JP2016060772A - 捺染インク組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】分散安定性及び耐ブリード性に優れる捺染インク組成物を提供することを目的とする。
【解決手段】分散染料と、界面活性剤と、水溶性染料と、分散剤と、を含み、
前記分散染料のＩＯＢ値Ａと、前記界面活性剤のＩＯＢ値Ｂと、前記水溶性染料のＩＯＢ値Ｃと、が、下記式（１）を満たし、
Ａ＜Ｂ＜Ｃ （１）
前記ＩＯＢ値Ｂが、１．０〜２．０である、
捺染インク組成物。
【選択図】なし
【解決手段】分散染料と、界面活性剤と、水溶性染料と、分散剤と、を含み、
前記分散染料のＩＯＢ値Ａと、前記界面活性剤のＩＯＢ値Ｂと、前記水溶性染料のＩＯＢ値Ｃと、が、下記式（１）を満たし、
Ａ＜Ｂ＜Ｃ （１）
前記ＩＯＢ値Ｂが、１．０〜２．０である、
捺染インク組成物。
【選択図】なし
Description
本発明は、捺染インク組成物に関する。
インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、色材の分散安定性等について種々の検討がなされている。例えば、特許文献１には、優れた安定性を示すインクを提供することを目的として、１種又は２種以上の分散染料と、１種又は２種以上の水溶性染料と、１種又は２種以上の分散剤とを含有してなるインクであって、前記分散剤の無機性／有機性値と分散染料の無機性／有機性値との差が０〜１であり、かつ前記分散剤の無機性／有機性値と水溶性染料の無機性／有機性値との差が２以上であるインクジェット用インクが開示されている。
しかしながら、特許文献１に記載のインク組成物は、界面活性剤を含まないため、得られる記録物の耐ブリード性が低下するという問題がある。一方で、単に界面活性剤を加えることにより、無機性／有機性値（後述するＩＯＢ値）の相違する成分が複数複雑に存在する場合には、分散した色材の安定性が低下し、経時的に分散成分の粒径が変動するという問題がある。また、分散成分の安定性が低下することにより、ノズル詰まりが生じ易く、連続印字安定性が低下するという問題がある。
本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、分散安定性及び得られる記録物の耐ブリード性に優れる捺染インク組成物を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、所定の成分を有するインク組成物であれば上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は以下のとおりである。
〔１〕
分散染料と、界面活性剤と、水溶性染料と、分散剤と、を含み、
前記分散染料のＩＯＢ値Ａと、前記界面活性剤のＩＯＢ値Ｂと、前記水溶性染料のＩＯＢ値Ｃと、が、下記式（１）を満たし、
Ａ＜Ｂ＜Ｃ （１）
前記ＩＯＢ値Ｂが、１．０〜２．０である、
捺染インク組成物。
〔２〕
前記界面活性剤が、２種類以上の界面活性剤を含み、
前記２種類以上の界面活性剤が有する前記ＩＯＢ値Ｂのうちの最大のＩＯＢ値Ｂ１と最小のＩＯＢ値Ｂ２との差が、０．１０〜１．０である、
前項〔１〕に記載の捺染インク組成物。
〔３〕
前記ＩＯＢ値Ｂと前記ＩＯＢ値Ａの差が、最小で１．０以下である、
前項〔１〕又は〔２〕に記載の捺染インク組成物。
〔４〕
前記分散剤が、リグニンスルホン酸のホルマリン縮合物及びナフタレンスルホン酸化合物のホルマリン縮合物の少なくともいずれかを含む、
前項〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の捺染インク組成物。
〔５〕
前記界面活性剤が、ノニオン系界面活性剤を含む、
前項〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載の捺染インク組成物。
〔１〕
分散染料と、界面活性剤と、水溶性染料と、分散剤と、を含み、
前記分散染料のＩＯＢ値Ａと、前記界面活性剤のＩＯＢ値Ｂと、前記水溶性染料のＩＯＢ値Ｃと、が、下記式（１）を満たし、
Ａ＜Ｂ＜Ｃ （１）
前記ＩＯＢ値Ｂが、１．０〜２．０である、
捺染インク組成物。
〔２〕
前記界面活性剤が、２種類以上の界面活性剤を含み、
前記２種類以上の界面活性剤が有する前記ＩＯＢ値Ｂのうちの最大のＩＯＢ値Ｂ１と最小のＩＯＢ値Ｂ２との差が、０．１０〜１．０である、
前項〔１〕に記載の捺染インク組成物。
〔３〕
前記ＩＯＢ値Ｂと前記ＩＯＢ値Ａの差が、最小で１．０以下である、
前項〔１〕又は〔２〕に記載の捺染インク組成物。
〔４〕
前記分散剤が、リグニンスルホン酸のホルマリン縮合物及びナフタレンスルホン酸化合物のホルマリン縮合物の少なくともいずれかを含む、
前項〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の捺染インク組成物。
〔５〕
前記界面活性剤が、ノニオン系界面活性剤を含む、
前項〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載の捺染インク組成物。
以下、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。
〔捺染インク組成物〕
本実施形態の捺染インク組成物は、分散染料と、界面活性剤と、水溶性染料と、分散剤と、を含み、前記分散染料のＩＯＢ値Ａと、前記界面活性剤のＩＯＢ値Ｂと、前記水溶性染料のＩＯＢ値Ｃと、が、下記式（１）を満たし、前記ＩＯＢ値Ｂが、１．０〜２．０である。
