晶ディスプレイデバイスである、請求項21に記載のデバイス。
- ハンドヘルドデバイス、コンピュータディスプレイおよびテレビから選択される、請求項21に記載のデバイス。
- フィルムが転向フィルムであり、前記重合性組成物の前記屈折率が少なくとも1.44である、請求項1に記載の輝度向上フィルム。
- 0.5〜10マイクロメートルの範囲の半径を有する丸みを帯びた頂端を有する、請求項24に記載の輝度向上フィルム。
- (a)発光表面を有する光ガイドを有する照明源と、
(b)前記光ガイドに略平行に配置された請求項25に記載の転向フィルムであって、該転向フィルムが、第1の表面と、第2の表面と、前記第1の表面上に形成されたプリズムの配列とを有し、前記光ガイドの前記発光表面を出る光線が、プリズムの前記配列にぶつかり、プリズムの前記配列によって反射および屈折され、前記光線が前記第2の表面経由でおよび所望の角度方向にほぼ沿って前記転向フィルムを出るように前記発光表面に対して配置された前記第1の表面を有するように配置された転向フィルムと、を含む照明デバイスであって、
プリズムの前記配列が、第1のプリズム構成を各々有する第1の複数のプリズムと、前記第1のプリズム構成とは異なった、第2のプリズム構成を各々有する第2の複数のプリズムとを備え、前記第1のプリズム構成および前記第2のプリズム構成は、前記第2の表面を出る光線が前記光ガイドに入る光線の実質的に均一なサンプリングに相当するようになっている、照明デバイス。 - 1つ以上のエチレン性不飽和モノマーを含む有機成分を含む実質的に溶剤を含有しない重合性組成物の反応生成物を含む輝度向上重合構造体を含む、輝度向上フィルムであって、有機相が、450g/モルより大きい数平均分子量を有するオリゴマーモノマーを含有せず、前記重合性組成物が、少なくとも2個のエチレン性不飽和基を含む少なくとも1つの成分を含む、輝度向上フィルム。
- 1つ以上のエチレン性不飽和モノマーを含む有機成分と任意に無機ナノ粒子とを含む実質的に溶剤を含有しない重合性組成物の反応生成物を含む微細構造化物品であって、前記有機成分が、450g/モルより大きい数平均分子量を有するオリゴマーモノマーを含有せず、前記重合性組成物が、少なくとも2個の(メタ)アクリレート基を含む少なくとも1つの成分を含む、微細構造化物品。
- 再帰反射性である、請求項28に記載の微細構造化物品。
- プラズマディスプレイパネルのためのバリアリブを製造するために適した可撓性成形型である、請求項28に記載の微細構造化物品。
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