JP2016058296A - リチウムイオン電池用正極活物質、正極材料、正極、およびリチウムイオン電池 - Google Patents

Abstract

【課題】大きな容量密度を有するリチウムイオン電池を実現できる硫化物系のリチウムイオン電池用正極活物質を提供すること。
【解決手段】本発明のリチウムイオン電池用正極活物質は、一般式（１）：Ｌｉ_ＸＴｉ_ＹＭ_１−ＹＳ_Ｚにより示される化合物を含んでいる。ここで、上記一般式（１）において、２≦Ｘ≦２０、０＜Ｙ≦１、３≦Ｚ≦１４の関係を満たす。また、ＭはＭｏおよびＶから選択される１種または２種の元素である。
【選択図】なし

Description

本発明は、リチウムイオン電池用正極活物質、正極材料、正極、およびリチウムイオン電池に関する。

リチウムイオン電池は、一般的に、携帯電話やノートパソコン等の小型携帯機器の電源として使用されている。また、最近では小型携帯機器以外に、電気自動車や電力貯蔵等の電源としてもリチウムイオン電池は使用され始めている。

リチウムイオン電池用正極活物質として、酸化物系や硫化物系の正極活物質が知られている。硫化物系の正極活物質は、高い放電容量密度を有するチウムイオン電池が得られることから、酸化物系に代わる正極活物質として研究が進められている（例えば、特許文献１〜２）。

国際公開第２０１０／０３５６０２号パンフレット 特開２００６−０３２１４３号公報

しかし、硫化物系の正極活物質の電位は酸化物系の正極活物質に比べて１Ｖ以上低かった。そのため、大きなエネルギー密度を有するリチウムイオン電池を実現するために、より大きな容量密度を有する、硫化物系の正極活物質が求められている。

本発明によれば、
一般式（１）：Ｌｉ_ＸＴｉ_ＹＭ_１−ＹＳ_Ｚ（ただし、上記一般式（１）において、２≦Ｘ≦２０、０＜Ｙ≦１、３≦Ｚ≦１４の関係を満たし、ＭはＭｏおよびＶから選択される１種または２種の元素である）により示される化合物を含む、リチウムイオン電池用正極活物質が提供される。

さらに、本発明によれば、
上記リチウムイオン電池用正極活物質を含む、正極材料が提供される。

さらに、本発明によれば、
上記正極材料からなる正極活物質層を備える、正極が提供される。

さらに、本発明によれば、
上記正極と、電解質層と、負極とを備えた、リチウムイオン電池が提供される。

本発明によれば、大きな容量密度を有するリチウムイオン電池を実現できる硫化物系のリチウムイオン電池用正極活物質、これを含む正極材料、および正極並びに大きな容量密度を有するリチウムイオン電池を提供することができる。

本発明に係る実施形態のリチウムイオン電池の構造の一例を示す断面図である。

以下に、本発明の実施形態について、図面を用いて説明する。図は概略図であり、実際の寸法比率とは必ずしも一致していない。

［リチウムイオン電池用正極活物質（Ａ）］
はじめに、本実施形態のリチウムイオン電池用正極活物質（Ａ）について説明する。
本実施形態のリチウムイオン電池用正極活物質（Ａ）（以下、正極活物質（Ａ）とも呼ぶ。）は、一般式（１）：Ｌｉ_ＸＴｉ_ＹＭ_１−ＹＳ_Ｚにより示される化合物を含んでいる。
ここで、上記一般式（１）において、２≦Ｘ≦２０、０＜Ｙ≦１、３≦Ｚ≦１４の関係を満たす。また、ＭはＭｏおよびＶから選択される１種または２種の元素であり、好ましくはＭｏである。

また、正極活物質（Ａ）は、上記一般式（１）において、上記Ｘが好ましくは３以上１９以下であり、より好ましくは５以上１７以下であり、特に好ましくは９以上１５以下である。
また、正極活物質（Ａ）は、上記一般式（１）において、上記Ｚが、好ましくは３以上１２以下であり、より好ましくは６以上１０以下であり、特に好ましくは７以上９以下である。
具体的な化合物としては、例えば、Ｌｉ_２ＴｉＳ_３、Ｌｉ_４ＴｉＳ_４、Ｌｉ_６ＴｉＳ_５、Ｌｉ_６ＴｉＳ_６、Ｌｉ_８ＴｉＳ_６、Ｌｉ_１０ＴｉＳ_７、Ｌｉ_１４ＴｉＳ_９、Ｌｉ_１４Ｔｉ_０．５Ｍｏ_０．５Ｓ_９、Ｌｉ_１４Ｔｉ_０．２５Ｍｏ_０．７５Ｓ_９、Ｌｉ_１４Ｔｉ_０．７５Ｍｏ_０．２５Ｓ_９、Ｌｉ_１４Ｔｉ_０．５Ｖ_０．５Ｓ_８．７５、Ｌｉ_１４Ｔｉ_０．２５Ｖ_０．７５Ｓ_{８．６２５}、Ｌｉ_１４Ｔｉ_０．７５Ｖ_０．２５Ｓ_{８．８７５}、Ｌｉ_１４Ｔｉ_０．２５Ｍｏ_０．５Ｖ_０．２５Ｓ_{８．８７５}、Ｌｉ_１４Ｔｉ_０．２５Ｍｏ_０．２５Ｖ_０．５Ｓ_８．７５、Ｌｉ_１０Ｔｉ_０．５Ｍｏ_０．５Ｓ_７、Ｌｉ_１０Ｔｉ_０．２５Ｍｏ_０．７５Ｓ_７、Ｌｉ_１０Ｔｉ_０．７５Ｍｏ_０．２５Ｓ_７、Ｌｉ_１０Ｔｉ_０．５Ｖ_０．５Ｓ_６．７５、Ｌｉ_１０Ｔｉ_０．２５Ｖ_０．７５Ｓ_{６．６２５}、Ｌｉ_１０Ｔｉ_０．７５Ｖ_０．２５Ｓ_{６．８７５}、Ｌｉ_１２Ｔｉ_０．５Ｍｏ_０．５Ｓ_８、Ｌｉ_１２Ｔｉ_０．２５Ｍｏ_０．７５Ｓ_８、Ｌｉ_１４Ｔｉ_０．７５Ｍｏ_０．２５Ｓ_８、Ｌｉ_１２Ｔｉ_０．５Ｖ_０．５Ｓ_７．７５、Ｌｉ_１２Ｔｉ_０．２５Ｖ_０．７５Ｓ_{７．６２５}、Ｌｉ_１２Ｔｉ_０．７５Ｖ_０．２５Ｓ_{７．８７５}、Ｌｉ_１６Ｔｉ_０．５Ｍｏ_０．５Ｓ_１０、Ｌｉ_１６Ｔｉ_０．２５Ｍｏ_０．７５Ｓ_１０、Ｌｉ_１６Ｔｉ_０．７５Ｍｏ_０．２５Ｓ_１０、Ｌｉ_１６Ｔｉ_０．５Ｖ_０．５Ｓ_９．７５、Ｌｉ_１６Ｔｉ_０．２５Ｖ_０．７５Ｓ_{９．６２５}、Ｌｉ_１６Ｔｉ_０．７５Ｖ_０．２５Ｓ_{９．８７５}、Ｌｉ_１８Ｔｉ_０．５Ｍｏ_０．５Ｓ_１１、Ｌｉ_１８Ｔｉ_０．２５Ｍｏ_０．７５Ｓ_１１、Ｌｉ_１８Ｔｉ_０．７５Ｍｏ_０．２５Ｓ_１１、Ｌｉ_１８Ｔｉ_０．５Ｖ_０．５Ｓ_{１０．７５}、Ｌｉ_１８Ｔｉ_０．２５Ｖ_０．７５Ｓ_{１０．６２５}、Ｌｉ_１８Ｔｉ_０．７５Ｖ_０．２５Ｓ_{１０．８７５}、Ｌｉ_２０Ｔｉ_０．５Ｍｏ_０．５Ｓ_１２、Ｌｉ_２０Ｔｉ_０．２５Ｍｏ_０．７５Ｓ_１２、Ｌｉ_２０Ｔｉ_０．７５Ｍｏ_０．２５Ｓ_１２、Ｌｉ_２０Ｔｉ_０．５Ｖ_０．５Ｓ_{１１．７５}、Ｌｉ_２０Ｔｉ_０．２５Ｖ_０．７５Ｓ_{１１．６２５}、Ｌｉ_２０Ｔｉ_０．７５Ｖ_０．２５Ｓ_{１１．８７５}等が挙げられる。これらの中でも、Ｌｉ_１４Ｔｉ_０．５Ｍｏ_０．５Ｓ_９、Ｌｉ_１４Ｔｉ_０．２５Ｍｏ_０．７５Ｓ_９、Ｌｉ_１４Ｔｉ_０．７５Ｍｏ_０．２５Ｓ_９、Ｌｉ_１４Ｔｉ_０．５Ｖ_０．５Ｓ_８．７５、Ｌｉ_１４Ｔｉ_０．２５Ｖ_０．７５Ｓ_{８．６２５}、Ｌｉ_１４Ｔｉ_０．７５Ｖ_０．２５Ｓ_{８．８７５}、Ｌｉ_１４Ｔｉ_０．２５Ｍｏ_０．５Ｖ_０．２５Ｓ_{８．８７５}、Ｌｉ_１４Ｔｉ_０．２５Ｍｏ_０．２５Ｖ_０．５Ｓ_８．７５、Ｌｉ_１０Ｔｉ_０．５Ｍｏ_０．５Ｓ_７、Ｌｉ_１０Ｔｉ_０．２５Ｍｏ_０．７５Ｓ_７、Ｌｉ_１０Ｔｉ_０．７５Ｍｏ_０．２５Ｓ_７、Ｌｉ_１０Ｔｉ_０．５Ｖ_０．５Ｓ_６．７５、Ｌｉ_１０Ｔｉ_０．２５Ｖ_０．７５Ｓ_{６．６２５}、Ｌｉ_１０Ｔｉ_０．７５Ｖ_０．２５Ｓ_{６．８７５}、Ｌｉ_１２Ｔｉ_０．５Ｍｏ_０．５Ｓ_８、Ｌｉ_１２Ｔｉ_０．２５Ｍｏ_０．７５Ｓ_８、Ｌｉ_１４Ｔｉ_０．７５Ｍｏ_０．２５Ｓ_８、Ｌｉ_１２Ｔｉ_０．５Ｖ_０．５Ｓ_７．７５、Ｌｉ_１２Ｔｉ_０．２５Ｖ_０．７５Ｓ_{７．６２５}、Ｌｉ_１２Ｔｉ_０．７５Ｖ_０．２５Ｓ_{７．８７５}からなる群から選択される一種または二種以上の化合物が好ましい。
上記Ｘおよび上記Ｚを上記範囲内とすることにより、得られるリチウムイオン電池の容量密度をより一層向上させることができる。