Ａ＜Ｂ＜Ｃ （１）
本実施形態の捺染インク組成物は、分散染料と、界面活性剤と、水溶性染料と、分散剤と、を含み、前記分散染料のＩＯＢ値Ａと、前記界面活性剤のＩＯＢ値Ｂと、前記水溶性染料のＩＯＢ値Ｃと、が、下記式（１）を満たし、前記ＩＯＢ値Ｂが、１．０〜２．０である。
Ａ＜Ｂ＜Ｃ （１）
２種以上の繊維を混紡等した複合素材（被記録媒体）を染色する場合、それぞれの繊維に適応した染料を用いることが好ましい。このような場合、２種以上の染料、例えば、分散染料を含むインク組成物と水溶性染料を含むインク組成物とを別々に収納した複数のヘッドを使用して染色する方法が挙げられる。しかしながら、この場合、ヘッド数を増加させることとなるため、記録装置の大型化やコスト高といった問題点が発生する。
そのため、分散染料及び水溶性染料を共に含むインク組成物を用いることが、記録装置の観点、及び、高画質な記録物を得る観点の両方から好ましい。
しかしながら、分散染料及び水溶性染料を共に含むインク組成物においては、分散染料の分散系が崩れて安定性が得られないという問題が生じる。さらに、分散染料の分散系を安定させる観点から分散剤を用いることが考えられる。しかし、分散剤は一般に表面張力低下能が低いため、それのみでは、被記録媒体への浸透性が低下する傾向にある。そして、これに起因して、得られる記録物においてブリードが発生し、結局高画質な記録物が得られないという問題がある。特に、ブリードの問題は複数種のインク組成物を用いたときに顕著となる。
これに対し、本実施形態のインク組成物では、上記構成を有することにより、分散安定性及び耐ブリード性の両方に優れるインク組成物となる。特に、被記録媒体の表面垂直方向（浸透方向）にインク組成物が浸透する（濡れる）よりも、被記録媒体の表面方向にインク組成物が濡れ広がりやすいため、記録物に発生するにじみ（ブリード）が抑制される。
「ＩＯＢ値」とは、有機概念図に基づく無機性値（ＩＶ；Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｖａｌｕｅ）を有機性値（ＯＶ；Ｏｒｇａｎｉｃ Ｖａｌｕｅ）で除した値である。有機概念図とは、炭素数に基づく有機性（共有結合性）と、置換基に基づく無機性（イオン結合性）の２因子に分け、有機軸と無機軸と名づけた直交座標上にマッピングしたものであり、有機化合物の性状を予測する指標のひとつとして知られているものである。
ＩＯＢ値は、黒木宣彦著、槇書店発行「染色理論化学」第６６〜７０頁に記載された方法に基づき計算を行うことができる（第３．３表「無機性基の数値」等を活用し、「計算例」に準じて数値を求めた）。有機性値は炭素原子１個の値を２０、無機性値は水酸基１個の値を１００とし、これらを基礎としてその他の置換基等の有機性値と無機性値とが定められている。なお、本明細書においてＨＬＢ値は、「界面活性剤の合成と其応用」（小田，寺村，槙書店（１９５７），５０１頁）による次式を用いて算出される値をいう。
ＨＬＢ値＝［（Σ無機性値）／（Σ有機性値）］×１０
ＨＬＢ値＝［（Σ無機性値）／（Σ有機性値）］×１０
〔分散染料〕
分散染料とは、インク組成物中で溶解せず分散状態で存在する染料をいう。
分散染料とは、インク組成物中で溶解せず分散状態で存在する染料をいう。
分散染料のＩＯＢ値Ａは後述する界面活性剤のＩＯＢ値Ｂよりも小さい。このような関係を有することにより、分散染料の分散性を向上させつつ、耐ブリード性にすぐれる記録物が得られる傾向にある。なお、界面活性剤が２種以上含まれることにより、２種類以上の界面活性剤が有する前記ＩＯＢ値Ｂのうちの最大のＩＯＢ値Ｂ１と最小のＩＯＢ値Ｂ２が存在する場合には、分散染料のＩＯＢ値ＡはＩＯＢ値Ｂ２よりも小さい。
ＩＯＢ値Ａは、好ましくは０．７０〜１．４５であり、より好ましくは０．８０〜１．３５であり、さらに好ましくは０．９０〜１．２５である。ＩＯＢ値Ａが０．７０以上であることにより、界面活性剤との親和性（＝分散安定性）がより向上する傾向にある。また、ＩＯＢ値Ａが１．４５以下であることにより、界面活性剤との親和性（＝分散安定性）がより向上する傾向にある。
本実施形態で用い得る分散染料としては、以下のようなものが挙げられる。
イエロー分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｙｅｌｌｏｗ３、４、５、７、９、１３、２３、２４、３０、３３、３４、４２、４４、４９、５０、５１、５４、５６、５８、６０、６３、６４、６６、６８、７１、７４、７６、７９、８２、８３、８５、８６、８８、９０、９１、９３、９８、９９、１００、１０４、１０８、１１４、１１６、１１８、１１９、１２２、１２４、１２６、１３５、１４０、１４１、１４９、１６０、１６２、１６３、１６４、１６５、１７９、１８０、１８２、１８３、１８４、１８６、１９２、１９８、１９９、２０２、２０４、２１０、２１１、２１５、２１６、２１８、２２４、２２７、２３１、２３２等が挙げられる。
オレンジ分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｏｒａｎｇｅ１、３、５、７、１１、１３、１７、２０、２１、２５、２９、３０、３１、３２、３３、３７、３８、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６１、６６、７１、７３、７６、７８、８０、８９、９０、９１、９３、９６、９７、１１９、１２７、１３０、１３９、１４２等が挙げられる。
