JP2016069417A - 組成物、硬化物及び光透過性積層体 - Google Patents

Abstract

【課題】フィラーを添加しなくても光の透過率及び屈折率が高く、複屈折を生じない硬化物が得られる組成物、該組成物の硬化物、並びに、光透過性部材と該硬化物とを含む光透過性積層体の提供。
【解決手段】（Ａ）式（１）で表されるビニル基、アルコキシ基又は水酸基含有縮合三環性化合物、（Ｂ）透明性樹脂、（Ｃ）重合性モノマー、並びに、（Ｄ）重合開始剤を含有する組成物。化合物（Ａ）はフルオレン骨格を有する化合物が好ましい。

（Ｗ^１及びＷ^２は各々独立に末端にビニル基をエーテル結合等で保持する芳香族炭化水素環；環Ｙ^１及び環Ｙ^２は各々独立に芳香族炭化水素環；Ｒは単結合、置換／未置換のメチレン基、−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−；Ｒ^３ａ及びＲ^３ｂは各々独立にシアノ基、ハロゲン又は１価炭化水素基；ｎ^１及びｎ^２は各々独立に０〜４の整数）
【選択図】なし

Description

本発明は、組成物、硬化物及び光透過性積層体に関する。

従来より、透明性樹脂は、ガラスと比較して、軽く、割れにくく、かつ、染色等の加工が容易である。そのため、近年、透明部材の材料として、ポリエチレングリコールビスアリルカーボネート、ポリメチルメタクリレート、脂環式ポリオレフィン、ポリカーボネート等の透明性樹脂を使用することが主流になりつつある。

このような透明性樹脂を用いることにより、所望の形状を有する硬化物のほか、接着剤、オーバーコート等、様々な透明部材として用途が拡大されてきている。近年、透明性樹脂は、光学材料にも用いることが期待されるが、そのためにはより高度な透明性が求められる。

透明部材は、透明性を高めるためには、高屈折率であることが求められる。一方、複数の透明部材を貼り合せる等の場合、例えば、光学用部材と粘着剤層の界面に屈折率差が生じると、浅い角度の光で全反射が起こり、光の取り出し効率が低下して、屈折率が低下することがある。また、透明部材が複屈折を生じると、該部材の向こう側の像が二重に見えてしまい、視認性に劣る。

透明部材の高屈折率化のため、フィラーを含有させることが知られている。例えば、複合材料用途のエポキシ樹脂組成物に繊維を含有したもの（例えば、特許文献１）、また、光学用部材に用いられる粘着剤組成物に二酸化チタン等のチタン系ナノ粒子を含有したものが提案されている（例えば、特許文献２）。

特開２０１３−５４３０３５号公報 特開２０１４−４１３８５号公報

しかしながら、高屈折率化を実現するためには、フィラーを多く入れる必要がある。そうすると、視認性が悪くなったり、透明性を損なうという問題点があった。

本発明は、上記従来の問題に鑑み、フィラーを添加しなくても、光の透過率及び屈折率が高く、複屈折を生じない硬化物が得られる組成物、該組成物の硬化物、並びに、光透過性部材と該硬化物とを含む光透過性積層体を提供することを目的とする。

本発明者らは、フルオレン骨格等の縮合三環性化合物を用いることにより、視認性が良く、屈折率の高い接着剤やハードコートが可能になることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明は以下のものを提供する。

本発明の第一の態様は、
（Ａ）下記一般式（１）で表されるビニル基、アルコキシ基又は水酸基含有縮合三環性化合物、
（Ｂ）透明性樹脂、
（Ｃ）重合性モノマー、並びに、
（Ｄ）重合開始剤
を含有する組成物である。

（式中、Ｗ^１及びＷ^２は独立に下記一般式（２）で表される基又は下記一般式（４）で表される基を示し、環Ｙ^１及び環Ｙ^２は同一の又は異なる芳香族炭化水素環を示し、Ｒは単結合、置換基を有してもよいメチレン基、置換基を有してもよく、２個の炭素原子間にヘテロ原子を含んでもよいエチレン基、−Ｏ−で示される基、−ＮＨ−で示される基、又は−Ｓ−で示される基を示し、Ｒ^３ａ及びＲ^３ｂは独立にシアノ基、ハロゲン原子、又は１価炭化水素基を示し、ｎ１及びｎ２は独立に０〜４の整数を示す。）

（式中、環Ｚは芳香族炭化水素環を示し、Ｘは単結合又は−Ｓ−で示される基を示し、Ｒ^１は単結合又は炭素数１〜４のアルキレン基を示し、Ｒ^２は１価炭化水素基、水酸基、−ＯＲ^４ａで示される基、−ＳＲ^４ｂで示される基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、−ＮＨＲ^４ｃで示される基、−Ｎ（Ｒ^４ｄ）_２で示される基、（メタ）アクリロイルオキシ基、スルホ基、又は１価炭化水素基、−ＯＲ^４ａで示される基、−ＳＲ^４ｂで示される基、アシル基、アルコキシカルボニル基、−ＮＨＲ^４ｃで示される基、若しくは−Ｎ（Ｒ^４ｄ）_２で示される基に含まれる炭素原子に結合した水素原子の少なくとも一部が１価炭化水素基、水酸基、−ＯＲ^４ａで示される基、−ＳＲ^４ｂで示される基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、−ＮＨＲ^４ｃで示される基、−Ｎ（Ｒ^４ｄ）_２で示される基、（メタ）アクリロイルオキシ基、メシルオキシ基、若しくはスルホ基で置換された基を示し、Ｒ^４ａ〜Ｒ^４ｄは独立に１価炭化水素基を示し、ｍは０以上の整数を示す。）

（式中、環Ｚ、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、及びｍは前記の通りであり、Ｒ^３は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基である。）

本発明の第二の態様は、本発明の第一の態様の組成物の硬化物である。

本発明の第三の態様は、光透過性部材と本発明の第二の態様の硬化物とを含む光透過性積層体である。

本発明によれば、視認性が良好であり、屈折率の高い、接着剤、ハードコート等の用途に好適な組成物、該組成物の硬化物、及び、光透過性部材と該硬化物とを含む光透過性積層体を提供することができる。

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。

＜組成物＞
本発明の組成物は、（Ａ）上記一般式（１）で表されるビニル基、アルコキシ基又は水酸基含有縮合三環性化合物、（Ｂ）透明性樹脂、（Ｃ）重合性モノマー、並びに、（Ｄ）重合開始剤を含有する。以下、本発明に係る透明部材形成用組成物に含有される各成分について詳細に説明する。

［（Ａ）一般式（１）で表されるビニル基、アルコキシ基又は水酸基含有縮合三環性化合物］
本発明の組成物に含有されるビニル基、アルコキシ基又は水酸基含有縮合三環性化合物（以下、「縮合三環性化合物」と略称することがある。）は、下記一般式（１）で表されるものである。上記縮合三環性化合物は、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。

上記一般式（１）において、Ｗ^１及びＷ^２は、独立に下記一般式（２）で表される基又は下記一般式（４）で表される基を示し、Ｗ^１及びＷ^２のいずれもが下記一般式（２）で表される基であること及びＷ^１及びＷ^２のいずれもが下記一般式（４）で表される基であることが好ましく、Ｗ^１及びＷ^２のいずれもが下記一般式（２）で表される基であることがより好ましい。