正極活物質（Ａ）を用いると、大きな容量密度を有し、さらにサイクル特性に優れるリチウムイオン電池を得ることができる。この理由については必ずしも明らかではないが、以下の理由が推察される。
まず詳細は後述するが、正極活物質（Ａ）は、通常は原料であるチタン硫化物とリチウム硫化物を混合することにより得ることができる。ここで、原料であるチタン硫化物は、リチウムイオンのインターカレーションによる体積収縮が小さい材料である。このチタン硫化物にリチウム硫化物を混合し、硫黄の量を高めると、チタン硫化物の結晶構造からなるドメインが微細化し、非晶質のＬｉ_ＸＴｉ_ＹＭ_１−ＹＳ_Ｚにより示される化合物が生成することでリチウムイオンが出入りするサイトが広がるとともにリチウムイオンが出入りするサイト数が増加し、大きな容量密度を実現できていると推察される。また、正極活物質（Ａ）はリチウムイオンが出入りするサイトが広がることによりインターカレーションによる体積収縮がより一層小さい材料となり、優れたサイクル特性を実現できていると推察される。

また、正極活物質（Ａ）は、上記一般式（１）において、上記Ｙが好ましくは０．１以上０．９以下であり、より好ましくは０．２以上０．８以下であり、特に好ましくは０．３以上０．６以下である。
上記Ｙを上記範囲内とすることにより、得られるリチウムイオン電池の容量密度をより大きくすることができるとともに、サイクル特性をより一層向上させることができる。

ここで、正極活物質（Ａ）中のＬｉ、Ｔｉ、ＭおよびＳの含有量は、例えば、ＩＣＰ発光分光分析により求めることができる。

また、正極活物質（Ａ）は、線源としてＣｕＫα線を用いたＸ線回折により得られるスペクトルにおいて、回折角２θ＝２０°の位置の強度をバックグラウンド強度Ｉ_０とし、回折角２θ＝２６．７±０．３°の位置に存在する回折ピークの回折強度をＩ_Ａとしたとき、 Ｉ_Ａ／Ｉ_０の値が好ましくは２０以下、より好ましくは１５以下、特に好ましくは１２以下である。上記Ｉ_Ａ／Ｉ_０を上記上限値以下とすることにより、得られるリチウムイオン電池の容量密度をより大きくすることができるとともに、サイクル特性をより一層向上させることができる。
ここで、回折角２θ＝２６．７±０．３°の位置に存在する回折ピークは、硫化リチウム由来の回折ピークを表している。したがって、Ｉ_Ａ／Ｉ_０は、正極活物質（Ａ）中の硫化リチウムの含有量の指標を表している。Ｉ_Ａ／Ｉ_０が小さいほど、正極活物質（Ａ）に含まれる硫化リチウムの量が少ないことを意味する。
原料である硫化リチウムのＩ_Ａ／Ｉ_０の値は通常は２０５程度である。そのため、上記Ｉ_Ａ／Ｉ_０が上記上限値以下である正極活物質（Ａ）は、原料であるチタン硫化物とリチウム硫化物の反応が十分に進み、新たな化合物が生成していることを意味する。
また、Ｉ_Ａ／Ｉ_０は小さければ小さいほど好ましいため下限値は特に限定されないが、例えば０．０１以上である。

また、正極活物質（Ａ）は、線源としてＣｕＫα線を用いたＸ線回折により得られるスペクトルにおいて、回折角２θ＝２０°の位置の強度をバックグラウンド強度Ｉ_０とし、回折角２θ＝３４．８±０．３°の位置に存在する回折ピークの回折強度をＩ_Ｂとしたとき、 Ｉ_Ｂ／Ｉ_０の値が好ましくは１０以下、より好ましくは５以下、特に好ましくは３以下である。上記Ｉ_Ｂ／Ｉ_０を上記上限値以下とすることにより、得られるリチウムイオン電池の容量密度をより大きくすることができるとともに、サイクル特性をより一層向上させることができる。
ここで、回折角２θ＝３４．８±０．３°の位置に存在する回折ピークは、二硫化チタン由来の回折ピークを表している。したがって、Ｉ_Ｂ／Ｉ_０は、正極活物質（Ａ）中の二硫化チタンの含有量の指標を表している。Ｉ_Ｂ／Ｉ_０が小さいほど、正極活物質（Ａ）に含まれる二硫化チタンの量が少ないことを意味する。
原料である二硫化チタンのＩ_Ｂ／Ｉ_０の値は通常は３１程度である。そのため、上記Ｉ_Ｂ／Ｉ_０が上記上限値以下である正極活物質（Ａ）は、原料であるチタン硫化物、およびリチウム硫化物の反応が十分に進み、新たな化合物が生成していることを意味する。
また、Ｉ_Ｂ／Ｉ_０は小さければ小さいほど好ましいため下限値は特に限定されないが、例えば０．０１以上である。

また、正極活物質（Ａ）は特に限定されないが、レーザー回折散乱式粒度分布測定法による重量基準粒度分布における平均粒子径ｄ_５０が、好ましくは０．５μｍ以上２０μｍ以下であり、より好ましくは１μｍ以上１０μｍ以下である。
正極活物質（Ａ）の平均粒子径ｄ_５０を上記範囲内とすることにより、良好なハンドリング性を維持すると共に、より一層高密度の正極を作製することができる。

［リチウムイオン電池用正極活物質（Ａ）の製造方法］
つづいて、正極活物質（Ａ）の製造方法について説明する。
正極活物質（Ａ）は、例えば、原料であるチタン硫化物、リチウム硫化物、必要に応じてモリブデン硫化物、バナジウム硫化物等を粉砕混合することにより得ることができる。以下、具体的に説明する。

はじめに、正極活物質（Ａ）が所望の組成比になるように、上記の各原料を所定のモル比で粉砕混合する。得られる正極活物質（Ａ）中のＳの量を高めたい場合は、さらにＳ（硫黄）を添加してもよい。
また、Ｌｉ₋Ｔｉ₋Ｓ化合物と、Ｌｉ₋Ｍ₋Ｓ化合物とを別々に作成し、正極活物質（Ａ）が所望の組成比になるように、これらの化合物を所定のモル比で粉砕混合することにより、正極活物質（Ａ）を得ることもできる。
なお、Ｌｉ₋Ｔｉ₋Ｓ化合物は構成元素として、Ｌｉ、Ｔｉ、およびＳを含んでいるものであり、Ｌｉ₋Ｍ₋Ｓ化合物は構成元素として、Ｌｉ、Ｍ、およびＳを含んでいるものである。
各原料の混合モル比は、例えば、ＩＣＰ発光分光分析により求めることができるが、通常は仕込みの重量比から算出できる。

