JP2016104695A - 光学ガラス、光学素子およびガラス成形体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
(1)酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%で、
La2O3成分を10.0〜40.0%、
B2O3成分を10.0〜40.0%、
SiO2成分を0〜15.0%、
Nb2O5成分を0〜20.0%、
TiO2成分を0〜10.0%
含有し、1.75〜1.95の屈折率(nd)を有し、30〜40のアッベ数(νd)を有する光学ガラス。
(2)酸化物換算組成の質量比(Nb2O5+TiO2)/(SiO2+B2O3)が1.0以下である、上記(1)に記載の光学ガラス。
(3)さらに、酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%で、
ZnO成分を5.0〜20.0%及び/又は
ZrO2成分を0〜15.0%及び/又は
Al2O3成分を0〜5.0%及び/又は
BaO成分を0〜20.0%及び/又は
WO3成分を0〜10.0%及び/又は
Na2O成分を0〜5.0%及び/又は
K2O成分を0〜5.0%及び/又は
Li2O成分を0〜5.0%及び/又は
Y2O3成分を0〜5.0%及び/又は
Gd2O3成分を0〜5.0%及び/又は
Yb2O3成分を0〜5.0%及び/又は
SrO成分を0〜5.0%及び/又は
CaO成分を0〜5.0%及び/又は
Sb2O3成分を0〜1.0%
含有する上記(1)または(2)に記載の光学ガラス。
(4)上記(1)〜(3)のいずれか記載の光学ガラスからなる光学素子。
(5)上記(1)〜(3)のいずれか記載の光学ガラスからなる精密プレス成形用プリフォーム。
(6)上記(5)に記載の精密プレス成形用プリフォームを精密プレス成形してなる光学素子。
(7)上記(1)〜(3)のいずれか記載の光学ガラスを軟化させ、金型内でプレス成形を行うガラス成形体の製造方法。
本発明の光学ガラスを構成する各成分の組成範囲を以下に述べる。本明細書中において、各成分の含有率は、特に断りがない限り、全て酸化物換算組成のガラス全質量に対する質量%とする。ここで、「酸化物換算組成」とは、本発明のガラス構成成分の原料として使用される酸化物、複合塩、金属弗化物等が溶融時にすべて分解され酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該生成酸化物の総質量を100質量%として、ガラス中に含有される各成分を表記した組成である。
La2O3成分は、ガラスの屈折率を高めるとともに、ガラスの分散を小さくしてガラスのアッベ数を大きくする成分である。特に、La2O3成分の含有率を10.0%以上にすることで、ガラスの屈折率を高めることができる。一方、La2O3成分の含有率を40.0%以下にすることで、ガラスの安定性を高めてガラスの失透を低減することができる。
従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するLa2O3成分の含有率は10.0%、好ましくは15.0%、より好ましくは20.0%、より好ましくは25.0%、より好ましくは29.0%を下限とし、40.0%、好ましくは37.0%、より好ましくは36.0%、さらに好ましくは32.0%を上限とする。
La2O3成分は、原料として、例えば、La2O3、La(NO3)3・XH2O(Xは任意の整数)等を用いてガラス内に含有することができる。
従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するB2O3成分の含有率は10.0%、好ましくは15.0%、より好ましくは18.0%、さらに好ましくは20.0%を下限とし、40.0%、好ましくは35.0%、より好ましくは30.0%、より好ましくは26.0%、さらに好ましくは25.0%を上限とする。
B2O3成分は、原料として、例えばH3BO3、Na2B4O7、Na2B4O7・10H2O、BPO4等を用いてガラス内に含有することができるが、H3BO3の形態で導入することが好ましい。
従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するSiO2成分の含有率は15.0%、好ましくは10.0%、より好ましくは3.7%を上限とする。また、好ましくは0.5%、より好ましくは1.0%、さらに好ましくは1.5%を下限とする。
SiO2成分は、原料として、例えばSiO2、K2SiF6、Na2SiF6等を用いてガラス内に含有することができる。
従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するNb2O5成分の含有率は20.0%、好ましくは16.0%、より好ましくは15.0%、より好ましくは12.0%、さらに好ましくは10.0%を上限とする。また、Nb2O5成分は高価格材料であるため、コストダウンのためには、好ましくは2.0%、より好ましくは5.0%、より好ましくは7.0%、さらに好ましくは9.0%を下限とする。
Nb2O5成分は、原料として、例えばNb2O5成分等を用いてガラス内に含有することができる。
従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するTiO2成分の含有率は10.0%、好ましくは7.0%、より好ましくは5.0%を上限とする。また、好ましくは1.0%、より好ましくは2.0%、さらに好ましくは3.0%を下限とする。
TiO2成分は、原料として、例えばTiO2成分等を用いてガラス内に含有することができる。
酸化物換算組成の質量比である(Nb2O5+TiO2)/(SiO2+B2O3)は1.0、好ましくは0.9、より好ましくは0.8、より好ましくは0.7、さらに好ましくは0.6を上限とし、好ましくは0.1、より好ましくは0.2、より好ましくは0.3、さらに好ましくは0.4を下限とする。この質量比が0.1以上であると、ガラスの屈折率をより高めることができる。