上記一般式（２）及び（４）において、環Ｚとしては、例えば、ベンゼン環、縮合多環式芳香族炭化水素環［例えば、縮合二環式炭化水素環（例えば、ナフタレン環等のＣ_８−２０縮合二環式炭化水素環、好ましくはＣ_{１０−１６}縮合二環式炭化水素環）、縮合三環式芳香族炭化水素環（例えば、アントラセン環、フェナントレン環等）等の縮合２乃至４環式芳香族炭化水素環］等が挙げられる。環Ｚは、ベンゼン環又はナフタレン環であるのが好ましく、光学的特性の点でナフタレン環であるのがより好ましい。なお、Ｗ^１及びＷ^２がいずれも上記一般式（２）で表される基である場合、又は、Ｗ^１及びＷ^２の一方が上記一般式（２）で表される基であり、他方が上記一般式（４）で表される基である場合、Ｗ^１に含まれる環ＺとＷ^２に含まれる環Ｚとは、同一でも異なっていてもよく、例えば、一方の環がベンゼン環、他方の環がナフタレン環等であってもよいが、いずれの環もナフタレン環であることが特に好ましい。また、Ｗ^１及びＷ^２の両方が直結する炭素原子にＸを介して結合する環Ｚの置換位置は、特に限定されない。例えば、環Ｚがナフタレン環の場合、上記炭素原子に結合する環Ｚに対応する基は、１−ナフチル基、２−ナフチル基等であってもよい。

上記一般式（２）及び（４）において、Ｘは、独立に単結合又は−Ｓ−で示される基を示し、典型的には単結合である。

上記一般式（２）及び（４）において、Ｒ^１としては、例えば、単結合；メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブタン−１，２−ジイル基等の炭素数１〜４のアルキレン基が挙げられ、単結合；Ｃ_２−４アルキレン基（特に、エチレン基、プロピレン基等のＣ_２−３アルキレン基）が好ましく、単結合がより好ましい。なお、Ｗ^１及びＷ^２がいずれも上記一般式（２）で表される基である場合、又は、Ｗ^１及びＷ^２の一方が上記一般式（２）で表される基であり、他方が上記一般式（４）で表される基である場合、Ｗ^１に含まれるＲ^１とＷ^２に含まれるＲ^１とは、同一であってもよく、異なっていてもよい。

上記一般式（２）及び（４）において、Ｒ^２としては、例えば、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等のＣ_１−１２アルキル基、好ましくはＣ_１−８アルキル基、より好ましくはＣ_１−６アルキル基等）、シクロアルキル基（シクロへキシル基等のＣ_５−１０シクロアルキル基、好ましくはＣ_５−８シクロアルキル基、より好ましくはＣ_５−６シクロアルキル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のＣ_６−１４アリール基、好ましくはＣ_６−１０アリール基、より好ましくはＣ_６−８アリール基等）、アラルキル基（ベンジル基、フェネチル基等のＣ_６−１０アリール−Ｃ_１−４アルキル基等）等の１価炭化水素基；水酸基；アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のＣ_１−１２アルコキシ基、好ましくはＣ_１−８アルコキシ基、より好ましくはＣ_１−６アルコキシ基等）、シクロアルコキシ基（シクロへキシルオキシ基等のＣ_５−１０シクロアルコキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基等のＣ_６−１０アリールオキシ基）、アラルキルオキシ基（例えば、ベンジルオキシ基等のＣ_６−１０アリール−Ｃ_１−４アルキルオキシ基）等の−ＯＲ^４ａで示される基［式中、Ｒ^４ａは１価炭化水素基（上記例示の１価炭化水素基等）を示す。］；アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基等のＣ_１−１２アルキルチオ基、好ましくはＣ_１−８アルキルチオ基、より好ましくはＣ_１−６アルキルチオ基等）、シクロアルキルチオ基（シクロへキシルチオ基等のＣ_５−１０シクロアルキルチオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基等のＣ_６−１０アリールチオ基）、アラルキルチオ基（例えば、ベンジルチオ基等のＣ_６−１０アリール−Ｃ_１−４アルキルチオ基）等の−ＳＲ^４ｂで示される基［式中、Ｒ^４ｂは１価炭化水素基（上記例示の１価炭化水素基等）を示す。］；アシル基（アセチル基等のＣ_１−６アシル基等）；アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基等のＣ_１−４アルコキシ−カルボニル基等）；ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）；ニトロ基；シアノ基；メルカプト基；カルボキシル基；アミノ基；カルバモイル基；アルキルアミノ基（メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基等のＣ_１−１２アルキルアミノ基、好ましくはＣ_１−８アルキルアミノ基、より好ましくはＣ_１−６アルキルアミノ基等）、シクロアルキルアミノ基（シクロへキシルアミノ基等のＣ_５−１０シクロアルキルアミノ基等）、アリールアミノ基（フェニルアミノ基等のＣ_６−１０アリールアミノ基）、アラルキルアミノ基（例えば、ベンジルアミノ基等のＣ_６−１０アリール−Ｃ_１−４アルキルアミノ基）等の−ＮＨＲ^４ｃで示される基［式中、Ｒ^４ｃは１価炭化水素基（上記例示の１価炭化水素基等）を示す。］；ジアルキルアミノ基（ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基等のジ（Ｃ_１−１２アルキル）アミノ基、好ましくはジ（Ｃ_１−８アルキル）アミノ基、より好ましくはジ（Ｃ_１−６アルキル）アミノ基等）、ジシクロアルキルアミノ基（ジシクロへキシルアミノ基等のジ（Ｃ_５−１０シクロアルキル）アミノ基等）、ジアリールアミノ基（ジフェニルアミノ基等のジ（Ｃ_６−１０アリール）アミノ基）、ジアラルキルアミノ基（例えば、ジベンジルアミノ基等のジ（Ｃ_６−１０アリール−Ｃ_１−４アルキル）アミノ基）等の−Ｎ（Ｒ^４ｄ）_２で示される基［式中、Ｒ^４ｄは独立に１価炭化水素基（上記例示の１価炭化水素基等）を示す。］；（メタ）アクリロイルオキシ基；スルホ基；上記の１価炭化水素基、−ＯＲ^４ａで示される基、−ＳＲ^４ｂで示される基、アシル基、アルコキシカルボニル基、−ＮＨＲ^４ｃで示される基、若しくは−Ｎ（Ｒ^４ｄ）_２で示される基に含まれる炭素原子に結合した水素原子の少なくとも一部が上記の１価炭化水素基、水酸基、−ＯＲ^４ａで示される基、−ＳＲ^４ｂで示される基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、−ＮＨＲ^４ｃで示される基、−Ｎ（Ｒ^４ｄ）_２で示される基、（メタ）アクリロイルオキシ基、メシルオキシ基、若しくはスルホ基で置換された基［例えば、アルコキシアリール基（例えば、メトキシフェニル基等のＣ_１−４アルコキシＣ_６−１０アリール基）、アルコキシカルボニルアリール基（例えば、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基等のＣ_１−４アルコキシ−カルボニルＣ_６−１０アリール基等）］等が挙げられる。

これらのうち、代表的には、Ｒ^２は、１価炭化水素基、−ＯＲ^４ａで示される基、−ＳＲ^４ｂで示される基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、−ＮＨＲ^４ｃで示される基、−Ｎ（Ｒ^４ｄ）_２で示される基等であってもよい。