各原料を粉砕混合する方法としては各原料を均一に粉砕混合できる混合方法であれば特に限定されないが、例えば、非活性雰囲気下で撹拌またはメカノケミカル処理によりおこなうことができる。非活性雰囲気下でメカノケミカル処理によりおこなうことがより好ましい。メカノケミカル処理を用いると、各原料を微粒子状に粉砕しながら混合することができるため、各原料の接触面積を大きくすることができる。それにより、各原料の反応を促進することができるため、より一層効率良く正極活物質（Ａ）を得ることができる。

ここで、メカノケミカル処理による混合方法とは、混合対象に、せん断力、衝突力または遠心力のような機械的エネルギーを加えつつ混合する方法である。メカノケミカル処理による混合をおこなう装置としては、ボールミル、ビーズミル、振動ミル等の粉砕・分散機が挙げられる。

また、上記非活性雰囲気下とは、１〜１０^−５Ｐａの真空雰囲気下または不活性ガス雰囲気下のことである。上記非活性雰囲気下では、水分の接触を避けるために露点が−５０℃
以下であることが好ましく、−６０℃以下であることがより好ましい。上記不活性ガス雰囲気下とは、アルゴンガス、ヘリウムガス、窒素ガス等の不活性ガスの雰囲気下のことである。これらの不活性ガスは、製品への不純物の混入を防止するために、高純度である程好ましい。混合系への不活性ガスの導入方法としては、混合系内が不活性ガス雰囲気で満たされる方法であれば特に限定されないが、不活性ガスをパージする方法、不活性ガスを一定量導入し続ける方法等が挙げられる。

また、各原料を混合する時に、ヘキサン、トルエン、またはキシレン等の非プロトン性有機溶媒を添加して、溶媒に各原料を分散させた状態で混合してもよい。こうすることにより、より効率良く混合することができる。

各原料を粉砕混合するときの攪拌速度や処理時間、温度、反応圧力、混合物に加えられる重力加速度等の混合条件は、混合物の処理量によって適宜決定することができる。

（リチウム硫化物）
本実施形態のリチウム硫化物としては、例えば、Ｌｉ_２Ｓを用いることができる。
本実施形態のＬｉ_２Ｓとしては特に限定されず、市販されているＬｉ_２Ｓを使用してもよいし、例えば水酸化リチウムと硫化水素との反応により得られるＬｉ_２Ｓを使用してもよい。高純度な正極活物質を得る観点から、不純物の少ないＬｉ_２Ｓを使用することが好ましい。

（チタン硫化物）
本実施形態のチタン硫化物としては、例えば、ＴｉＳ_２、ＴｉＳ、Ｔｉ_２Ｓ_３、ＴｉＳ_３等を用いることができる。これらの中でも入手容易性の観点からＴｉＳ_２が好ましい。
本実施形態のＴｉＳ_２としては特に限定されず、市販されているＴｉＳ_２を使用することができる。高純度な正極活物質を得る観点から、不純物の少ないＴｉＳ_２を使用することが好ましい。

（モリブデン硫化物）
本実施形態のモリブデン硫化物としては、例えば、ＭｏＳ_２、Ｍｏ_２Ｓ_３、Ｍｏ_２Ｓ_５、ＭｏＳ_３等を用いることができる。これらの中でも入手容易性の観点からＭｏＳ_２が好ましい。
本実施形態のＭｏＳ_２としては特に限定されず、市販されているＭｏＳ_２を使用することができる。高純度な正極活物質を得る観点から、不純物の少ないＭｏＳ_２を使用することが好ましい。

（バナジウム硫化物）
本実施形態のバナジウム硫化物としては、例えば、Ｖ_２Ｓ_３、Ｖ_３Ｓ_４、ＶＳ、Ｖ_５Ｓ_８、ＶＳ_２、Ｖ_２Ｓ_５、ＶＳ_３、ＶＳ_４、ＶＳ_５等を用いることができる。これらの中でも入手容易性の観点からＶ_２Ｓ_３が好ましい。
本実施形態のＶ_２Ｓ_３としては特に限定されず、市販されているＶ_２Ｓ_３を使用することができる。高純度な正極活物質を得る観点から、不純物の少ないＶ_２Ｓ_３を使用することが好ましい。

（Ｓ）
本実施形態のＳ（硫黄）としては特に限定されず、市販されている硫黄を使用することができる。高純度な正極活物質を得る観点から、不純物の少ない硫黄を使用することが好ましい。

このような製造方法により、正極活物質（Ａ）を得ることができる。

本実施形態の正極活物質（Ａ）の製造方法では、必要に応じて、得られた正極活物質（Ａ）を粉砕、分級、または造粒する工程をさらにおこなってもよい。例えば、粉砕により微粒子化し、その後、分級操作や造粒操作によって粒子径を調整することにより、所望の粒子径を有する正極活物質（Ａ）を得ることができる。上記粉砕方法としては特に限定されず、乳鉢、回転ミル、コーヒーミル等公知の粉砕方法を用いることができる。また、上記分級方法としては特に限定されず、篩等公知の方法を用いることができる。
これらの粉砕または分級は、空気中の水分との接触を防ぐことができる点から、不活性ガス雰囲気下または真空雰囲気下で行うことが好ましい。
また、粉砕、分級、または造粒する工程は、原料に対しておこなってもよいし、上記混合物に対しておこなってもよい。

正極活物質（Ａ）は高い充放電容量を有し、かつ、サイクル特性に優れているため、リチウムイオン電池用の正極活物質として有用である。

［正極材料（Ｐ）］
つぎに、本実施形態の正極材料（Ｐ）について説明する。
正極材料（Ｐ）は、本実施形態の正極活物質（Ａ）を含んでいる。そして、正極材料（Ｐ）は、本実施形態の正極活物質（Ａ）以外の成分として、導電助剤（Ｂ）および固体電解質材料（Ｃ）から選択される１種以上の材料をさらに含むことが好ましい。これにより、より一層大きな容量密度を有するとともにサイクル特性にもより一層優れるリチウムイオン電池を得ることができる。

（導電助剤（Ｂ））
正極材料（Ｐ）は、正極の導電性を向上させる観点から、導電助剤（Ｂ）を含むことが好ましい。導電助剤（Ｂ）としてはリチウムイオン電池に使用可能な通常の導電助剤であれば特に限定されないが、例えば、アセチレンブラック、ケチェンブラック等のカーボンブラック；カーボンファイバー；気相法炭素繊維；黒鉛；カーボンナノチューブ；等の炭素材料が挙げられる。これらの導電助剤は１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
これらの中でも、粒子径が小さく、価格が安いカーボンブラックが好ましい。

（固体電解質材料（Ｃ））
正極材料（Ｐ）を全固体リチウムイオン電池用の正極に用いる場合は、正極材料（Ｐ）は固体電解質材料（Ｃ）を含むことが好ましい。固体電解質材料（Ｃ）としては、イオン伝導性および絶縁性を有するものであれば特に限定されないが、一般的に全固体リチウムイオン電池に用いられるものを用いることができる。例えば、硫化物固体電解質材料、酸化物固体電解質材料等を挙げることができる。これらの中でも、硫化物固体電解質材料が好ましい。これにより、正極活物質（Ａ）との界面抵抗がより一層低下し、出力特性に優れた全固体リチウムイオン電池とすることができる。

固体電解質材料（Ｃ）としては、例えば、Ｌｉ_２Ｓ−Ｐ_２Ｓ_５材料、Ｌｉ_２Ｓ−ＳｉＳ_２材料、Ｌｉ_２Ｓ−ＧｅＳ_２材料、Ｌｉ_２Ｓ−Ａｌ_２Ｓ_３材料、Ｌｉ_２Ｓ−ＳｉＳ_２−Ｌｉ_３ＰＯ_４材料、Ｌｉ_２Ｓ−Ｐ_２Ｓ_５−ＧｅＳ_２材料、Ｌｉ_２Ｓ−Ｌｉ_２Ｏ−Ｐ_２Ｓ_５−ＳｉＳ_２材料、Ｌｉ_２Ｓ−ＧｅＳ_２−Ｐ_２Ｓ_５−ＳｉＳ_２材料、Ｌｉ_２Ｓ−ＳｎＳ_２−Ｐ_２Ｓ_５−ＳｉＳ_２材料等が挙げられる。これらの中でも、リチウムイオン伝導性が優れており、製造方法が簡便である点から、Ｌｉ_２Ｓ−Ｐ_２Ｓ_５材料が好ましい。