マゼンタ分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｒｅｄ１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１７、２７、４３、４４、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５８、５９、６０、６５、７２、７３、７４、７５、７６、７８、８１、８２、８６、８８、９０、９１、９２、９３、９６、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１７、１１８、１２１、１２２、１２６、１２７、１２８、１３１、１３２、１３４、１３５、１３７、１４３、１４５、１４６、１５１、１５２、１５３、１５４、１５７、１５９、１６４、１６７、１６７：１、１６９、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、２００、２０１、２０２、２０３、２０５、２０６、２０７、２１０、２２１、２２４、２２５、２２７、２２９、２３９、２４０、２５７、２５８、２６６、２７７、２７８、２７９、２８１、２８８、２９８、３０２、３０３、３１０、３１１、３１２、３２０、３２４、３２８等が挙げられる。
バイオレット分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｖｉｏｌｅｔ１、４、８、２３、２６、２７、２８、３１、３３、３５、３６、３８、４０、４３、４６、４８、５０、５１、５２、５６、５７、５９、６１、６３、６９、７７等が挙げられる。
グリーン分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｇｒｅｅｎ９等が挙げられる。
ブラウン分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｂｒｏｗｎ１、２、４、９、１３、１９等が挙げられる。
ブルー分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｂｌｕｅ３、７、９、１４、１６、１９、２０、２６、２７、３５、４３、４４、５４、５５、５６、５８、６０、６２、６４、７１、７２、７３、７５、７９、８１、８２、８３、８７、９１、９３、９４、９５、９６、１０２、１０６、１０８、１１２、１１３、１１５、１１８、１２０、１２２、１２５、１２８、１３０、１３４、１３９、１４１、１４２、１４３、１４６、１４８、１４９、１５３、１５４、１５８、１６５、１６７、１７１、１７３、１７４、１７６、１８１、１８３、１８５、１８６、１８７、１８９、１９７、１９８、２００、２０１、２０５、２０７、２１１、２１４、２２４、２２５、２５７、２５９、２６６、２６７、２６８、２７０、２８４、２８５、２８７、２８８、２９１、２９３、２９５、２９７、３０１、３１５、３３０、３３３、３５９、３６０等が挙げられる。
ブラック分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓブラック１、３、１０、２４等が挙げられる。
分散染料の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは０．５〜１５質量％であり、より好ましくは１〜１０質量％である。分散染料の含有量が１質量％以上であることにより、発色性がより向上する傾向にある。また、分散染料の含有量が１０質量％以下であることにより、分散染料の凝集に由来する異物がより生じにくい傾向にある。
〔界面活性剤〕
界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、ノニオン系界面活性剤、アセチレン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤が挙げられる。このなかでも、ノニオン系界面活性剤が好ましく、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）基含有界面活性剤がより好ましい。このような界面活性剤を含むことにより、保存性がより向上する傾向にある。
界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、ノニオン系界面活性剤、アセチレン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤が挙げられる。このなかでも、ノニオン系界面活性剤が好ましく、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）基含有界面活性剤がより好ましい。このような界面活性剤を含むことにより、保存性がより向上する傾向にある。
ノニオン系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系界面活性剤；等が挙げられる。