好ましいＲ^２としては、１価炭化水素基［例えば、アルキル基（例えば、Ｃ_１−６アルキル基）、シクロアルキル基（例えば、Ｃ_５−８シクロアルキル基）、アリール基（例えば、Ｃ_６−１０アリール基）、アラルキル基（例えば、Ｃ_６−８アリール−Ｃ_１−２アルキル基）等］、アルコキシ基（Ｃ_１−４アルコキシ基等）等が挙げられる。特に、Ｒ^２ａ及びＲ^２ｂは、アルキル基［Ｃ_１−４アルキル基（特にメチル基）等］、アリール基［例えば、Ｃ_６−１０アリール基（特にフェニル基）等］等の１価炭化水素基（特に、アルキル基）であるのが好ましい。

なお、ｍが２以上の整数である場合、Ｒ^２は互いに異なっていてもよく、同一であってもよい。また、Ｗ^１及びＷ^２がいずれも上記一般式（２）で表される基である場合、又は、Ｗ^１及びＷ^２の一方が上記一般式（２）で表される基であり、他方が上記一般式（４）で表される基である場合、Ｗ^１に含まれるＲ^２とＷ^２に含まれるＲ^２とは、同一であってもよく、異なっていてもよい。

上記一般式（２）及び（４）において、Ｒ^２の数ｍは、環Ｚの種類に応じて選択でき、例えば、０〜４、好ましくは０〜３、より好ましくは０〜２であってもよい。なお、Ｗ^１及びＷ^２がいずれも上記一般式（２）で表される基である場合、又は、Ｗ^１及びＷ^２の一方が上記一般式（２）で表される基であり、他方が上記一般式（４）で表される基である場合、Ｗ^１におけるｍとＷ^２におけるｍとは、同一でも異なっていてもよい。

上記一般式（４）において、Ｒ^３は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基であり、水素原子が好ましい。Ｒ^３はとしてのアルキル基としては、Ｃ_１−６アルキル基が好ましく、Ｃ_１−４アルキル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。なお、Ｗ^１及びＷ^２がいずれも上記一般式（４）で表される基である場合、又は、Ｗ^１及びＷ^２の一方が上記一般式（２）で表される基であり、他方が上記一般式（４）で表される基である場合、Ｗ^１に含まれるＲ^３とＷ^２に含まれるＲ^３とは、同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｗ^１及びＷ^２がいずれも上記一般式（４）で表される基である場合、Ｗ^１に含まれるＲ^３とＷ^２に含まれるＲ^３とは、同一であることが好ましく、Ｗ^１に含まれるＲ^３とＷ^２に含まれるＲ^３とがいずれも水素原子であることがより好ましい。

上記一般式（１）において、環Ｙ^１及び環Ｙ^２としては、例えば、ベンゼン環、縮合多環式芳香族炭化水素環［例えば、縮合二環式炭化水素環（例えば、ナフタレン環等のＣ_８−２０縮合二環式炭化水素環、好ましくはＣ_{１０−１６}縮合二環式炭化水素環）、縮合三環式芳香族炭化水素環（例えば、アントラセン環、フェナントレン環等）等の縮合２乃至４環式芳香族炭化水素環］等が挙げられる。環Ｙ^１及び環Ｙ^２は、ベンゼン環又はナフタレン環であるのが好ましい。なお、環Ｙ^１及び環Ｙ^２は、同一でも異なっていてもよく、例えば、一方の環がベンゼン環、他方の環がナフタレン環等であってもよい。

上記一般式（１）において、Ｒは単結合、置換基を有してもよいメチレン基、置換基を有してもよく、２個の炭素原子間にヘテロ原子を含んでもよいエチレン基、−Ｏ−で示される基、−ＮＨ−で示される基、又は−Ｓ−で示される基を示し、典型的には単結合である。ここで、置換基としては、例えば、シアノ基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、１価炭化水素基［例えば、アルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ_１−６アルキル基）、アリール基（フェニル基等のＣ_６−１０アリール基）等］等が挙げられ、ヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、窒素原子、イオウ原子、珪素原子等が挙げられる。

上記一般式（１）において、Ｒ^３ａ及びＲ^３ｂとしては、通常、非反応性置換基、例えば、シアノ基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、１価炭化水素基［例えば、アルキル基、アリール基（フェニル基等のＣ_６−１０アリール基）等］等が挙げられ、シアノ基又はアルキル基であることが好ましく、アルキル基であることが特に好ましい。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ_１−６アルキル基（例えば、Ｃ_１−４アルキル基、特にメチル基）等が例示できる。なお、ｎ１が２以上の整数である場合、Ｒ^３ａは互いに異なっていてもよく、同一であってもよい。また、ｎ２が２以上の整数である場合、Ｒ^３ｂは互いに異なっていてもよく、同一であってもよい。更に、Ｒ^３ａとＲ^３ｂとが同一であってもよく、異なっていてもよい。また、環Ｙ^１及び環Ｙ^２に対するＲ^３ａ及びＲ^３ｂの結合位置（置換位置）は、特に限定されない。好ましい置換数ｎ１及びｎ２は、０又は１、特に０である。なお、ｎ１及びｎ２は、互いに同一でも異なっていてもよい。

上記一般式（１）で表される縮合三環性化合物は、優れた光学的特性及び熱的特性を保持する。特に、環Ｙ^１及び環Ｙ^２がベンゼン環であり、Ｒが単結合である場合、上記一般式（１）で表される縮合三環性化合物は、フルオレン骨格を有し、光学的特性及び熱的特性に更に優れる。本発明においては、上記一般式（１）で表される縮合三環性化合物がビニル基を有する場合であっても、かかるビニル基は重合反応に用いられないものと考えられる。かかる上記一般式（１）で表される縮合三環性化合物におけるビニル基も、本発明の組成物から得られる硬化物の高屈折率化に関与すると考えられる。

上記一般式（１）で表される化合物は、種々の用途、例えば、光学材料にも用いることが可能な接着剤やハードコート；平坦化膜（例えば、液晶表示ディスプレイや有機ＥＬディスプレイ等に用いられる配向膜及び平坦化膜）；反射防止膜、層間絶縁膜、カーボンハードマスク等のレジスト下層膜；液晶表示ディスプレイや有機ＥＬディスプレイ等のスペーサ及び隔壁；液晶表示ディスプレイのカラーフィルタの画素；液晶表示ディスプレイや有機ＥＬディスプレイ等の表示装置；レンズ（例えば、マイクロレンズ等）、光ファイバー、光導波路、プリズムシート、ホログラム、高屈折フィルム、再帰反射フィルム等の光学部材；低透湿膜（例えば、水蒸気バリア層として用いられる低透湿膜）；半導体用材料に用いることができる。

上述の通り、環Ｙ^１及び環Ｙ^２がベンゼン環であり、Ｒが単結合である場合、上記一般式（１）で表される化合物は、フルオレン骨格を有し、光透過率、屈折率等の光学的特性及び熱的特性に更に優れるため好ましい。また、上記一般式（１）で表される化合物において上記一般式（２）又は（４）で表される基におけるＸが単結合であり、Ｒ^１が単結合である場合には屈折率等の光学特性はより優れる傾向がある。特に、上記一般式（１）で表される化合物においてＷ^１及びＷ^２がいずれも上記一般式（２）である場合には光学的特性及び熱的特性は格段に向上する傾向があり好ましい。