固体電解質材料（Ｃ）の形状としては、例えば粒子状を挙げることができる。粒子状の固体電解質材料（Ｃ）は特に限定されないが、レーザー回折散乱式粒度分布測定法による重量基準粒度分布における平均粒子径ｄ_５０が、好ましくは１μｍ以上２０μｍ以下であり、より好ましくは１μｍ以上１０μｍ以下である。
固体電解質材料（Ｃ）の平均粒子径ｄ_５０を上記範囲内とすることにより、良好なハンドリング性を維持すると共に、リチウムイオン伝導性をより一層向上させることができる。

（バインダー（Ｄ））
正極材料（Ｐ）は、正極活物質（Ａ）同士および正極活物質（Ａ）と集電体とを結着させる役割をもつバインダー（Ｄ）を含んでもよい。ただし、正極活物質（Ａ）は水と接触すると加水分解を起こすため、水溶性のポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、カルボキシメチルセルロース、ポリテトラフルオロエチレン微粒子、スチレン・ブタジエン系ゴム微粒子等が水に分散した水系バインダーは適さない。
バインダー（Ｄ）はリチウムイオン電池に通常使用されるバインダーの中で有機溶剤系バインダーであれば特に限定されないが、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリイミド等が挙げられる。これらのバインダーは一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

（増粘剤（Ｅ））
正極材料（Ｐ）は、有機溶媒系バインダーを使用すると比較的粘性が得られ易いため通常は不要であるが、塗布に適したスラリーの流動性を調整する点から、増粘剤を含んでもよい。本実施形態の増粘剤としては膨潤性粘度鉱物のスクメタイト、ポリビニルカルボン酸アミド等が挙げられる。これらの増粘剤は一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

（正極活物質（Ａ）とは異なる種類の正極活物質（Ｆ））
正極材料（Ｐ）は、本発明の目的を損なわない範囲で、上述した正極活物質（Ａ）とは異なる種類の正極活物質（Ｆ）を含んでもよい。
正極活物質（Ｆ）としてはリチウムイオンを可逆に放出・吸蔵でき、電子輸送が容易におこなえるように電子伝導度が高い材料が好ましい。例えば、リチウムコバルト酸化物（ＬｉＣｏＯ_２）、リチウムニッケル酸化物（ＬｉＮｉＯ_２）、リチウムマンガン酸化物（ＬｉＭｎ_２Ｏ_４）、リチウム−マンガン−ニッケル酸化物（ＬｉＮｉ_１／３Ｍｎ_１／３Ｃｏ_１／３Ｏ_２）、オリビン型リチウムリン酸化物（ＬｉＦｅＰＯ_４）等の複合酸化物；ポリアニリン、ポリピロール等の導電性高分子；Ｌｉ_２Ｓ、ＣｕＳ、Ｌｉ-Ｃｕ-Ｓ化合物、ＴｉＳ_２、ＦｅＳ、ＭｏＳ_２、Ｌｉ−Ｍｏ−Ｓ化合物等の硫化物；硫黄を含浸したアセチレンブラック、硫黄を含浸した多孔質炭素、硫黄と炭素の混合粉等の硫黄を活物質とした材料；等を用いることができる。これらの正極活物質（Ｆ）は１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

（各種材料の配合割合）
正極材料（Ｐ）の各種材料の配合は、電池の使用用途等に応じて、適宜決定されるため特に限定されないが、正極活物質（Ａ）と、導電助剤（Ｂ）と、固体電解質材料（Ｃ）とを含む場合、以下の配合割合が好ましい。
正極材料（Ｐ）の全固形分１００質量％に対し、正極活物質（Ａ）の含有量をＸ質量％とし、導電助剤（Ｂ）の含有量をＹ質量％としたとき、正極活物質（Ａ）の含有量に対する導電助剤（Ｂ）の含有量の比（Ｙ／Ｘ）が好ましくは０．２０以上、より好ましくは０．３０以上、さらに好ましくは０．４０以上、特に好ましく０．５０以上、そして、好ましくは２．０以下、より好ましくは１．５以下、さらに好ましくは１．０以下である。

Ｙ／Ｘが上記下限値以上であると、正極活物質（Ａ）同士あるいは正極活物質（Ａ）と集電体との接触抵抗が低減し、正極内の電子伝導性を向上させることができる。また、Ｙ／Ｘが上記上限値以下であると、正極内の正極活物質（Ａ）の量を増やすことができる。
以上から、Ｙ／Ｘが上記範囲内であると、得られるリチウムイオン電池の正極材料（Ｐ）の単位重量当たりの容量密度をより向上させることができる。

従来、リチウムイオン電池の容量密度を向上させるためには、正極中の正極活物質の量を高めることが重要と考えられていた。導電助剤はあくまでも正極内の導電パスを維持させるために添加するもので、導電助剤をある一定以上含有させても、その効果は変わらないとされていた。むしろ導電助剤の含有量を増やすと、正極材料中の正極活物質の量が減るためリチウムイオン電池の容量密度が低下してしまったり、また、導電助剤は一般的に微粒子のため正極材料のハンドリング性が悪化してしまったりすると考えられていた。したがって、従来は、正極材料中の導電助剤の量は、少ないほど好ましいと考えられていた。

しかし、本発明者らが、正極材料に含まれる導電助剤の割合を従来の基準よりも増やしてみたところ、リチウムイオン電池の正極材料の単位重量当たりの容量密度が向上するという、予想外の効果が得られることが明らかになった。すなわち、本発明者らは、全固体リチウムイオン電池において、その容量密度を向上させるためには、電解液を用いた従来のリチウムイオン電池とは異なる観点から配合設計をおこなうことが重要であることを見出した。
そこで、本発明者らは、さらに鋭意検討した。その結果、Ｙ／Ｘを上記範囲内とすることにより、得られるリチウムイオン電池の放電容量密度を向上させることができることを見出した。

また、正極材料（Ｐ）の全固形分１００質量％に対し、固体電解質材料（Ｃ）の含有量をＺ質量％としたとき、正極活物質（Ａ）の含有量に対する固体電解質材料（Ｃ）の含有量の比（Ｚ／Ｘ）が好ましくは０．５０以上、より好ましくは０．７５以上、さらに好ましくは１．０以上、特に好ましくは１．２以上、そして、好ましくは５．０以下、より好ましくは２．５以下、さらに好ましくは２．０以下である。

Ｚ／Ｘが上記下限値以上であると、正極活物質（Ａ）と固体電解質材料（Ｃ）との接触面積が増加し、正極活物質（Ａ）と固体電解質材料（Ｃ）との界面の抵抗を低下させることができる。さらに固体電解質材料（Ｃ）同士の接点が確保され、正極材料（Ｐ）内の広範囲に渡りリチウムイオンの導伝パスが形成できるため容量密度を増加させることができる。また、Ｚ／Ｘが上記上限値以下であると、正極内の正極活物質（Ａ）の量を増やすことができる。
以上から、Ｚ／Ｘが上記範囲内であると、得られるリチウムイオン電池の正極材料（Ｐ）の単位重量当たりの容量密度をより一層向上させることができる。

このような正極材料（Ｐ）は、電子伝導性とリチウムイオン伝導性のバランスが優れた構造になっていると考えられる。したがって、Ｙ／ＸおよびＺ／Ｘが上記範囲内である正極材料（Ｐ）は、より一層高い容量密度を実現できると考えられる。

また、正極材料（Ｐ）において、正極活物質（Ａ）の含有量（Ｘ）が、好ましくは２０質量％以上５０質量％以下、より好ましくは２５質量％以上４０質量％以下であり、導電助剤の含有量（Ｙ）が、好ましくは１１質量％以上４５質量％以下、より好ましくは１５質量％以上３５質量％以下であり、固体電解質材料（Ｃ）の含有量（Ｚ）が、好ましくは２５質量％以上６０質量％以下、より好ましくは３０質量％以上５０質量％以下である。
正極材料（Ｐ）の配合が上記範囲内であると、得られるリチウムイオン電池の電池特性がとくに優れている。

（正極材料（Ｐ）の調製方法）
次に、正極材料（Ｐ）の調製方法について説明する。
正極材料（Ｐ）は、例えば、正極活物質（Ａ）、導電助剤（Ｂ）、固体電解質材料（Ｃ）、必要に応じて、バインダー（Ｄ）、増粘剤（Ｅ）、正極活物質（Ａ）とは異なる種類の正極活物質（Ｆ）、溶剤等を混合機により混合することにより調製することができる。
混合機としては、ボールミル、プラネタリーミキサー等公知のものが使用でき、特に限定されない。混合方法も特に限定されず、公知の方法に準じておこなうことができる。

［正極］
つぎに、本実施形態の正極について説明する。
本実施形態の正極は、正極材料（Ｐ）からなる正極活物質層を備えている。

本実施形態の正極活物質層の厚みや密度は、電池の使用用途等に応じて適宜決定されるため特に限定されず、一般的に公知の情報に準じて設定することができる。

［正極の製造方法］
つぎに、本実施形態の正極の製造方法について説明する。
本実施形態の正極は特に限定されないが、一般的に公知の方法に準じて製造することができる。例えば、本実施形態の正極材料（Ｐ）からなる正極活物質層をアルミ等の集電体の表面に形成することにより得ることができる。