従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するZnO成分の含有率は、好ましくは20.0%、より好ましくは18.0%、さらに好ましくは17.0%を上限とし、好ましくは5.0%、より好ましくは8.0%、より好ましくは10.0%、より好ましくは12.0%、より好ましくは13.0%、さらに好ましくは15.0%を下限とする。
ZnO成分は、原料として、例えばZnO,ZnF2等を用いてガラス内に含有することができる。
従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するZrO2成分の含有率は、好ましくは15.0%、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは8.0%を上限とする。なお、ZrO2成分の含有率は、この範囲内であれば技術的には特に不利益はないが、上記効果を得易くする場合には、好ましくは0.5%、より好ましくは2.0%、より好ましくは3.0%、より好ましくは5.0%、さらに好ましくは6.0%を下限とする。
ZrO2成分は、原料として、例えばZrO2、ZrF4等を用いてガラス内に含有することができる。
従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するAl2O3成分の含有率は、好ましくは5.0%、より好ましくは4.0%、より好ましくは3.0%、さらに好ましくは2.0%を上限とする。なお、Al2O3成分の含有率は、この範囲内であれば技術的には特に不利益はないが、上記効果を得易くする場合には、好ましくは0.05%、より好ましくは0.1%、より好ましくは0.2%、より好ましくは0.3%、さらに好ましくは0.5%を下限とする。
Al2O3成分は、原料として、例えばAl2O3,Al(OH)3、AlF3等を用いてガラス内に含有することができる。
従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するBaO成分の含有率は、好ましくは20.0%、より好ましくは13.0%、より好ましくは9.0%、さらに好ましくは7.0%を上限とする。また、好ましくは1.0%、より好ましくは2.0%、より好ましくは5.0%、さらに好ましくは6.0%を下限とする。
BaO成分は、原料として、例えばBaCO3、Ba(NO3)2、BaF2等を用いてガラス内に含有することができる。
従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するWO3成分の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは5.0%、さらに好ましくは1.0%を上限とする。また、WO3成分の含有率は1.0%未満であることが好ましく、実質的に含有しないことがより好ましい。
WO3成分は、原料として、例えばWO3等を用いてガラス内に含有することができる。
従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するSb2O3成分の含有率は、好ましくは1.0%、より好ましくは0.7%、より好ましくは0.5%、より好ましくは0.2%、さらに好ましくは0.1%を上限とする。
Sb2O3成分は、原料として、例えばSb2O3、Sb2O5、Na2H2Sb2O7・5H2O等を用いてガラス内に含有することができる。
従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するLi2O成分の含有率は、好ましくは5.0%、より好ましくは4.0%、より好ましくは3.0%、より好ましくは2.0%、より好ましくは1.0%、さらに好ましくは0.5%を上限とする。
Li2O成分は、原料として、例えばLi2CO3、LiNO3、LiF等を用いてガラス内に含有することができる。
従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するNa2O成分の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは7.0%、さらに好ましくは5.0%を上限とする。
Na2O成分は、原料として、例えばNa2CO3、NaNO3、NaF、Na2SiF6等を用いてガラス内に含有することができる。
従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するK2O成分の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは7.0%、さらに好ましくは5.0%を上限とする。
K2O成分は、原料として、例えばK2CO3、KNO3、KF、KHF2、K2SiF6等を用いてガラス内に含有することができる。
従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するMgO成分の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは7.0%、さらに好ましくは5.0%を上限とする。
MgO成分は、原料として、例えばMgCO3、MgF2等を用いてガラス内に含有することができる。
従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するCaO成分の含有率は、好ましくは15.0%、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは5.0%を上限とする。
CaO成分は、原料として、例えばCaCO3、CaF2等を用いてガラス内に含有することができる。