上記一般式（１）で表される化合物のうち、特に好ましい具体例としては、下記式で表される化合物が挙げられる。

上記一般式（１）で表される縮合三環性化合物の含有量は、本発明の組成物の全質量に対して、０．１〜５０質量％であることが好ましく、１〜４０質量％であることがより好ましく、５〜３０質量％であることが更に好ましい。上記縮合三環性化合物の含有量が上記範囲内であると、得られる組成物において上記縮合三環性化合物の溶解性が良く、塗布性も良好で、高い屈折率と透過率を有し、複屈折のない硬化物を得やすい。

［一般式（１）で表される縮合三環性化合物の製造方法］
上記一般式（１）で表される縮合三環性化合物は、例えば、下記の製造方法１〜３により製造することができる。

・製造方法１
上記一般式（１）で表される縮合三環性化合物は、例えば、特開２００８−２６６１６９号公報に記載の製造方法に従い、遷移元素化合物触媒及び無機塩基の存在下、下記一般式（１３）で表されるビニルエステル化合物と、下記一般式（３）で表される水酸基含有化合物とを反応させることにより、合成することが可能である。上記無機塩基は、粒子径１５０μｍ未満の粒子を１０重量％以上含有する固体の無機塩基であることが好ましい。具体的には、上記一般式（１）で表される縮合三環性化合物は、後述する合成例１〜２のようにして合成することが可能である。

Ｒ^６−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ_２ （１３）
（式中、Ｒ^６は、水素原子又は有機基を示す。）

（式中、Ｗ^３及びＷ^４は独立に下記一般式（４）で表される基又は水酸基を示し、ただし、Ｗ^３及びＷ^４は同時に水酸基ではなく、環Ｙ^１、環Ｙ^２、Ｒ、Ｒ^３ａ、Ｒ^３ｂ、ｎ１、及びｎ２は上記の通りである。）

（式中、環Ｚ、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、及びｍは上記の通りである。）

なお、上記一般式（３）で表される化合物は、例えば、酸触媒の存在下、下記一般式（１４）で表される化合物及び／又は下記一般式（１５）で表される化合物と、下記一般式（１６）で表される化合物とを反応させることにより、合成することができる。適宜、下記一般式（１４）で表される化合物及び下記一般式（１５）で表される化合物の組み合わせ方や添加量等を調整することにより、上記一般式（３）で表される所望の水酸基含有化合物を得ることができる。また、反応後に、例えば、シリカゲルカラムクロマトグラフィー等の公知の分離方法により、目的とする水酸基含有化合物を分離してもよい。

（上記一般式（１４）、（１５）、及び（１６）中、環Ｙ^１、環Ｙ^２、環Ｚ、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３ａ、Ｒ^３ｂ、ｍ、ｎ１、及びｎ２は上記の通りである。）

上記一般式（３）で表される化合物の合成に用いられる酸触媒、反応条件等としては、例えば、特開２０１１−２０１７９１号公報又は特開２００２−２５５９２９号公報において、特許請求の範囲に記載されたフルオレン系化合物の製造方法に用いることができると記載されているものが挙げられる。

・製造方法２
上記一般式（１）で表される化合物は、例えば、上記一般式（３）で表される水酸基含有化合物から、下記一般式（５）で表される脱離基含有化合物を経由して、上記一般式（１）で表される縮合三環性化合物を得ることを含む製造方法により、合成することも可能である。

（式中、Ｗ^５及びＷ^６は独立に下記一般式（６）で表される基又は水酸基を示し、ただし、Ｗ^５及びＷ^６は同時に水酸基ではなく、環Ｙ^１、環Ｙ^２、Ｒ、Ｒ^３ａ、Ｒ^３ｂ、ｎ１、及びｎ２は上記の通りである。）

（式中、Ｅは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、パラトルエンスルホニルオキシ基、又はベンゼンスルホニルオキシ基で置換された炭素数１〜４のアルキルオキシ基を示し、環Ｚ、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、及びｍは上記の通りである。）

上記一般式（５）で表される脱離基含有化合物は、例えば、上記一般式（３）で表される水酸基含有化合物と脱離基含有化合物とを反応させることにより、合成することができる。脱離基含有化合物としては、例えば、塩化チオニル、下記式で表される化合物等が挙げられる。また、反応温度としては、例えば、−２０〜１５０℃、好ましくは−１０〜１４０℃、より好ましくは３０〜１３０℃が挙げられる。

上記一般式（１）で表される縮合三環性化合物は、例えば、上記一般式（５）で表される脱離基含有化合物とビニル化剤とを反応させることにより、合成することができる。ビニル化剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、ジアザビシクロウンデセン、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド等が挙げられ、好ましくはジアザビシクロウンデセン、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド等が挙げられ、より好ましくはカリウム−ｔ−ブトキシドが挙げられる。また、反応温度としては、例えば、−２０〜１５０℃、好ましくは−１０〜１００℃、より好ましくは０〜６０℃が挙げられる。

・製造方法３
上記一般式（１）で表される化合物は、例えば、下記一般式（７）で表されるヒドロキシアルキルオキシ基含有化合物から、上記一般式（５）で表される脱離基含有化合物を経由して、上記一般式（１）で表される縮合三環性化合物を得ることを含む製造方法により、合成することも可能である。

（式中、Ｗ^７及びＷ^８は独立に下記一般式（８）で表される基又は水酸基を示し、ただし、Ｗ^７及びＷ^８は同時に水酸基ではなく、環Ｙ^１、環Ｙ^２、Ｒ、Ｒ^３ａ、Ｒ^３ｂ、ｎ１、及びｎ２は上記の通りである。）

（式中、ｌは１〜４の整数を示し、環Ｚ、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、及びｍは上記の通りである。）

上記一般式（７）で表されるヒドロキシアルキルオキシ基含有化合物は、例えば、酸触媒の存在下、下記一般式（１７）で表される化合物及び／又は下記一般式（１８）で表される化合物と、上記一般式（１６）で表される化合物とを反応させることにより、合成することができる。適宜、下記一般式（１７）で表される化合物及び下記一般式（１８）で表される化合物の組み合わせ方や添加量等を調整することにより、上記一般式（７）で表される所望のヒドロキシアルキルオキシ基含有化合物を得ることができる。また、反応後に、例えば、シリカゲルカラムクロマトグラフィー等の公知の分離方法により、目的とするヒドロキシアルキルオキシ基含有化合物を分離してもよい。上記一般式（７）で表される化合物の合成に用いられる酸触媒、反応条件等としては、例えば、上記一般式（３）で表される化合物の合成方法の説明中で例示したものが挙げられる。

（上記一般式（１７）及び（１８）中、環Ｚ、Ｒ^１、Ｒ^２、及びｍは上記の通りである。）

上記一般式（５）で表される脱離基含有化合物は、例えば、上記一般式（７）で表されるヒドロキシアルキルオキシ基含有化合物と脱離基含有化合物とを反応させることにより、合成することができる。脱離基含有化合物及び反応温度としては、例えば、上記製造方法２について例示したものが挙げられる。

上記一般式（１）で表される縮合三環性化合物は、例えば、上記一般式（５）で表される脱離基含有化合物とビニル化剤とを反応させることにより、合成することができる。ビニル化剤及び反応温度としては、例えば、上記製造方法２について例示したものが挙げられる。