正極活物質層は、集電体の片面のみ形成しても両面に形成してもよい。正極活物質層の厚さ、長さや幅は、電池の大きさや用途に応じて、適宜決定することができる。

本実施形態の正極の製造に用いられる集電体としては特に限定されず、アルミニウム箔等リチウムイオン電池に使用可能な通常の集電体を使用することができる。

本実施形態の正極は、必要に応じてプレスをおこない、正極の密度を調整してもよい。プレスの方法としては、一般的に公知の方法を用いることができる。

［リチウムイオン電池］
つぎに、本実施形態に係るリチウムイオン電池１００について説明する。図１は、本発明に係る実施形態のリチウムイオン電池１００の構造の一例を示す断面図である。

リチウムイオン電池１００は、例えば、正極１１０と、電解質層１２０と、負極１３０とを備えている。そして、正極１１０が、前述した本実施形態の正極である。
リチウムイオン電池１００は、一般的に公知の方法に準じて製造される。例えば、本実施形態の正極１１０および負極１３０をセパレーター中心に重ねたものを、円筒型、コイン型、角型、フィルム型その他任意の形状に形成し非水電解液を封入することにより作製される。

（負極）
負極１３０は特に限定されず、リチウムイオン電池に一般的に用いられているものを使用することができる。負極１３０は特に限定されないが、一般的に公知の方法に準じて製造することができる。例えば、負極活物質を含む負極活物質層を銅、ステンレス、アルミニウム、ニッケル等の集電体の表面に形成することにより得られる。

負極活物質層の厚みや密度は、電池の使用用途等に応じて適宜決定されるため特に限定されず、一般的に公知の情報に準じて設定することができる。

本実施形態の負極活物質としては、リチウムイオン電池の負極に使用可能な通常の負極活物質であれば特に限定されないが、例えば、天然黒鉛、人造黒鉛、樹脂炭、炭素繊維、活性炭、ハードカーボン、ソフトカーボン等の炭素材料；リチウム金属、リチウム合金等のリチウム系金属；シリコン、スズ、アルミニウム等の金属；ポリアセン、ポリアセチレン、ポリピロール等の導電性ポリマー等が挙げられる。

負極は特に限定されないが、本実施形態の負極活物質以外の成分として、例えば、バインダー、増粘剤、導電助剤、固体電解質材料等から選択される１種以上の材料を含んでもよい。これらの材料としては、とくに限定はされないが、例えば、上述した正極１１０に用いる材料と同様のものを挙げることができる。

（電解質層）
次に、電解質層１２０について説明する。電解質層１２０は、正極１１０および負極１３０の間に形成される層である。
電解質層１２０とは、セパレーターに非水電解液を含浸させたものや、固体電解質材料を含む固体電解質層が挙げられる。

本実施形態のセパレーターとしては正極１１０と負極１３０を電気的に絶縁させ、リチウムイオンを透過する機能を有するものであれば特に限定されないが、例えば、多孔性膜を用いることができる。

多孔性膜としては微多孔性高分子フィルムが好適に使用され、材質としてポリオレフィン、ポリイミド、ポリフッ化ビニリデン、ポリエステル等が挙げられる。特に、多孔性ポリオレフィンフィルムが好ましく、具体的には多孔性ポリエチレンフィルム、多孔性ポリプロピレンフィルム等が挙げられる。

本実施形態の非水電解液とは、電解質を溶媒に溶解させたものである。
上記電解質としては、公知のリチウム塩がいずれも使用でき、活物質の種類に応じて選択すればよい。例えば、ＬｉＣｌＯ_４、ＬｉＢＦ_６、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＣＦ_３ＳＯ_３、ＬｉＣＦ_３ＣＯ_２、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＳｂＦ_６、ＬｉＢ_１０Ｃｌ_１０、ＬｉＡｌＣｌ_４、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＢ（Ｃ_２Ｈ_５）_４、ＣＦ_３ＳＯ_３Ｌｉ、ＣＨ_３ ＳＯ_３Ｌｉ、ＬｉＣＦ_３ＳＯ_３、ＬｉＣ_４Ｆ_９ＳＯ_３、Ｌｉ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ、低級脂肪酸カルボン酸リチウム等が挙げられる。

上記電解質を溶解する溶媒としては、電解質を溶解させる液体として通常用いられるものであれば特に限定されず、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）、ビニレンカーボネート（ＶＣ）等のカーボネート類；γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン等のラクトン類；トリメトキシメタン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチルエーテル、２−エトキシエタン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン等のエーテル類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；１，３−ジオキソラン、４−メチル−１，３−ジオキソラン等のオキソラン類；アセトニトリル、ニトロメタン、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド等の含窒素類；ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル等の有機酸エステル類；リン酸トリエステルやジグライム類；トリグライム類；スルホラン、メチルスルホラン等のスルホラン類；３−メチル−２−オキサゾリジノン等のオキサゾリジノン類；１，３−プロパンスルトン、１，４−ブタンスルトン、ナフタスルトン等のスルトン類；等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

本実施形態の固体電解質層は、正極１１０および負極１３０の間に形成される層であり、固体電解質材料を含む固体電解質により形成される層である。固体電解質層に含まれる固体電解質材料は、リチウムイオン伝導性を有するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、上述した正極に含ませる固体電解質材料（Ｃ）と同様のものを用いることができる。
本実施形態の固体電解質層における固体電解質材料の含有量は、所望の絶縁性が得られる割合であれば特に限定されるものではないが、例えば、１０体積％以上１００体積％以下の範囲内、中でも、５０体積％以上１００体積％以下の範囲内であることが好ましい。

また、本実施形態の固体電解質層は、バインダーを含有していてもよい。バインダーを含有することにより、可撓性を有する固体電解質層を得ることができる。バインダーとしては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素含有結着材を挙げることができる。固体電解質層の厚さは、例えば、０．１μｍ以上１０００μｍ以下の範囲内、中でも、０．１μｍ以上３００μｍ以下の範囲内であることが好ましい。

（全固体リチウムイオン電池）
リチウムイオン電池１００は電解質層１２０として、上述した固体電解質層を用いることによって全固体リチウムイオン電池とすることができる。
本実施形態の全固体リチウムイオン電池は、例えば、本実施形態の正極１１０、負極１３０、および、正極１１０と負極１３０との間に固体電解質により形成された固体電解質層を有するものである。
全固体リチウムイオン電池の正極材料として、正極材料（Ｐ）を用いると、放電容量密度、サイクル特性等の電池特性が良好で、かつ、高い安全性を有するリチウムイオン電池とすることができる。

以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
なお、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。

以下、本発明を実施例および比較例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例、比較例では、「ｍＡｈ／ｇ」は正極活物質１ｇあたりの容量密度を示す。

［１］測定方法
はじめに、以下の実施例、比較例における測定方法を説明する。

（１）粒度分布
レーザー回折散乱式粒度分布測定装置（マルバーン社製、マスターサイザー３０００）を用いて、レーザー回折法により、実施例および比較例で得られた正極活物質の粒度分布を測定した。測定結果から、各正極活物質について、重量基準の累積分布における５０％累積時の粒径（ｄ_５０、平均粒子径）をそれぞれ求めた。また、同様にして、各原料の平均粒子径をそれぞれ求めた。

（２）ＩＣＰ発光分光分析
ＩＣＰ発光分光分析装置（セイコーインスツルメント社製、ＳＰＳ３０００）を用いて、ＩＣＰ発光分光分析法により測定し、実施例および比較例で得られた正極活物質中の各元素の質量％をそれぞれ求め、それらの値に基づいて、各元素のモル比をそれぞれ計算した。得られた結果を表１に示す。

（３）電池特性の評価
（３．１）正極材料（Ｐ）の調製
アルゴン雰囲気下で、実施例および比較例で得られた正極活物質を３７０ｍｇと、導電助剤であるケッチェンブラックを１８５ｍｇとを乳鉢を用いて１５分間混合した。次いで、その混合物にＬｉ-Ｐ-Ｓ系固体電解質材料であるＬｉ_１１Ｐ_３Ｓ_１２を４４５ｍｇ加え、乳鉢を用いて５分間混合した。得られた混合物をＡｌ_２Ｏ_３製ポットに加え、さらにＺｒＯ_２ボールを入れ、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを密閉した。Ａｌ_２Ｏ_３製ポット内はアルゴン雰囲気とした。
次いで、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを、ボールミル回転台に乗せ１２０ｒｐｍで、２４時間処理を行い、正極材料を得た。
次いで、実施例および比較例で得られた正極材料を導電性アルミ箔粘着テープ（寺岡製作所社製、φ１４ｍｍ）の粘着面に付着させ、正極を得た。