従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するSrO成分の含有率は、好ましくは15.0%、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは5.0%を上限とする。
SrO成分は、原料として、例えばSr(NO3)2、SrF2等を用いてガラス内に含有することができる。
従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するTa2O5成分の含有率は、好ましくは15.0%、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは7.0%を上限とする。
Ta2O5成分は、原料として、例えばTa2O5等を用いてガラス内に含有することができる。
従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するY2O3、Gd2O3及びYb2O3の各成分の含有率は、各々、好ましくは30.0%、より好ましくは20.0%、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは5.0%を上限とする。
Ln2O3成分は、原料として、例えばY2O3、Gd2O3、Yb2O3等を用いてガラス内に含有することができる。
従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するSnO成分及びSnO2成分の含有率は、各々、好ましくは1.0%、より好ましくは0.7%、さらに好ましくは0.5%を上限とする。
SnO成分及びSnO2成分は、原料として、例えばSnO、SnO2、SnF2、SnF4等を用いてガラス内に含有することができる。
従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するCeO2成分の含有率は、各々、好ましくは1.0%、より好ましくは0.7%、さらに好ましくは0.5%を上限とする。
CeO2成分は、原料として、例えばCeO2、Ce(OH)3等を用いてガラス内に含有することができる。
次に、本発明の光学ガラスに含有すべきでない成分、及び含有することが好ましくない成分について説明する。
La2O3成分 : 3〜20mol%、
B2O3成分 : 10〜70mol%、
SiO2成分 : 0〜30mol%、
Nb2O5成分 : 0〜10mol%、
TiO2成分 : 0〜20mol%、
ZnO成分 : 5〜30mol%及び/又は
ZrO2成分 : 0〜20mol%及び/又は
Al2O3成分 : 0〜10mol%及び/又は
BaO成分 : 0〜20mol%及び/又は
WO3成分 : 0〜10mol%及び/又は
Na2O成分 : 0〜10.0mol及び/又は
K2O成分 : 0〜10.0mol及び/又は
Li2O成分 : 0〜10.0mol及び/又は
Y2O3成分 : 0〜10.0mol及び/又は
Gd2O3成分 : 0〜10.0mol及び/又は
Yb2O3成分 : 0〜10.0mol及び/又は
SrO成分 : 0〜10.0mol及び/又は
CaO成分 : 0〜10.0mol及び/又は
Sb2O3成分 : 0〜1.0mol%
本発明の光学ガラスは、例えば以下のように作製することができる。すなわち、上記原料を、各成分が所定の含有率の範囲内となるように均一に混合し、作製した混合物を白金坩堝、石英坩堝又はアルミナ坩堝に投入して粗溶融した後、白金坩堝に投入し、ガラス組成の溶融難易度に応じて電気炉で1200〜1400℃の温度範囲で3〜4時間溶融し、攪拌均質化した後、適当な温度に下げてから金型に鋳込み、徐冷することにより作製することができる。
本発明の光学ガラスは、高い屈折率(nd)及び低い分散性を有する。
特に、本発明の光学ガラスの屈折率(nd)は1.75、好ましくは1.77、より好ましくは1.78を下限とし、1.95、好ましくは1.93、より好ましくは1.92、より好ましくは1.91、より好ましくは1.90、より好ましくは1.86、さらに好ましくは1.84を上限とする。
また、本発明の光学ガラスのアッベ数(νd)は30、好ましくは35、より好ましくは37を下限とし、40、好ましくは39、さらに好ましくは38を上限とする。
このような高い屈折率により、光学ガラス素子の薄型化を図っても適度な光の屈折量が得られる。また、このような低い分散性により、単レンズであっても光の波長による焦点のずれ(色収差)が小さくなる。
従って、本発明の光学ガラスは、光学設計上有用であり、特に光学系の小型化を図ることができる。
このように本発明の光学ガラスは、様々な光学素子及び光学設計に有用であるが、その中でも、特に本発明の光学ガラスからリヒートプレス成形や精密プレス成形等の手段を用いてレンズやプリズム等の光学素子を作製することが好ましい。これにより、カメラやプロジェクタ等の光学機器に用いたときに、高精細で高精度な結像特性及び投影特性を実現しつつ、これら光学機器における光学系の小型化を図ることができる。
本発明の実施例(No.1〜No.20)の組成、及びこれらのガラスの屈折率(nd)、アッベ数(νd)、分光透過率(λ80)の結果を第1表に示す。
Claims (1)
- 酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%で、
La2O3成分を25.0〜35.58%、
B2O3成分を18.0〜40.0%、
SiO2成分を1.22〜15.0%、
Nb2O5成分を0〜20.0%、
TiO2成分を0〜10.0%、
Ta2O5成分を0〜10.0%、
ZrO2成分を15%以下、
BaO成分を9%以下、
WO3成分を1%以下、
含有し、
酸化物換算組成の質量比(Nb2O5+TiO2)/(SiO2+B2O3)が0.3〜1.0であり、
1.75〜1.95の屈折率(nd)を有し、30〜40のアッベ数(νd)を有する
光学ガラス。
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