・製造方法４
上記一般式（１）で表される縮合三環性化合物のうち、Ｗ^１及びＷ^２が独立に上記一般式（４）で表される基である化合物は、Ｒ^３が水素原子である場合、例えば、上述の製造方法１における一般式（３）で表される化合物を用いることができ、また、Ｒ^３が炭素数１〜１０のアルキル基である場合、例えば、上記一般式（３）で表される化合物にＲ^３ＯＨ（Ｒ^３は前記の通り。）を反応させてエーテル化する等、常法により製造することができる。

［（Ｂ）透明性樹脂］
本発明における「透明樹脂」とは、可視光を一定量透過する樹脂のことをいい、特に、その透過性を利用しつつ用いられる樹脂のことをいう。透明樹脂としては、これに限られるものではないが、例えば、可視光線領域（３８０〜７５０ｎｍ）における一つ以上の波長において、透過率が２０％以上である樹脂、好ましくは透過率が５０％以上である樹脂、より好ましくは透過率が８０％以上である樹脂、更に好ましくは透過率が９０％以上である樹脂、更により好ましくは、透過率が９５％以上、９８％以上、９９％以上若しくは１００％である樹脂が挙げられる。

本発明において、（Ｂ）透明性樹脂としては、上記のような透過性を有する樹脂であれば特に限定されず、例えば、アクリル樹脂、テルペン樹脂、ポリカーボネート、メタクリル酸−スチレン共重合体（ＭＳ樹脂）、環状オレフィン系樹脂（ＣＯＰ）等が挙げられ、アクリル樹脂、テルペン樹脂が好ましい。アクリル樹脂としては、シリコーン変性アクリル樹脂乃至アクリルシリコーン樹脂が好ましい。テルペン樹脂としては、特に限定されないが、水添テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水添テルペンフェノール樹脂、スチレン変性テルペン樹脂等の各種変性テルペン樹脂であってもよいが、水添テルペン樹脂が好ましい。

（Ｂ）透明性樹脂は、１種類を単独で用いてもよいし、複数種を混合して用いてもよいが、１種類でも十分に高い透明性と屈折率とを有し複屈折のない硬化物が得られる組成物を構成することができる。

（Ｂ）透明性樹脂の含有量は、本発明の組成物の全質量に対して、下限値として３０質量％が好ましく、４０質量％がより好ましく、５０質量％が更に好ましく、上限値として９８質量％が好ましく、９０質量％がより好ましく、８５質量％が更に好ましい。
また、（Ｂ）透明性樹脂の含有量は、透明性樹脂として上記シリコーン変性アクリル樹脂乃至アクリルシリコーン樹脂を用いる場合、下限値として３０質量％が好ましく、６０質量％がより好ましく、７０質量％が更に好ましく、上限値として９８質量％が好ましく、９０質量％がより好ましく、８５質量％が更に好ましい。
（Ｂ）透明性樹脂の含有量は、透明性樹脂として上記テルペン樹脂を用いる場合、下限値として３０質量％が好ましく、３５質量％がより好ましく、４０質量％が更に好ましく、上限値として８０質量％が好ましく、７０質量％がより好ましく、６０質量％が更に好ましい。
上記透明性樹脂の含有量が上記範囲内であると、得られる組成物において塗布性と上記縮合三環性化合物の溶解性とを維持しつつ、屈折率、透過率及び等方性を損なうことなく加工性にも優れた硬化物を得やすい。

［（Ｃ）重合性モノマー］
本発明において、（Ｃ）重合性モノマーは、（Ａ）縮合三環性化合物及び（Ｂ）透明性樹脂を溶解することができる重合性モノマーであれば特に限定されないが、本発明の組成物を用いて得られる硬化物において透明性と屈折率を損なわず複屈折を生じない重合性モノマーが好ましく、更に、室温（２０℃）で液状である重合性モノマーがより好ましい。

本発明において、かかる（Ｃ）重合性モノマーとしては、アクリル系モノマーが好ましい。アクリル系モノマーとしては、その官能基数は特に限定されず、例えば、１官能モノマー、２官能モノマー、３官能モノマー等であってよいが、１官能モノマー又は２官能モノマーが好ましい。また、アクリル系モノマーとしては、（メタ）アクリル酸エステル（以下、「（メタ）アクリレート」ということがある。）が好ましい。本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートの両方を含む概念である。

本発明において、（Ｃ）重合性モノマーとしては、下記一般式（ｃ１）で表される１官能（メタ）アクリレート（以下、「（Ｃ１）１官能（メタ）アクリレート」ということがある。）又は後述の一般式（ｃ２）で表される２官能（メタ）アクリレート（以下、「（Ｃ２）２官能（メタ）アクリレート」ということがある。）が好ましい。

［（Ｃ１）１官能（メタ）アクリレート］

（式中、Ｒ^８は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ^９は単結合又は炭素数１〜６のアルキレン基を示し、上記アルキレン基はエーテル性酸素原子を有していてもよく、Ｒ^１０は炭素数６〜２０の１価の環式基又は１価の鎖状炭化水素基を示し、上記１価の鎖状炭化水素基はエーテル性酸素原子及び／又は水酸基を有していてもよい。）

式（ｃ１）におけるＲ^９のアルキレン基としては、具体的にはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、ｓｅｃ−ブチレン基、ｔｅｒｔ−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、イソペンチレン基、ネオペンチレン基、ヘキサメチレン基、イソヘキシレン基等である。透明性、屈折率及び等方性の点から、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基が好ましく、メチレン基、エチレン基がより好ましい。

Ｒ^９としては、エーテル性酸素原子を有する炭素数１〜６のアルキレン基が好ましい。
本明細書において、「エーテル性酸素原子」とは、式−Ｏ−で表される２価の酸素原子を意味する。
Ｒ^９のエーテル性酸素原子を有する炭素数１〜６のアルキレン基としては、特に限定されず、例えば、＊−ＯＣＨ_２−、＊−ＯＣＨ_２ＣＨ_２−、＊−ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、＊−ＣＨ_２ＯＣＨ_２−、＊−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２−、＊−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２−等が挙げられ、＊−ＯＣＨ_２−、＊−ＯＣＨ_２ＣＨ_２−、＊−ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−が好ましく、＊−ＯＣＨ_２−、＊−ＯＣＨ_２ＣＨ_２−がより好ましい（＊は、式（ｃ１）におけるＲ^１０との結合手を表す）。

式（ｃ１）におけるＲ^１０の１価の環式基は、好ましくは脂肪族環式基である。該環式基の炭素数は好ましくは７〜１５、より好ましくは８〜１２である。該環式基は、炭素数１〜５のアルキル基を置換基として有していてもよい。

該環式基としては、モノシクロアルカン、又はビシクロアルカン、トリシクロアルカン、テトラシクロアルカン等のポリシクロアルカンから１個の水素原子を除いた基が挙げられる。具体的には、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のモノシクロアルキル基；多環の脂環式基としては、アダマンチル基、ノルボルニル基、イソボルニル基、トリシクロノニル基、トリシクロデシル基、テトラシクロドデシル基等のポリシクロアルキル基等が挙げられ、透明性、屈折率及び等方性の点から、好ましくはポリシクロアルキル基であり、より好ましくはトリシクロデシル基、テトラシクロドデシル基である。
Ｒ^１０の１価の環式基としては、上記脂肪族環式基における環構造を構成する隣接炭素原子間が不飽和であるものであってもよい。