（３．２）充放電試験
つづいて、プレス治具を用いて、Ｌｉ-Ｐ-Ｓ系固体電解質材料（Ｌｉ_１１Ｐ_３Ｓ_１２）を８３ＭＰａにて予備プレスを行った。その後、それを正極にのせて、さらに２５０ＭＰａ、１０分間プレス成型をおこない、正極上に固体電解質層を形成した。
また、上記方法で得られた正極、固体電解質層、負極であるインジウム箔（φ＝１４ｍｍ、ｔ＝０．５ｍｍ）をこの順で積層させて全固体型リチウムイオン電池を作製した。次いで、得られた全固体型リチウムイオン電池について、電流密度６５μＡ／ｃｍ^２の条件で充電終止電位３．０Ｖまで充電した後、電流密度６５μＡ／ｃｍ^２の条件で、放電終止電位０．４Ｖまで放電させる条件で充放電を１０回行った。
ここで、１回目の放電容量を１００％としたときの１０回目の放電容量を放電容量変化率［％］とした。正極材料に対する放電容量密度と放電容量変化率について得られた結果を表１に示す。

（３．３）Ｌｉ-Ｐ-Ｓ系固体電解質材料の調製
実施例および比較例で使用したＬｉ-Ｐ-Ｓ系固体電解質材料であるＬｉ_１１Ｐ_３Ｓ_１２を以下の手順で作製した。
原料には、Ｌｉ_２Ｓ（シグマアルドリッチジャパン社製、純度９９．９％)、Ｐ_２Ｓ_５(関東化学製試薬)を使用した。Ｌｉ_３Ｎは、以下の手順で作製した。
まず、窒素雰囲気のグローブボックス中で、Ｌｉ箔（本城金属社製純度９９．８％、厚さ０．５ｍｍ）にステンレス製の剣山を使用しφ１ｍｍ以下の穴を多数開けた。Ｌｉ箔は穴の部分から黒紫色に変化し始め、そのまま、常温で２４時間放置することでＬｉ箔すべてが黒紫色のＬｉ_３Ｎに変化した。Ｌｉ_３Ｎは、メノウ乳鉢で粉砕後、ステンレス製篩で篩い分けし、７５μｍ以下の粉末を回収し固体電解質材料の原料とした。
つづいて、アルゴングローブボックス中で各原料をＬｉ_２Ｓ：Ｐ_２Ｓ_５：Ｌｉ_３Ｎ＝６７．５：２２．５：１０．０（モル％）になるように精秤し、これら粉末を２０分間メノウ乳鉢で混合した。次いで、混合粉末２ｇを秤量し、φ１０ｍｍのジルコニア製ボール５００ｇとともに、遊星ボールミル（フリッチュ社製、Ｐ−７）にて１００ｒｐｍで１時間混合粉砕した。次いで、４００ｒｐｍで１５時間混合粉砕した。混合粉砕後の粉末はカーボンボートに入れアルゴン気流中で３００℃、２時間加熱処理し、Ｌｉ_１１Ｐ_３Ｓ_１２組成のＬｉ-Ｐ-Ｓ系固体電解質材料を得た。

（４）Ｘ線回折分析
Ｘ線回折装置（リガク社製、ＲＩＮＴ２０００）を用いて、Ｘ線回折分析法により、実施例および比較例で得られた正極活物質の回折スペクトルをそれぞれ求めた。なお、線源としてＣｕＫα線を用いた。
ここで、回折角２θ＝２０°の位置の強度をバックグラウンド強度Ｉ_０とし、回折角２θ＝２６．７±０．３°の位置に存在する回折ピークの回折強度をＩ_Ａとし、回折角２θ＝３４．８±０．３°の位置に存在する回折ピークの回折強度をＩ_Ｂとし、Ｉ_Ａ／Ｉ_０およびＩ_Ｂ／Ｉ_０をそれぞれ求めた。得られた結果を表１に示す。

［２］正極活物質の製造
＜実施例１＞
アルゴン雰囲気下で、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットに、ＴｉＳ_２（高純度化学研究所社製、５．０７ｍｍｏｌ）と、Ｌｉ_２Ｓ（シグマアルドリッチジャパン社製、３５．５ｍｍｏｌ）とを秤量して加え、さらにＺｒＯ_２ボールを入れ、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを密閉した。
次いで、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを、ボールミル回転台に乗せ９７ｒｐｍで、４日間処理を行い、混合物を得た。
得られた混合物は乳鉢により粉砕し、目開き４３μｍの篩により分級して、平均粒子径ｄ_５０が６μｍの正極活物質１を得た。

＜実施例２＞
アルゴン雰囲気下で、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットに、ＭｏＳ_２（和光純薬工業社製、４．７ｍｍｏｌ）と、Ｌｉ_２Ｓ（シグマアルドリッチジャパン社製、３２．５ｍｍｏｌ）とを秤量して加え、さらにＺｒＯ_２ボールを入れ、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを密閉した。
次いで、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを、ボールミル回転台に乗せ９７ｒｐｍで、４日間処理を行い、混合物Ａを得た。
次いで、アルゴン雰囲気下で、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットに、正極活物質１（１．０９ｍｍｏｌ）と混合物Ａ（１．０９ｍｍｏｌ）とを秤量して加え、さらにＺｒＯ_２ボールを入れ、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを密閉した。
次いで、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを、ボールミル回転台に乗せ９７ｒｐｍで、４日間処理を行い、混合物Ｂを得た。
得られた混合物Ｂは乳鉢により粉砕し、目開き４３μｍの篩により分級して、平均粒子径ｄ_５０が５μｍの正極活物質２を得た。

＜実施例３＞
実施例２と同様の操作で混合物Ａを得た。
次いで、アルゴン雰囲気下で、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットに、正極活物質１（１．６８ｍｍｏｌ）と混合物Ａ（０．５６ｍｍｏｌ）とを秤量して加え、さらにＺｒＯ_２ボールを入れ、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを密閉した。
次いで、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを、ボールミル回転台に乗せ９７ｒｐｍで、４日間処理を行い、混合物Ｃを得た。
得られた混合物Ｃは乳鉢により粉砕し、目開き４３μｍの篩により分級して、平均粒子径ｄ_５０が５μｍの正極活物質３を得た。

＜実施例４＞
実施例２と同様の操作で混合物Ａを得た。
次いで、アルゴン雰囲気下で、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットに、正極活物質１（０．５３ｍｍｏｌ）と混合物Ａ（１．６０ｍｍｏｌ）とを秤量して加え、さらにＺｒＯ_２ボールを入れ、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを密閉した。
次いで、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを、ボールミル回転台に乗せ９７ｒｐｍで、４日間処理を行い、混合物Ｄを得た。
得られた混合物Ｄは乳鉢により粉砕し、目開き４３μｍの篩により分級して、平均粒子径ｄ_５０が５μｍの正極活物質４を得た。

＜実施例５＞
アルゴン雰囲気下で、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットに、Ｖ_２Ｓ_３（高純度化学研究所社製、２．６ｍｍｏｌ）と、Ｌｉ_２Ｓ（シグマアルドリッチジャパン社製、３６．６ｍｍｏｌ）とを秤量して加え、さらにＺｒＯ_２ボールを入れ、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを密閉した。
次いで、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを、ボールミル回転台に乗せ９７ｒｐｍで、４日間処理を行い、混合物Ｅを得た。
次いで、アルゴン雰囲気下で、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットに、正極活物質１（１．１７ｍｍｏｌ）と混合物Ｅ（１．１７ｍｍｏｌ）とを秤量して加え、さらにＺｒＯ_２ボールを入れ、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを密閉した。
次いで、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを、ボールミル回転台に乗せ９７ｒｐｍで、４日間処理を行い、混合物Ｆを得た。
得られた混合物Ｆは乳鉢により粉砕し、目開き４３μｍの篩により分級して、平均粒子径ｄ_５０が５μｍの正極活物質５を得た。

＜実施例６＞
実施例５と同様の操作で混合物Ｅを得た。
次いで、アルゴン雰囲気下で、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットに、正極活物質１（１．７４ｍｍｏｌ）と混合物Ｅ（０．５８ｍｍｏｌ）とを秤量して加え、さらにＺｒＯ_２ボールを入れ、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを密閉した。
次いで、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを、ボールミル回転台に乗せ９７ｒｐｍで、４日間処理を行い、混合物Ｇを得た。
得られた混合物Ｇは乳鉢により粉砕し、目開き４３μｍの篩により分級して、平均粒子径ｄ_５０が５μｍの正極活物質６を得た。