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物から選択される一種以上が好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、オルフィン１０４シリーズやオルフィンＥ１０１０等のＥシリーズ（エアプロダクツ社（Air Products Japan, Inc.）製商品名）、サーフィノール４６５やサーフィノール６１（日信化学工業社（Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.）製商品名）などが挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（旭硝子株式会社製）；ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード−ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ−２５０、２５１（株式会社ネオス製）などが挙げられる。フッ素系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。
界面活性剤の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは０．５〜１５質量％であり、さらに好ましくは１〜１０質量％である。界面活性剤の含有量が上記範囲内であることにより、分散染料の分散性を向上させつつ、耐ブリード性にすぐれる記録物が得られる傾向にある。
上記界面活性剤は、２種類以上であることが好ましい。２種類以上の界面活性剤を有することにより、分散染料の分散性を向上させつつ、耐ブリード性にすぐれる記録物が得られる傾向にある。具体的な組み合わせとしては、アセチレングリコール系界面活性剤と他のアセチレングリコール系界面活性剤の組合せ、フッ素系界面活性剤と他のフッ素系界面活性剤の組合せ、シリコーン系界面活性剤と他のシリコーン系界面活性剤の組合せ、アセチレングリコール系界面活性剤とフッ素系界面活性剤の組合せ、アセチレングリコール系界面活性剤とシリコーン系界面活性剤の組合せ、フッ素系界面活性剤とシリコーン系界面活性剤の組合せが挙げられる。
ＩＯＢ値Ｂは、１．０〜２．０であり、好ましくは１．１〜２．０であり、より好ましくは１．２〜２．０である。ＩＯＢ値Ｂが１．０以上であることにより、溶媒との相溶性がより向上する。また、ＩＯＢ値Ｂが２．０以下であることにより、分散染料の分散性がより向上する。
２種類以上の界面活性剤を有する場合には、ＩＯＢ値Ｂは、複数の値を取りうる。この場合、ＩＯＢ値Ｂの最大値ＩＯＢ値Ｂ１と最小値ＩＯＢ値Ｂ２と他のＩＯＢ値の関係は下記式（２）の通りとなる。
Ａ＜Ｂ２＜Ｂ１＜Ｃ （２）
Ａ＜Ｂ２＜Ｂ１＜Ｃ （２）
ＩＯＢ値Ｂ１は、好ましくは１．８０〜２．００である。ＩＯＢ値Ｂ１が１．８０以上であることにより、耐ブリード性がより向上する傾向にある。また、ＩＯＢ値Ｂ１が２．００以下であることにより、連続印字安定性がより向上する傾向にある。
ＩＯＢ値Ｂ２は、好ましくは１．０〜１．７であり、より好ましくは１．１〜１．７であり、さらに好ましくは１．２〜１．７である。ＩＯＢ値Ｂ２が１．０以上であることにより、溶媒との相溶性がより向上する傾向にある。また、ＩＯＢ値Ｂ２が１．７以下であることにより、分散染料の分散性がより向上する傾向にある。
ＩＯＢ値Ｂ１とＩＯＢ値Ｂ２の差は、好ましくは０．１０〜１．０であり、より好ましくは０．１０〜０．９０であり、さらに好ましくは０．１０〜０．８０である。ＩＯＢ値Ｂ１とＩＯＢ値Ｂ２の差が０．１０以上であることにより、耐ブリード性がより向上する傾向にある。また、ＩＯＢ値Ｂ１とＩＯＢ値Ｂ２の差が１．０以下であることにより、連続印字安定性がより向上する傾向にある。
ＩＯＢ値ＢとＩＯＢ値Ａの差は、最小で１．０以下であることが好ましい。具体的には、界面活性剤が１種類である場合において、ＩＯＢ値ＢとＩＯＢ値Ａの差は、好ましくは０．１０〜１．０であり、より好ましくは０．１０〜０．９０であり、さらに好ましくは０．１５〜０．８０である。ＩＯＢ値ＢとＩＯＢ値Ａの差が０．１０以上であることにより、耐ブリード性がより向上する傾向にある。また、ＩＯＢ値ＢとＩＯＢ値Ａの差が１．０以下であることにより、連続印字安定性がより向上する傾向にある。
また、界面活性剤が２種類以上である場合において、ＩＯＢ値Ｂ２とＩＯＢ値Ａの差は、好ましくは０．１０〜１．０であり、より好ましくは０．１０〜０．９０であり、さらに好ましくは０．１５〜０．８０である。ＩＯＢ値Ｂ２とＩＯＢ値Ａの差が０．１０以上であることにより、耐ブリード性がより向上する傾向にある。また、ＩＯＢ値Ｂ２とＩＯＢ値Ａの差が１．０以下であることにより、連続印字安定性がより向上する傾向にある。
〔水溶性染料〕
水溶性染料とは、インク組成物中で溶解して存在する染料をいい、この点において分散染料とは区別される。水溶性染料としては、特に限定されないが、例えば、以下のものが挙げられる。
水溶性染料とは、インク組成物中で溶解して存在する染料をいい、この点において分散染料とは区別される。水溶性染料としては、特に限定されないが、例えば、以下のものが挙げられる。
イエロー水溶性染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ２、３、７、１３、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６等の反応性染料；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４０：１、４２、４４、４９、５９、５９：１、６１、６５、６７、７２、７３、７９、９９、１０４、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２１９：１、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６等の酸性染料が挙げられる。