式（ｃ１）におけるＲ^１０の１価の鎖状炭化水素基は、好ましくは脂肪族鎖状炭化水素基である。また、エーテル性酸素原子、水酸基、又は、エーテル性酸素原子及び水酸基を有していてもよい。Ｒ^１０としての１価の鎖状炭化水素基は、エーテル性酸素原子を１〜２０個有していてもよく、好ましくは１〜１５個であり、より好ましくは１〜１０個であり、更にが好ましくは１〜５個である。Ｒ^１０としての１価の鎖状炭化水素基は、水酸基を有する場合、該鎖状炭化水素基の末端に有することが好ましい。該脂肪族鎖状炭化水素基の炭素数は好ましくは１〜２０であり、より好ましくは３〜１５である。

（Ｃ１）１官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、Ｒ^１０が１価の環式基となる場合、下記式（ｃ１−１）〜（ｃ１−９）で表される化合物が挙げられる。これらの中でも、透明性、屈折率及び等方性を適度なものとするためには、下記式（ｃ１−３）〜（ｃ１−９）で表される化合物が好ましく、下記式（ｃ１−３）〜（ｃ１−５）で表される化合物がより好ましい。

上記式中、Ｒ^８及びＲ^９は上記と同じであり、その例示、好ましいもの等も上記と同じである。
上記式中、Ｒ^Ｃ１は、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示す。Ｒ^Ｃ１としては、例えばメチル基、エチル基が好ましい。

また、Ｒ^１０が１価の鎖状炭化水素基となる場合、（Ｃ１）１官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類；エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の（ポリ）アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート類；エチレングリコールモノメチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノエチル（メタ）アクリレート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキル（メタ）アクリレート類が挙げられる。中でも、アルキル（メタ）アクリレート類が好ましく、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレートがより好ましい。これらの（Ｃ１）１官能（メタ）アクリレートは、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。

上記１官能（メタ）アクリレートとしては、上記式（ｃ１−３）〜（ｃ１−５）で表される化合物であって、Ｒ^９が＊−ＯＣＨ_２−又は＊−ＯＣＨ_２ＣＨ_２−を示す化合物が好ましく、上記式（ｃ１−４）〜（ｃ１−５）で表される化合物であって、Ｒ^９が＊−ＯＣＨ_２−又は＊−ＯＣＨ_２ＣＨ_２−を示す化合物がより好ましく、上記式（ｃ１−５）で表される化合物であって、Ｒ^９が＊−ＯＣＨ_２−又は＊−ＯＣＨ_２ＣＨ_２−を示す化合物が更に好ましい（＊は、式（ｃ１−３）〜（ｃ１−５）における環式基との結合手を表す）。

［（Ｃ２）２官能（メタ）アクリレート］
（Ｃ２）２官能（メタ）アクリレートは、下記一般式（ｃ２）で表される２官能（メタ）アクリレートである。

（式中、Ｒ^８はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を示し、Ｒ^１１はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキレン基を示し、Ｒ^１２は環式基又は酸素原子を含んでいてもよい炭素数２〜２０の２価の炭化水素基を示す。）

式（ｃ２）におけるＲ^１１として、具体的にはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロレン基である。透明性、屈折率及び等方性の点から、メチレン基、エチレン基が好ましく、メチレン基がより好ましい。
式（ｃ２）におけるＲ^１２が含んでいてもよい（２価の）環式基は、芳香族でも脂肪族でもよいが好ましくは２価の脂肪族環式基である。なお、Ｒ^１２は２価の環式基のみから構成されてもよい。該環式基の炭素数は好ましくは６〜１５、より好ましくは７〜１２である。該環式基は、炭素数１〜５のアルキル基を置換基として有していてもよい。

該環式基としては、モノシクロアルカン、又はビシクロアルカン、トリシクロアルカン、テトラシクロアルカン等のポリシクロアルカンから２個の水素原子を除いた基又はベンゼン環等の芳香族環から２個の水素原子を除いた基が挙げられる。具体的には、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基等のモノシクロアルキレン基；アダマンチレン基、ノルボルニレン基、イソボルニレン基、トリシクロデカニレン基、テトラシクロドデカニレン基等のポリシクロアルキレン基等が挙げられ、透明性、屈折率及び等方性の点から、好ましくはポリシクロアルキレン基であり、より好ましくはトリシクロデカニレン基、テトラシクロドデカニレン基である。

（Ｃ２）２官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、上記式（ｃ１−１）〜（ｃ１−９）における環式基に、該式における−Ｒ^９−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ^８＝ＣＨ_２が更に結合した一般式（但し、Ｒ^９は上記式（ｃ２）におけるＲ^１１に替える（Ｒ^１１は上述と同じ。）。以下、「２官能相当式」ということがある。）で表される化合物等が挙げられる。これらの中でも、透明性、屈折率及び等方性を適度なものとするためには、式（ｃ１−３）〜（ｃ１−９）の２官能相当式で表される化合物が好ましく、式（ｃ１−３）〜（ｃ１−５）の２官能相当式で表される化合物がより好ましく、式（ｃ１−４）の２官能相当式で表される化合物がより好ましい。

（Ｃ２）２官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジエタノールジ（メタ）アクリレート、テトラシクロドデカンジ（メタ）アクリレート等の脂肪族環式基含有ジ（メタ）アクリレート；１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジ（メタ）アクリレート等の（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類；エトキシ化ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、アルコキシ化ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等のアルコキシ化（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類；エトキシ化（３）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシ化（４）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート等のアルコキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート類等が挙げられ、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートが好ましい。

（Ｃ）重合性モノマーは、１種類を単独で用いてもよいし、複数種を混合して用いてもよいが、１種類でも十分に高い透明性と屈折率とを有し複屈折のない硬化物が得られる組成物を構成することができる。

（Ｃ）重合性モノマーは、例えば、用いる（Ｂ）透明性樹脂に合せて選択することができる。（Ｂ）透明性樹脂と（Ｃ）重合性モノマーとの組み合わせの例としては、例えば、（Ｂ）透明性樹脂としてテルペン樹脂を用いる場合、（Ｃ）重合性モノマーとしては、（Ｃ１）１官能（メタ）アクリレートを用いることができ、好ましくは式（ｃ１−５）で表される化合物を用いることができる。また、例えば、（Ｂ）透明性樹脂としてシリコーン変性アクリル樹脂乃至アクリルシリコーン樹脂を用いる場合、（Ｃ）重合性モノマーとしては、（Ｃ２）２官能（メタ）アクリレートを用いることができ、好ましくは式（ｃ１−４）の２官能相当式で表される化合物を用いることができる。

（Ｃ）重合性モノマーの含有量は、本発明の組成物の全質量に対して、下限値として０．１質量％が好ましく、３質量％がより好ましく、５質量％が更に好ましく、上限値として６０質量％が好ましく、５５質量％がより好ましく、５０質量％が更に好ましい。上記範囲内とすることにより、耐熱性及び耐エッチング性を向上させることができる。