＜実施例７＞
実施例５と同様の操作で混合物Ｅを得た。
次いで、アルゴン雰囲気下で、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットに、正極活物質１（０．５９ｍｍｏｌ）と混合物Ｅ（１．７７ｍｍｏｌ）とを秤量して加え、さらにＺｒＯ_２ボールを入れ、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを密閉した。
次いで、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを、ボールミル回転台に乗せ９７ｒｐｍで、４日間処理を行い、混合物Ｈを得た。
得られた混合物Ｈは乳鉢により粉砕し、目開き４３μｍの篩により分級して、平均粒子径ｄ_５０が５μｍの正極活物質７を得た。

＜実施例８＞
アルゴン雰囲気下で、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットに、ＴｉＳ_２（高純度化学研究所社製、１３．９ｍｍｏｌ）と、Ｌｉ_２Ｓ（シグマアルドリッチジャパン社製、１３．９ｍｍｏｌ）とを秤量して加え、さらにＺｒＯ_２ボールを入れ、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを密閉した。
次いで、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを、ボールミル回転台に乗せ９７ｒｐｍで、４日間処理を行い、混合物を得た。
得られた混合物は乳鉢により粉砕し、目開き４３μｍの篩により分級して、平均粒子径ｄ_５０が１５μｍの正極活物質８を得た。

＜実施例９＞
アルゴン雰囲気下で、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットに、ＴｉＳ_２（高純度化学研究所社製、１０．８ｍｍｏｌ）と、Ｌｉ_２Ｓ（シグマアルドリッチジャパン社製、２１．６ｍｍｏｌ）とを秤量して加え、さらにＺｒＯ_２ボールを入れ、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを密閉した。
次いで、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを、ボールミル回転台に乗せ９７ｒｐｍで、４日間処理を行い、混合物を得た。
得られた混合物は乳鉢により粉砕し、目開き４３μｍの篩により分級して、平均粒子径ｄ_５０が１２μｍの正極活物質９を得た。

＜実施例１０＞
アルゴン雰囲気下で、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットに、ＴｉＳ_２（高純度化学研究所社製、８．８ｍｍｏｌ）と、Ｌｉ_２Ｓ（シグマアルドリッチジャパン社製、２６．４ｍｍｏｌ）とを秤量して加え、さらにＺｒＯ_２ボールを入れ、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを密閉した。
次いで、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを、ボールミル回転台に乗せ９７ｒｐｍで、４日間処理を行い、混合物を得た。
得られた混合物は乳鉢により粉砕し、目開き４３μｍの篩により分級して、平均粒子径ｄ_５０が９μｍの正極活物質１０を得た。

＜実施例１１＞
アルゴン雰囲気下で、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットに、ＴｉＳ_２（高純度化学研究所社製、６．４ｍｍｏｌ）と、Ｌｉ_２Ｓ（シグマアルドリッチジャパン社製、３２．２ｍｍｏｌ）とを秤量して加え、さらにＺｒＯ_２ボールを入れ、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを密閉した。
次いで、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを、ボールミル回転台に乗せ９７ｒｐｍで、４日間処理を行い、混合物を得た。
得られた混合物は乳鉢により粉砕し、目開き４３μｍの篩により分級して、平均粒子径ｄ_５０が８μｍの混合物Ｉを得た。
アルゴン雰囲気下で、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットに、ＭｏＳ_２（和光純薬工業社製、５．６ｍｍｏｌ）と、Ｌｉ_２Ｓ（シグマアルドリッチジャパン社製、２８．２ｍｍｏｌ）とを秤量して加え、さらにＺｒＯ_２ボールを入れ、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを密閉した。
次いで、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを、ボールミル回転台に乗せ９７ｒｐｍで、４日間処理を行い、混合物Ｊを得た。
次いで、アルゴン雰囲気下で、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットに、混合物Ｉ（１．３７ｍｍｏｌ）と混合物Ｊ（１．３７ｍｍｏｌ）とを秤量して加え、さらにＺｒＯ_２ボールを入れ、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを密閉した。
次いで、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを、ボールミル回転台に乗せ９７ｒｐｍで、４日間処理を行い、混合物Ｋを得た。
得られた混合物Ｋは乳鉢により粉砕し、目開き４３μｍの篩により分級して、平均粒子径ｄ_５０が５μｍの正極活物質１１を得た。

＜実施例１２＞
アルゴン雰囲気下で、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットに、ＴｉＳ_２（高純度化学研究所社製、５．７ｍｍｏｌ）と、Ｌｉ_２Ｓ（シグマアルドリッチジャパン社製、３４．１ｍｍｏｌ）とを秤量して加え、さらにＺｒＯ_２ボールを入れ、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを密閉した。
次いで、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを、ボールミル回転台に乗せ９７ｒｐｍで、４日間処理を行い、混合物を得た。
得られた混合物は乳鉢により粉砕し、目開き４３μｍの篩により分級して、平均粒子径ｄ_５０が８μｍの混合物Ｌを得た。
アルゴン雰囲気下で、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットに、ＭｏＳ_２（和光純薬工業社製、５．０ｍｍｏｌ）と、Ｌｉ_２Ｓ（シグマアルドリッチジャパン社製、３０．３ｍｍｏｌ）とを秤量して加え、さらにＺｒＯ_２ボールを入れ、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを密閉した。
次いで、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを、ボールミル回転台に乗せ９７ｒｐｍで、４日間処理を行い、混合物Ｍを得た。
次いで、アルゴン雰囲気下で、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットに、混合物Ｌ（１．２１ｍｍｏｌ）と混合物Ｍ（１．２１ｍｍｏｌ）とを秤量して加え、さらにＺｒＯ_２ボールを入れ、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを密閉した。
次いで、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを、ボールミル回転台に乗せ９７ｒｐｍで、４日間処理を行い、混合物Ｎを得た。
得られた混合物Ｎは乳鉢により粉砕し、目開き４３μｍの篩により分級して、平均粒子径ｄ_５０が５μｍの正極活物質１２を得た。

＜実施例１３＞
アルゴン雰囲気下で、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットに、ＴｉＳ_２（高純度化学研究所社製、４．６ｍｍｏｌ）と、Ｌｉ_２Ｓ（シグマアルドリッチジャパン社製、３６．７ｍｍｏｌ）とを秤量して加え、さらにＺｒＯ_２ボールを入れ、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを密閉した。
次いで、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを、ボールミル回転台に乗せ９７ｒｐｍで、４日間処理を行い、混合物を得た。
得られた混合物は乳鉢により粉砕し、目開き４３μｍの篩により分級して、平均粒子径ｄ_５０が８μｍの混合物Ｏを得た。
アルゴン雰囲気下で、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットに、Ｖ_２Ｓ_３（高純度化学研究所社製、２．４ｍｍｏｌ）と、Ｌｉ_２Ｓ（シグマアルドリッチジャパン社製、３７．７ｍｍｏｌ）とを秤量して加え、さらにＺｒＯ_２ボールを入れ、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを密閉した。
次いで、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを、ボールミル回転台に乗せ９７ｒｐｍで、４日間処理を行い、混合物Ｐを得た。
次いで、アルゴン雰囲気下で、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットに、混合物Ｏ（１．０６ｍｍｏｌ）と混合物Ｐ（１．０６ｍｍｏｌ）とを秤量して加え、さらにＺｒＯ_２ボールを入れ、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを密閉した。
次いで、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを、ボールミル回転台に乗せ９７ｒｐｍで、４日間処理を行い、混合物Ｑを得た。
得られた混合物Ｑは乳鉢により粉砕し、目開き４３μｍの篩により分級して、平均粒子径ｄ_５０が５μｍの正極活物質１３を得た。

＜実施例１４＞
アルゴン雰囲気下で、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットに、ＴｉＳ_２（高純度化学研究所社製、４．２ｍｍｏｌ）と、Ｌｉ_２Ｓ（シグマアルドリッチジャパン社製、３７．７ｍｍｏｌ）とを秤量して加え、さらにＺｒＯ_２ボールを入れ、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを密閉した。
次いで、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを、ボールミル回転台に乗せ９７ｒｐｍで、４日間処理を行い、混合物を得た。
得られた混合物は乳鉢により粉砕し、目開き４３μｍの篩により分級して、平均粒子径ｄ_５０が８μｍの混合物Ｒを得た。
アルゴン雰囲気下で、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットに、Ｖ_２Ｓ_３（高純度化学研究所社製、２．１ｍｍｏｌ）と、Ｌｉ_２Ｓ（シグマアルドリッチジャパン社製、３８．６ｍｍｏｌ）とを秤量して加え、さらにＺｒＯ_２ボールを入れ、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを密閉した。
次いで、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを、ボールミル回転台に乗せ９７ｒｐｍで、４日間処理を行い、混合物Ｓを得た。
次いで、アルゴン雰囲気下で、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットに、混合物Ｒ（０．４８ｍｍｏｌ）と混合物Ｓ（１．４５ｍｍｏｌ）とを秤量して加え、さらにＺｒＯ_２ボールを入れ、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを密閉した。
次いで、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを、ボールミル回転台に乗せ９７ｒｐｍで、４日間処理を行い、混合物Ｔを得た。
得られた混合物Ｔは乳鉢により粉砕し、目開き４３μｍの篩により分級して、平均粒子径ｄ_５０が３μｍの正極活物質１４を得た。