マゼンタ水溶性染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ２、３、３：１、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２６、２２８、２３５等の反応性染料；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ１、６、８、９、１３、１８、２７、３５、３７、５２、５４、５７、７３、８２、８８、９７、９７：１、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５等の酸性染料が挙げられる。
シアン水溶性染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ８７が挙げられる。
オレンジ水溶性染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７等の反応性染料；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ３、７、８、１０、１９、２２、２４、５１、５１Ｓ、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８等の酸性染料が挙げられる。
ブルー水溶性染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ２、３、４、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｖｉｏｌｅｔ１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８等の反応性染料；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １、７、９、１５、２３、２５、４０、６１：１、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２５８、２６０、２６４、２７７：１、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｖｉｏｒｅｔ１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６等の酸性染料が挙げられる。
水溶性染料の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは０．１〜１５質量％であり、より好ましくは１〜１０質量％である。水溶性染料の含有量が１質量％以上であることにより、発色性がより向上する傾向にある。また、分散染料の含有量が１０質量％以下であることにより、連続印字安定性がより向上する傾向にある。
ＩＯＢ値Ｃは、好ましくは３．９〜５．６であり、より好ましくは４．１〜５．４であり、さらに好ましくは４．３〜５．２である。ＩＯＢ値Ｃが３．９以上であることにより、耐ブリード性がより向上する傾向にある。また、ＩＯＢ値Ｃが５．６以下であることにより、連続印字安定性がより向上する傾向にある。
界面活性剤が１種類である場合において、ＩＯＢ値ＣとＩＯＢ値Ｂの差は、好ましくは２．３〜４．１であり、より好ましくは２．５〜３．９であり、さらに好ましくは２．７〜３．７である。ＩＯＢ値ＣとＩＯＢ値Ｂの差が２．３以上であることにより、耐ブリード性がより向上する傾向にある。また、ＩＯＢ値ＣとＩＯＢ値Ｂの差が４．１以下であることにより、連続印字安定性がより向上する傾向にある。
界面活性剤が２種類以上である場合において、ＩＯＢ値ＣとＩＯＢ値Ｂ１の差は、好ましくは２．３〜４．１であり、より好ましくは２．５〜３．９であり、さらに好ましくは２．７〜３．７である。ＩＯＢ値ＣとＩＯＢ値Ｂ１の差が２．３以上であることにより、耐ブリード性がより向上する傾向にある。また、ＩＯＢ値ＣとＩＯＢ値Ｂ１の差が４．１以下であることにより、連続印字安定性がより向上する傾向にある。
〔分散剤〕
分散剤としては、特に限定されないが、例えば、アニオン系分散剤、ノニオン系分散剤、高分子分散剤が挙げられる。このなかでもアニオン系分散剤が好ましい。このような分散剤を用いることにより、保存性がより向上し、被記録媒体として布帛を用いた場合の染着効率がより向上がより向上する傾向にある。
分散剤としては、特に限定されないが、例えば、アニオン系分散剤、ノニオン系分散剤、高分子分散剤が挙げられる。このなかでもアニオン系分散剤が好ましい。このような分散剤を用いることにより、保存性がより向上し、被記録媒体として布帛を用いた場合の染着効率がより向上がより向上する傾向にある。
アニオン系分散剤としては、特に限定されないが、例えば、芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物が挙げられる。