また、（Ｃ）重合性モノマーの、本発明の組成物の全質量に占める含有量は、（Ｂ）透明性樹脂としてシリコーン変性アクリル樹脂乃至アクリルシリコーン樹脂を用いる場合、下限値として０．１質量％が好ましく、１質量％がより好ましく、３質量％が更に好ましく、上限値として４０質量％が好ましく、３０質量％がより好ましく、２０質量％が更に好ましく、（Ｂ）透明性樹脂としてテルペン樹脂を用いる場合、下限値として５質量％が好ましく、１０質量％がより好ましく、２０質量％が更に好ましく、上限値として６０質量％が好ましく、５５質量％がより好ましく、５０質量％が更に好ましい。

［（Ｄ）重合開始剤］
本発明において、（Ｄ）重合開始剤としては、特にラジカル重合開始剤が好ましい。
ラジカル重合開始剤としては、特に限定されず、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス−（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリアン酸）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物；ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物；過酸化水素等を挙げることができる。また、ラジカル重合開始剤として過酸化物を用いる場合には、それと還元剤とを併用して、レドックス型開始剤としてもよい。これらのラジカル重合開始剤は、１種類を単独で用いてもよいし、複数種を混合して用いてもよい。

（Ｄ）重合開始剤の含有量は、本発明の組成物の全質量に対して、下限値として０．１質量％が好ましく、１質量％がより好ましく、上限値として１０質量％が好ましく、５質量％がより好ましい。

［（Ｅ）溶剤］
本発明の組成物は、上述の成分を含有するものであるので、特に溶剤を含有しなくても、（Ｃ）重合性モノマーが（Ａ）縮合三環性化合物及び（Ｂ）透明性樹脂を溶解することとなって、液状の組成物を得ることができる。しかしながら、本発明の組成物は、必要に応じて、各成分の溶解性向上や溶解均一性補助等のために、適宜溶剤を含有するものであってもよい。溶剤としては、有機溶剤が好ましい。

この有機溶剤としては、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテル類；
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類；
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル類；
アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケトン類；
２−ヒドロキシプロピオン酸メチル、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル等の乳酸アルキルエステル類；
２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、２−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸メチル、３−メトキシブチルアセテート（ＭＡ）、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−ペンチル、酢酸ｉ−ペンチル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸エチル、炭酸メチル、炭酸エチル、炭酸プロピル、炭酸ブチル等の他のエステル類；
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；
Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類等、
その他、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、３−メトキシブタノール（ＢＭ）、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、γ−ブチロラクトン、α−テルピネオール（ターピネオール）等も挙げられる。

（Ｅ）溶剤の使用量は特に限定されず、塗布可能な濃度で、塗布膜厚に応じて適宜設定すればよい。（Ａ）縮合三環性化合物及び（Ｂ）透明性樹脂の密度の維持と、硬化した際の耐性維持等の観点から、本発明の組成物全体の２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更に好ましく、１質量％以下が特に好ましい。本発明においては、実質０質量％であること（すなわち無溶剤組成物であること）が最も好ましい。

＜その他の成分＞
本発明の組成物は、必要に応じて、更に添加剤を含有するものであってもよい。添加剤としては、界面活性剤、熱重合禁止剤、消泡剤、シランカップリング剤等が挙げられる。これらの添加剤としては特に限定されず、例えば公知のものを用いることができる。

＜硬化物＞
本発明の組成物は、上述した本発明の組成物を硬化することにより得られる。この硬化物は、高い透過率及び高い屈折率を有し、複屈折を生じないので、光学的特性が求められる用途に好適であり、例えば、各種光学用部材、接着剤（例えばタッチパネルとオーバーコートとの接着層、又は電極とレンズとの接着層）、ハードコート等に特に好適である。具体的には、例えば、レンズ（例えば、マイクロレンズ等）、ガラス等のオーバーコート、光ファイバー、光導波路、プリズムシート、ホログラム、高屈折フィルム、再帰反射フィルム等の光学部材；液晶表示ディスプレイのカラーフィルタの画素；ＬＥＤ、半導体レーザー、フォトダイオード、フォトトランジスタ、太陽電池、ＣＣＤ等の光学素子の封止部材が挙げられる。

本発明の硬化物は、本発明の組成物を接着剤、ハードコート等として用いる場合、例えば、光透過性部材等の被塗布体上に、スピンコート等の常法により本発明の組成物を塗布し、好ましくは１００〜２００℃、より好ましくは１２０〜１６０℃の温度で硬化させることにより、得ることができる。硬化時間は、適宜、設定すればよく、例えば、５分〜１００時間程度である。

このような方法により、例えば、光透過性部材と該硬化物とを含む光透過性積層体を製造することができ、かかる光透過性積層体もまた本発明の一つである。
光透過性積層体としては、例えば、硬化物が、光透過性部材と接している面と反対側の面において、第２の光透過性部材と接している態様であってもよい。このような、いわば光透過性部材を硬化物で挟む態様であっても、高い透過率と高い屈折率とを有し、複屈折を生じない積層体が得られる。

本発明の硬化物は、また、透明部材として得ることもできる。透明部材は、必要に応じて触媒を含有する本発明の組成物を、ガラス製若しくは金属製の型に注入して、又は、透明部材を形成させる対象物（例えば、光学素子）に塗布して、好ましくは１００〜２００℃、より好ましくは１２０〜１６０℃の温度で硬化させることにより、得ることができる。硬化時間は、適宜、設定すればよく、例えば、５分〜１００時間程度である。特に、レンズは、実質的に溶剤を含有しない本発明の組成物から好適に得ることができる。

以下、実施例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明の範囲は、これらの実施例に限定されるものではない。

＜（Ａ）上記一般式（１）で表される縮合三環性化合物、及び比較化合物＞
上記一般式（１）で表される縮合三環性化合物としては、下記式で表される化合物１及び２（いずれも粉状）を準備した。また、比較のため、下記式で表される比較化合物１を準備した。

化合物１の合成法を下記に示す（合成例１）。合成例で用いた材料は下記の通りである。

［無機塩基］
（１）軽灰炭酸ナトリウム
粒子径分布：２５０μｍ以上；３重量％
１５０μｍ以上２５０μｍ未満；１５重量％
７５μｍ以上１５０μｍ未満；５０重量％
７５μｍ未満；３２重量％
なお、上記の粒子径分布は、６０メッシュ（２５０μｍ）、１００メッシュ（１５０μｍ）、２００メッシュ（７５μｍ）のふるいを用いて仕分けた後、最終的に得られた篩上成分及び篩下成分各々の重量を測定することにより算出した。

［遷移元素化合物触媒］
（１）ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二イリジウム（Ｉ）：［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］_２

［ヒドロキシ化合物］
（１）９，９’−ビス（６−ヒドロキシ−２−ナフチル）フルオレン
尚、上記ヒドロキシ化合物（１）を化合物２として用いた。

［ビニルエステル化合物］
（１）プロピオン酸ビニル

［合成例１］化合物１の合成
冷却管、及び、凝縮液を分液させて有機層を反応容器に戻し水層を系外に排出するためのデカンターを取り付けた１０００ｍｌ反応容器に、ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］_２（８３９ｍｇ、１．２５ｍｍｏｌ）、軽灰炭酸ナトリウム（１２．７ｇ、０．１２ｍｏｌ）、９，９’−ビス（６−ヒドロキシ−２−ナフチル）フルオレン（２２５ｇ、０．５ｍｏｌ）、プロピオン酸ビニル（１２５ｇ、１．２５ｍｏｌ）、及びトルエン（３００ｍｌ）を仕込んだ後、表面積が１０ｃｍ^２の撹拌羽根を用い回転数を２５０ｒｐｍに設定し、撹拌しながら徐々に温度を上げて還流させた。還流下、副生する水をデカンターで除去しながら、５時間反応させた。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析したところ、９，９’−ビス（６−ヒドロキシ−２−ナフチル）フルオレンの転化率は１００％であり、９，９’−ビス（６−ヒドロキシ−２−ナフチル）フルオレンを基準として９，９’−ビス（６−ビニロキシ−２−ナフチル）フルオレン（化合物１）が８１％、ビス６−ナフトールフルオレンモノビニルエーテルが４％の収率で生成していた。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：４．４７（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、４．８１（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、１２．０Ｈｚ）、６．７１（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝６．０Ｈｚ）、７．１２−７．８２（ｍ、２０Ｈ）