＜実施例１５＞
アルゴン雰囲気下で、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットに、ＴｉＳ_２（高純度化学研究所社製、３．９ｍｍｏｌ）と、Ｌｉ_２Ｓ（シグマアルドリッチジャパン社製、３８．５ｍｍｏｌ）とを秤量して加え、さらにＺｒＯ_２ボールを入れ、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを密閉した。
次いで、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを、ボールミル回転台に乗せ９７ｒｐｍで、４日間処理を行い、混合物を得た。
得られた混合物は乳鉢により粉砕し、目開き４３μｍの篩により分級して、平均粒子径ｄ_５０が８μｍの混合物Ｕを得た。
アルゴン雰囲気下で、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットに、Ｖ_２Ｓ_３（高純度化学研究所社製、２．０ｍｍｏｌ）と、Ｌｉ_２Ｓ（シグマアルドリッチジャパン社製、３９．４ｍｍｏｌ）とを秤量して加え、さらにＺｒＯ_２ボールを入れ、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを密閉した。
次いで、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを、ボールミル回転台に乗せ９７ｒｐｍで、４日間処理を行い、混合物Ｖを得た。
次いで、アルゴン雰囲気下で、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットに、混合物Ｕ（０．４５ｍｍｏｌ）と混合物Ｖ（１．３３ｍｍｏｌ）とを秤量して加え、さらにＺｒＯ_２ボールを入れ、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを密閉した。
次いで、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを、ボールミル回転台に乗せ９７ｒｐｍで、４日間処理を行い、混合物Ｗを得た。
得られた混合物Ｗは乳鉢により粉砕し、目開き４３μｍの篩により分級して、平均粒子径ｄ_５０が２μｍの正極活物質１５を得た。

＜実施例１６＞
アルゴン雰囲気下で、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットに、正極活物質１（０．５５ｍｍｏｌ）、混合物Ａ（１．１０ｍｍｏｌ）および混合物Ｅ（０．５５ｍｍｏl）を秤量して加え、さらにＺｒＯ_２ボールを入れ、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを密閉した。
次いで、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを、ボールミル回転台に乗せ９７ｒｐｍで、４日間処理を行い、混合物Ｘを得た。
得られた混合物Ｘは乳鉢により粉砕し、目開き４３μｍの篩により分級して、平均粒子径ｄ_５０が５μｍの正極活物質１６を得た。

＜実施例１７＞
アルゴン雰囲気下で、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットに、正極活物質１（０．５７ｍｍｏｌ）、混合物Ａ（０．５７ｍｍｏｌ）および混合物Ｅ（１．１４ｍｍｏl）を秤量して加え、さらにＺｒＯ_２ボールを入れ、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを密閉した。
次いで、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを、ボールミル回転台に乗せ９７ｒｐｍで、４日間処理を行い、混合物Ｙを得た。
得られた混合物Ｙは乳鉢により粉砕し、目開き４３μｍの篩により分級して、平均粒子径ｄ_５０が５μｍの正極活物質１７を得た。

＜比較例１＞
アルゴン雰囲気下で、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットに、Ｌｉ_２Ｓ（シグマアルドリッチジャパン社製、４３．５ｍｍｏｌ）とを秤量して加え、さらにＺｒＯ_２ボールを入れ、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを密閉した。
次いで、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを、ボールミル回転台に乗せ９７ｒｐｍで、４日間処理を行い、混合物を得た。
得られた混合物は乳鉢により粉砕し、目開き４３μｍの篩により分級して、平均粒子径ｄ_５０が２１μｍの正極活物質１８を得た。

＜比較例２＞
アルゴン雰囲気下で、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットに、ＴｉＳ_２（高純度化学研究所社製、８．１ｍｍｏｌ）と、Ｌｉ_２Ｓ（シグマアルドリッチジャパン社製、２８．２ｍｍｏｌ）とを秤量して加え、さらにＺｒＯ_２ボールを入れ、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを密閉した。
次いで、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを、ボールミル回転台に乗せ９７ｒｐｍで、４日間処理を行い、混合物を得た。
得られた混合物は乳鉢により粉砕し、目開き４３μｍの篩により分級して、平均粒子径ｄ_５０が６μｍの混合物Ｚを得た。
アルゴン雰囲気下で、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットに、ＭｏＳ_２（和光純薬工業社製、６．９ｍｍｏｌ）と、Ｌｉ_２Ｓ（シグマアルドリッチジャパン社製、２４．０ｍｍｏｌ）とを秤量して加え、さらにＺｒＯ_２ボールを入れ、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを密閉した。
次いで、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを、ボールミル回転台に乗せ９７ｒｐｍで、４日間処理を行い、混合物Ａ'を得た。
次いで、アルゴン雰囲気下で、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットに、混合物Ｚ（０．８４ｍｍｏｌ）と混合物Ａ'（０．８４ｍｍｏｌ）とを秤量して加え、さらにＺｒＯ_２ボールを入れ、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを密閉した。
次いで、Ａｌ_２Ｏ_３製ポットを、ボールミル回転台に乗せ９７ｒｐｍで、４日間処理を行い、混合物Ｂ'を得た。
得られた混合物Ｂ'は乳鉢により粉砕し、目開き４３μｍの篩により分級して、平均粒子径ｄ_５０が２１μｍの正極活物質１９を得た。

以上の正極活物質１〜１９の結果を表１に示す。
実施例で得られた正極活物質１〜１７は、比較例で得られた正極活物質１８〜１９に比べて大きな放電容量（容量密度）を有していた。また、実施例で得られた正極活物質１〜１７は、サイクル特性にも優れていた。

１００ リチウムイオン電池
１１０ 正極
１２０ 電解質層
１３０ 負極

Claims (11)

1. 一般式（１）：Ｌｉ_ＸＴｉ_ＹＭ_１−ＹＳ_Ｚ（ただし、前記一般式（１）において、２≦Ｘ≦２０、０＜Ｙ≦１、３≦Ｚ≦１４の関係を満たし、ＭはＭｏおよびＶから選択される１種または２種の元素である）により示される化合物を含む、リチウムイオン電池用正極活物質。
2. 請求項１に記載のリチウムイオン電池用正極活物質において、
   前記一般式（１）において、０．１≦Ｙ≦０．９の関係を満たす、リチウムイオン電池用正極活物質。
3. 請求項１または２に記載のリチウムイオン電池用正極活物質において、
   線源としてＣｕＫα線を用いたＸ線回折により得られるスペクトルにおいて、
   回折角２θ＝２０°の位置の強度をバックグラウンド強度Ｉ_０とし、
   回折角２θ＝２６．７±０．３°の位置に存在する回折ピークの回折強度をＩ_Ａとしたとき、
   Ｉ_Ａ／Ｉ_０の値が２０以下である、リチウムイオン電池用正極活物質。
4. 請求項１乃至３いずれか一項に記載のリチウムイオン電池用正極活物質において、
   線源としてＣｕＫα線を用いたＸ線回折により得られるスペクトルにおいて、
   回折角２θ＝２０°の位置の強度をバックグラウンド強度Ｉ_０とし、
   回折角２θ＝３４．８±０．３°の位置に存在する回折ピークの回折強度をＩ_Ｂとしたとき、
   Ｉ_Ｂ／Ｉ_０の値が１０以下である、リチウムイオン電池用正極活物質。
5. 請求項１乃至４いずれか一項に記載のリチウムイオン電池用正極活物質において、
   レーザー回折散乱式粒度分布測定法による重量基準粒度分布における平均粒子径ｄ_５０が０．５μｍ以上２０μｍ以下である、リチウムイオン電池用正極活物質。
6. 請求項１乃至５いずれか一項に記載のリチウムイオン電池用正極活物質を含む、正極材料。
7. 請求項６に記載の正極材料において、
   導電助剤をさらに含む、正極材料。
8. 請求項６または７に記載の正極材料において、
   固体電解質材料をさらに含む、正極材料。
9. 請求項６乃至８いずれか一項に記載の正極材料からなる正極活物質層を備える、正極。
10. 請求項９に記載の正極と、電解質層と、負極とを備えた、リチウムイオン電池。
11. 請求項１０に記載のリチウムイオン電池において、
    前記電解質層が固体電解質により形成された固体電解質層である、リチウムイオン電池。

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