上記芳香族スルホン酸としては、特に限定されないが、例えば、クレオソート油スルホン酸、クレゾールスルホン酸、フェノールスルホン酸、リグニンスルホン酸のようなベンゼンスルホン酸化合物；β−ナフトールスルホン酸、β−ナフタレンスルホン酸、メチルナフタレンスルホン酸、ブチルナフタレンスルホン酸等のアルキルナフタレンスルホン酸、β−ナフタレンスルホン酸とβ−ナフトールスルホン酸との混合物、クレゾールスルホン酸と２−ナフトール−６−スルホン酸との混合物のようなナフタレンスルホン酸化合物等が挙げられる。
このなかでも、リグニンスルホン酸のホルマリン縮合物及びナフタレンスルホン酸化合物のホルマリン縮合物の少なくともいずれかを含むことが好ましい。このような分散剤を用いることにより、分散染料の分散性がより向上する傾向にある。
ノニオン系分散剤としては、特に限定されないが、例えば、フィトステロールのエチレンオキサイド付加物、コレスタノールのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
高分子分散剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリアクリル酸部分アルキルエステル、ポリアルキレンポリアミン、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物等が挙げられる。
分散剤の含有量は、インク組成物に含まれる染料の総量に対して、好ましくは３０〜２００質量％であり、より好ましくは５０〜１５０質量％である。分散剤の含有量が上記範囲であることにより、分散安定性及び連続印字安定性がより向上する傾向にある。
分散剤のＩＯＢ値Ｄは、好ましくは１．９〜６．０であり、より好ましくは２．１〜５．８であり、さらに好ましくは２．３〜５．６である。ＩＯＢ値Ｄが１．９以上であることにより、溶媒親和性がより向上する傾向にある。また、ＩＯＢ値Ｄが６．０以下であることにより、分散染料との親和性がより向上する傾向にある。
ＩＯＢ値ＤとＩＯＢ値Ａの差は、好ましくは０．６０〜５．０であり、より好ましくは０．８０〜４．８であり、さらに好ましくは１．０〜４．６である。ＩＯＢ値ＤとＩＯＢ値Ａの差が０．６０以上であることにより、溶媒親和性と分散染料との親和性のバランスがより向上する傾向にある。また、ＩＯＢ値ＤとＩＯＢ値Ａの差が５．０以下であることにより、分散染料との親和性がより向上する傾向にある。
ＩＯＢ値ＣとＩＯＢ値Ｄの差は、好ましくは−１．６〜３．７であり、より好ましくは−１．４〜３．５であり、さらに好ましくは−１．２〜３．３である。ＩＯＢ値ＣとＩＯＢ値Ｄの差が−１．６以上であることにより、分散染料との親和性がより向上する傾向にある。また、ＩＯＢ値ＣとＩＯＢ値Ｄの差が３．７以下であることにより、溶媒親和性がより向上する傾向にある。
〔その他の成分〕
本実施形態のインク組成物は、溶解助剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、及び分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤などの、種々の添加剤を適宜添加することもできる。
本実施形態のインク組成物は、溶解助剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、及び分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤などの、種々の添加剤を適宜添加することもできる。
〔被記録媒体〕
本実施形態のインク組成物を適用し得る被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、布帛が挙げられる。布帛としては、特に限定されないが、例えば、絹、綿、羊毛、レーヨン等の天然繊維又はナイロン、ポリエステル、ジアセテート、トリアセテート等の合成繊維単独で構成されるもの、又は、２種以上の天然繊維を混紡して構成されるもの、２種以上の合成繊維を混紡して構成されるもの、１種以上の天然繊維及び１種以上の合成繊維を混紡して構成されるものが挙げられる。このなかでも、２種以上の天然繊維を混紡して構成されるもの、２種以上の合成繊維を混紡して構成されるもの、１種以上の天然繊維及び１種以上の合成繊維を混紡して構成されるものが好ましい。このような混紡布帛は染色性の異なる２種以上の繊維を含み、高度な画像を得るためには複数種のインク組成物を用いることが好ましい。そのため、本実施形態のインク組成物が特に有用である。
本実施形態のインク組成物を適用し得る被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、布帛が挙げられる。布帛としては、特に限定されないが、例えば、絹、綿、羊毛、レーヨン等の天然繊維又はナイロン、ポリエステル、ジアセテート、トリアセテート等の合成繊維単独で構成されるもの、又は、２種以上の天然繊維を混紡して構成されるもの、２種以上の合成繊維を混紡して構成されるもの、１種以上の天然繊維及び１種以上の合成繊維を混紡して構成されるものが挙げられる。このなかでも、２種以上の天然繊維を混紡して構成されるもの、２種以上の合成繊維を混紡して構成されるもの、１種以上の天然繊維及び１種以上の合成繊維を混紡して構成されるものが好ましい。このような混紡布帛は染色性の異なる２種以上の繊維を含み、高度な画像を得るためには複数種のインク組成物を用いることが好ましい。そのため、本実施形態のインク組成物が特に有用である。