＜（Ｂ）透明性樹脂＞
（Ｂ）透明性樹脂としては、下記式で表されるシリコーン変性アクリル樹脂及びテルペン樹脂を準備した。

シリコーン変性アクリル樹脂（重量平均分子量（Ｍｗ）１０００、液状）

テルペン樹脂（重量平均分子量（Ｍｗ）約２０００、粉状）

＜（Ｃ）重合性モノマー＞
（Ｃ）重合性モノマーとしては、下記式で表される１官能（メタ）アクリレート及び２官能（メタ）アクリレートを準備した。

（１）１官能（メタ）アクリレート（液状）

（２）２官能（メタ）アクリレート
トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（ＴＣＤＭＡ；液状）

＜（Ｄ）重合開始剤＞
（Ｄ）−１：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン

＜組成物及びその硬化物の調製＞
表１に示す材料を表１に示す量（単位：質量部）で混錬し、均一な液体として組成物を得た。比較例３は、更に、チタン酸バリウムフィラーを組成物全体の１０質量％添加して上記混練を行った。比較例１は、組成物・硬化物の調製に代り、カーボネート基板（厚さ１００μｍ）を用いた。
得られた組成物をガラス基板上にスピンコートを用いて約３μｍの厚さに塗布し、高圧水銀灯で露光して硬化させて約３μｍの硬化膜を得た。
得られた硬化物について下記評価を行った。

＜透過率＞
得られた硬化膜について、分光測定器（ＭＣＰＤ−３０００、大塚電子社製）を用いて、波長４００ｎｍでの透過率を測定した。下記基準により評価した結果を表１に示す。
◎：透過率が９７以上である
○：透過率が９０以上、９７未満である
△：透過率が９０未満である

＜屈折率＞
得られた硬化膜について、分光エリプソメーター（ジェー・エー・ウーラム・ジャパン社製）を用い、２０℃で波長６３３ｎｍにおける屈折率を測定した。下記基準により評価した結果を表１に示す。
○：屈折率が１．６０以上である
×：屈折率が１．６０未満である

＜複屈折の測定＞
コントラスト計（ＣＴ−１、壺坂電気社製）を用い、入射光（最大５０００（ｃｄ／ｍ^２））の角度を０〜９０度（°）の範囲で少しずつ変更し、得られた各硬化膜を透過した後の光の強度を確認した。下記基準により評価した結果を表１に示す。
○：すべての角度で光が透過する
×：光が透過しない特定の角度がある又は透過する光の強度が入射光の１０分の１以下である。

表１から分かるように、上記一般式（１）で表される縮合三環性化合物、透明性樹脂、重合性モノマー及び重合開始剤を含有する実施例１〜３の組成物から得られた硬化物は、高い透過率と高い屈折率とを有しており、複屈折を生じない点で優れていた。
これに対し、比較例１のカーボネート基板は、透過率は良好であったが、屈折率が低く、複屈折を生じた。上記一般式（１）におけるＷ^１及びＷ^２が上記一般式（２）であり該一般式（２）におけるビニロキシ基に代りグリシジルオキシ基を有する化合物に相当する比較化合物１を含有する比較例２〜３の組成物は、複屈折は生じないものの、高い透過率又は高い屈折率の何れかに劣り、高透過率と高屈折率との両立ができなかった。これは、比較化合物１では、ナフタレン環の置換基が、ナフタレン環に直接結合する酸素原子から炭素数２以上の連結基を介して更に酸素原子を有する骨格を含んでいることに起因すると考えられる。従来技術に従って無機フィラーを添加した比較例３は、比較例２に比べて、屈折率は高めることができたが、透過率はかえって低下した。

Claims (6)

1. （Ａ）下記一般式（１）で表されるビニル基、アルコキシ基又は水酸基含有縮合三環性化合物、
   （Ｂ）透明性樹脂、
   （Ｃ）重合性モノマー、並びに、
   （Ｄ）重合開始剤
   を含有する組成物。
   

   

   （式中、Ｗ^１及びＷ^２は独立に下記一般式（２）で表される基又は下記一般式（４）で表される基を示し、環Ｙ^１及び環Ｙ^２は同一の又は異なる芳香族炭化水素環を示し、Ｒは単結合、置換基を有してもよいメチレン基、置換基を有してもよく、２個の炭素原子間にヘテロ原子を含んでもよいエチレン基、−Ｏ−で示される基、−ＮＨ−で示される基、又は−Ｓ−で示される基を示し、Ｒ^３ａ及びＲ^３ｂは独立にシアノ基、ハロゲン原子、又は１価炭化水素基を示し、ｎ１及びｎ２は独立に０〜４の整数を示す。）
   

   

   （式中、環Ｚは芳香族炭化水素環を示し、Ｘは単結合又は−Ｓ−で示される基を示し、Ｒ^１は単結合又は炭素数１〜４のアルキレン基を示し、Ｒ^２は１価炭化水素基、水酸基、−ＯＲ^４ａで示される基、−ＳＲ^４ｂで示される基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、−ＮＨＲ^４ｃで示される基、−Ｎ（Ｒ^４ｄ）_２で示される基、（メタ）アクリロイルオキシ基、スルホ基、又は１価炭化水素基、−ＯＲ^４ａで示される基、−ＳＲ^４ｂで示される基、アシル基、アルコキシカルボニル基、−ＮＨＲ^４ｃで示される基、若しくは−Ｎ（Ｒ^４ｄ）_２で示される基に含まれる炭素原子に結合した水素原子の少なくとも一部が１価炭化水素基、水酸基、−ＯＲ^４ａで示される基、−ＳＲ^４ｂで示される基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、−ＮＨＲ^４ｃで示される基、−Ｎ（Ｒ^４ｄ）_２で示される基、（メタ）アクリロイルオキシ基、メシルオキシ基、若しくはスルホ基で置換された基を示し、Ｒ^４ａ〜Ｒ^４ｄは独立に１価炭化水素基を示し、ｍは０以上の整数を示す。）
   

   

   （式中、環Ｚ、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、及びｍは前記の通りであり、Ｒ^３は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基である。）
2. （Ｂ）成分は、（メタ）アクリル系モノマーである請求項１記載の組成物。
3. 更に、（Ｄ）重合開始剤を含有する請求項１又は２記載の組成物。
4. 接着性組成物である、請求項１〜３の何れか1項に記載の組成物。
5. 請求項１〜４の何れか１項に記載の組成物の硬化物。
6. 光透過性部材と請求項５記載の硬化物とを含む光透過性積層体。