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
［インク組成物用の材料］
下記の実施例及び比較例において使用したインク組成物用の主な材料は、以下の通りである。
〔分散染料〕
Ｙ１１４ （Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｙｅｌｌｏｗ １１４）
Ｂ１６５ （Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｂｌｕｅ １６５）
Ｒ１６７：１（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｒｅｄ １６７：１）
〔界面活性剤〕
界面活性剤１：ニューコールＮ１００４（日本触媒社製、ＩＯＢ値：１．３、ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテル）
界面活性剤２：ニューコールＮ１００６（日本触媒社製、ＩＯＢ値：１．４、ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテル）
界面活性剤３：ニューコールＮ１０２０（日本触媒社製、ＩＯＢ値：１．７、ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテル）
界面活性剤４：ニューコールＮ２３９９ｓ（日本触媒社製、ＩＯＢ値：１．８、ポリオキシエチレンアルキルエーテル）
界面活性剤５：ニューコールＮ２１０（日本触媒社製、ＩＯＢ値：２．０、ドデシルベンゼンスルホン酸塩）
界面活性剤６：下記一般式（１）で表される界面活性剤（ＩＯＢ値：２．４）
〔水溶性染料〕
Ｙ２ （Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２）
Ｙ１３（Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １３）
Ｂ４９（Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ４９）
Ｒ２４（Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２４）
〔分散剤〕
分散剤１：下記参照（ＩＯＢ値：１．８５）（Ｐｈ＝フェニル基）
分散剤２：下記参照（ＩＯＢ値：２．４０）
分散剤３：下記参照（ＩＯＢ値：３．７０）
分散剤４：下記参照（ＩＯＢ値：５．４８）
分散剤５：下記参照（ＩＯＢ値：５．５０）
〔保湿剤〕
グリセリン
〔ｐＨ調整剤〕
トリエタノールアミン
下記の実施例及び比較例において使用したインク組成物用の主な材料は、以下の通りである。
〔分散染料〕
Ｙ１１４ （Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｙｅｌｌｏｗ １１４）
Ｂ１６５ （Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｂｌｕｅ １６５）
Ｒ１６７：１（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｒｅｄ １６７：１）
〔界面活性剤〕
界面活性剤１：ニューコールＮ１００４（日本触媒社製、ＩＯＢ値：１．３、ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテル）
界面活性剤２：ニューコールＮ１００６（日本触媒社製、ＩＯＢ値：１．４、ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテル）
界面活性剤３：ニューコールＮ１０２０（日本触媒社製、ＩＯＢ値：１．７、ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテル）
界面活性剤４：ニューコールＮ２３９９ｓ（日本触媒社製、ＩＯＢ値：１．８、ポリオキシエチレンアルキルエーテル）
界面活性剤５：ニューコールＮ２１０（日本触媒社製、ＩＯＢ値：２．０、ドデシルベンゼンスルホン酸塩）
界面活性剤６：下記一般式（１）で表される界面活性剤（ＩＯＢ値：２．４）
Ｙ２ （Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２）
Ｙ１３（Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １３）
Ｂ４９（Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ４９）
Ｒ２４（Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２４）
〔分散剤〕
分散剤１：下記参照（ＩＯＢ値：１．８５）（Ｐｈ＝フェニル基）
分散剤２：下記参照（ＩＯＢ値：２．４０）
分散剤３：下記参照（ＩＯＢ値：３．７０）
分散剤４：下記参照（ＩＯＢ値：５．４８）
分散剤５：下記参照（ＩＯＢ値：５．５０）
グリセリン
〔ｐＨ調整剤〕
トリエタノールアミン
［インク組成物の調製］
各材料を下記の表１に示す組成で混合し、十分に撹拌し、各インク組成物を得た。なお、下記の表１中、数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。
各材料を下記の表１に示す組成で混合し、十分に撹拌し、各インク組成物を得た。なお、下記の表１中、数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。
〔分散安定性：粒径変動〕
得られた各インク組成物の放置前と、６０℃で５日間放置後におけるインク組成物中に含まれる粒子の体積平均粒子径（Ｄ５０）を比較した。体積平均粒子径（Ｄ５０）測定はマイクロトラックＵＰＡ−１５０を用いて行い、サンプルとしてはインク組成物を１０００倍に希釈したものを用いた。放置前の粒子径を１００％として、放置後の粒子径を算出し、下記評価基準により分散安定性を評価した。
（評価基準）
○：１２０％未満
△：１２０％以上１５０％未満
×：１５０％以上
得られた各インク組成物の放置前と、６０℃で５日間放置後におけるインク組成物中に含まれる粒子の体積平均粒子径（Ｄ５０）を比較した。体積平均粒子径（Ｄ５０）測定はマイクロトラックＵＰＡ−１５０を用いて行い、サンプルとしてはインク組成物を１０００倍に希釈したものを用いた。放置前の粒子径を１００％として、放置後の粒子径を算出し、下記評価基準により分散安定性を評価した。
（評価基準）
○：１２０％未満
△：１２０％以上１５０％未満
×：１５０％以上
〔連続印字安定性〕
セイコーエプソン社プリンタ（製品名ＰＸ―Ｇ９３０）を用いて、写真用紙（製品名写真用紙＜光沢＞）に対し室温にて各インク組成物を付着させて、７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉの解像度でベタパターンを形成した。同様にして計２０枚を連続印字した後、ドット抜けを目視により観察し、ドット抜けの割合を算出して、下記評価基準により連続印字安定性を評価した。
（評価基準）
○：ノズル抜け無し
△：ノズル抜け２０％未満
×：ノズル抜け２０％以上
セイコーエプソン社プリンタ（製品名ＰＸ―Ｇ９３０）を用いて、写真用紙（製品名写真用紙＜光沢＞）に対し室温にて各インク組成物を付着させて、７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉの解像度でベタパターンを形成した。同様にして計２０枚を連続印字した後、ドット抜けを目視により観察し、ドット抜けの割合を算出して、下記評価基準により連続印字安定性を評価した。
（評価基準）
○：ノズル抜け無し
△：ノズル抜け２０％未満
×：ノズル抜け２０％以上
〔耐ブリード性〕
セイコーエプソン社プリンタ（製品名ＰＸ―Ｇ９３０）を用いて、混紡布帛（ポリエステル：綿＝５０：５０対し室温にて各インク組成物を付着させて、７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉの解像度で単色が隣り合って印刷されるブロック画像パターンを形成した。得られた記録物の色境界部分の滲み範囲を観察し、下記評価基準により耐ブリード性を評価した。
（評価基準）
○：色境界での滲み範囲０．５ｍｍ未満
△：色境界での滲み範囲０．５ｍｍ以上１ｍｍ未満
×：色境界での滲み範囲１ｍｍ以上
セイコーエプソン社プリンタ（製品名ＰＸ―Ｇ９３０）を用いて、混紡布帛（ポリエステル：綿＝５０：５０対し室温にて各インク組成物を付着させて、７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉの解像度で単色が隣り合って印刷されるブロック画像パターンを形成した。得られた記録物の色境界部分の滲み範囲を観察し、下記評価基準により耐ブリード性を評価した。
（評価基準）
○：色境界での滲み範囲０．５ｍｍ未満
△：色境界での滲み範囲０．５ｍｍ以上１ｍｍ未満
×：色境界での滲み範囲１ｍｍ以上
Claims (5)
- 分散染料と、界面活性剤と、水溶性染料と、分散剤と、を含み、
前記分散染料のＩＯＢ値Ａと、前記界面活性剤のＩＯＢ値Ｂと、前記水溶性染料のＩＯＢ値Ｃと、が、下記式（１）を満たし、
Ａ＜Ｂ＜Ｃ （１）
前記ＩＯＢ値Ｂが、１．０〜２．０である、
捺染インク組成物。 - 前記界面活性剤が、２種類以上の界面活性剤を含み、
前記２種類以上の界面活性剤が有する前記ＩＯＢ値Ｂのうちの最大のＩＯＢ値Ｂ１と最小のＩＯＢ値Ｂ２との差が、０．１０〜１．０である、
請求項１に記載の捺染インク組成物。 - 前記ＩＯＢ値Ｂと前記ＩＯＢ値Ａの差が、最小で１．０以下である、
請求項１又は２に記載の捺染インク組成物。 - 前記分散剤が、リグニンスルホン酸のホルマリン縮合物及びナフタレンスルホン酸化合物のホルマリン縮合物の少なくともいずれかを含む、
請求項１〜３のいずれか１項に記載の捺染インク組成物。 - 前記界面活性剤が、ノニオン系界面活性剤を含む、
請求項１〜４のいずれか１項に記載の捺染インク組成物。
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| JP2014187762A JP6394874B2 (ja) | 2014-09-16 | 2014-09-16 | 捺染インク組成物 |
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| US14/854,368 US9828507B2 (en) | 2014-09-16 | 2015-09-15 | Printing ink composition |
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