JP2015533819A

JP2015533819A - 農薬ナノ懸濁液

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Publication number: JP2015533819A
Application number: JP2015533689A
Authority: JP
Inventors: ミッセルブルック、ジョン; ダン、ジェフ
Original assignee: アグフオームリミテッド
Priority date: 2012-09-28
Filing date: 2013-09-24
Publication date: 2015-11-26
Anticipated expiration: 2033-09-24
Also published as: AU2013322338A1; HUE031413T2; EP2900060B1; PL2900060T3; CN104869820A; JP6205420B2; EP2900060A1; GB201217441D0; BR112015006695B1; BR112015006695A2; GB2506426B; WO2014049347A1; US10136637B2; ZA201502696B; CN104869820B; AU2013322338B2; ES2613937T3; HK1211178A1; US20150272113A1; GB2506426A

Abstract

【課題】多くの活性薬剤、例えば、殺虫剤、除草剤および殺菌剤は、水性媒体に比較的不溶性である。したがって、それらを作物に効率的に施用するためには、農業従事者または契約散布作業者によって実際に使用される水性散布媒体でのそれらの希釈を容易にするようにそれらを製剤化する必要がある。【解決手段】本発明は、活性薬剤、例えば殺虫剤、除草剤および殺菌剤、の水性分散液、詳細には、粒子がサブミクロン径のものであるかかる分散液に関する。【選択図】図１

Description

本発明は、活性薬剤、例えば殺虫剤、除草剤および殺菌剤、の水性分散液に関する。詳細には、本発明は、粒子がサブミクロン径である、かかる分散液に関する。

多くの活性薬剤、例えば、殺虫剤、除草剤および殺菌剤は、水性媒体に比較的不溶性である。したがって、それらを作物に効率的に施用するためには、農業従事者または契約散布作業者によって実際に使用される水性散布媒体でのそれらの希釈を容易にするようにそれらを製剤化する必要がある。水性媒体に比較的不溶性である活性薬剤は、多くの場合、有機溶剤に溶かすことができ、その後で適切な界面活性剤を使用してそれらを水性散布媒体に乳化させる。このタイプの製剤は、乳剤（ＥＣ）として公知である。この製剤は、多くのかかる有機溶剤への曝露に付随する環境への負の影響および健康リスクのため、これらの薬剤を作物に施用する用途には望ましくない。有機溶剤はまた、不必要な製剤化費用を加算する。

比較的不溶性の活性薬剤は、その薬剤の作物への施用を可能にするために、水中のコロイド懸濁液のような様式で製剤化されることもある。かかるコロイド懸濁液は、水和剤（ＷＰ）、濃厚懸濁液（ＳＣ）または顆粒状水和剤（ＷＧ）の形態の（適する界面活性剤を含有する）製剤の希釈によって形成することができる。あるいは、前記活性物質は、ポリマー壁内に封入されることもあり、かかるカプセル懸濁液（ＣＳ）をコロイド状水性散布液として使用するために希釈することもある。

活性薬剤のＷＰ、ＳＣ、ＷＧおよびＣＳ製剤から希釈された懸濁液の平均粒子径はミクロン範囲であり、典型的平均値は１〜５ミクロンの間である。この値は、適切な界面活性剤を使用することで、希釈時に、活性薬剤の濃度を確実に維持するために十分なものである物理的安定性、すなわち、処理されている作物への活性薬剤の散布施用中に散布ノズルを詰まらせない最小限の沈殿をもたらす。

活性薬剤の溶解速度が、数ある特性の中でも、活性薬剤の粒径分布に関係づけられ、より小さい平均粒径分布が溶解速度の増加をもたらすことは、周知である。

ナノサイズの範囲の平均粒径分布を有する不溶性活性薬剤が、細胞壁を横断するかかる活性薬剤の移動性に関して優れた特性をもたらす可能性があり、したがって、活性薬剤が、これらの薬剤が有効である有害生物に対してよりよく浸透する可能性があることも公知である。したがって、活性薬剤、例えば殺虫剤、除草剤および殺菌剤、を含有する組成物であって、希釈時に、小さい平均粒径を有するかかる活性薬剤の安定した水性分散液をもたらす組成物を提供することは、有利であり得る。

したがって、本発明は、粒子の水性分散液を含有する組成物であって、殺虫剤、除草剤および殺菌剤から選択される１つ以上の活性薬剤を適切な界面活性剤とともにさらに含有する組成物、ならびにかかる組成物の製造方法を提供する。

前記組成物中の粒子の平均粒子径は、５００ｎｍ未満、またはさらに好ましくは３００ｎｍ未満であってよい。前記組成物中の粒子は、好ましくは、いずれもミクロン範囲ではないように狭い粒子径分布を有することにもなる。本明細書に記載する組成物の粒径分布は、光子相関分光法（ＰＣＳ）または準弾性光散乱（ＱＥＬＳ）と呼ばれることもある、動的光散乱（ＤＬＳ）によって典型的に測定され、およびほとんどまたは全く試料調製のない迅速で常例的な方法で分散液中の粒子を測定することができる唯一の技法である。他の技法に求められる調製は、粒子の特性を変化させることがあり、例えば、凝集体を作るまたは壊すことがある。

小さい粒子、例えば、５００ｎｍ未満または好ましくは３００ｎｍ未満の径の粒子の利点は、それらが細胞壁をより容易に透過することができ、およびまた水へのより速い溶解速度を有する点である。したがって、それらは、より少ない活性薬剤用量で、有害生物に対する要求生物学的効果を実証する。これは、施用すべき活性薬剤が少なくて済むことを意味し、これは、費用の点および非標的生物に対する活性薬剤の効果を低下させる点で有利である。

かかる小さい粒径分布を有する活性薬剤の組成物の製造に伴う主な問題は、粒径が縮小されるにつれて粒子表面の電荷密度が増すので、このようにして生じた短距離引力が、粒径縮小過程でも、その直後の保管時にも、粒子の不可逆的凝塊形成をもたらすことである。

ミクロン範囲の粒径の従来の分散液について、２つの粒子安定化手段、すなわち、分散剤を使用する電荷および立体安定化による手段があることは公知である。これらのタイプの界面活性剤は、粒子の表面電荷、ゼータ電位、を変更し、その結果、このようにして生じた斥力が凝塊形成を防止し、それが平均粒径の増加およびしたがって保管時の活性薬剤の沈殿をもたらす。所望される電荷の程度およびタイプ（電荷安定化のためには＋３０ｍＶより大きい、または−３０ｍＶより小さい、および立体安定化のためにはゼロ）を、標準的な技法を用いて、例えば、ＭａｌｖｅｒｎＺｅｔａｓｉｚｅｒＮａｎｏ−ＺＳマシンを使用して測定することができる。

サブミクロン範囲の分散液の場合、当業者に公知の界面活性剤は、ミクロンサイズの範囲の粒子についての（＋３０ｍＶより大きい、または−３０ｍＶより小さい）必要ゼータ電位値を生じさせるが、所望されるサブミクロン粒子の製造を可能にするための使用には適さないことが判明した。電荷安定化の使用は、高い凝集度をもたらすとともに、粒径が縮小およびしたがって表面積が増加するにつれて消耗される量を補充するためにさらなる分散剤の添加につながり、微粉砕によって形成された粒子の不可逆的凝塊形成を防止しなかった。同様に、立体安定化技法を利用するときに当業者によって用いられる高分子分散剤は、ミクロンサイズの範囲の粒子については中性電荷を生じさせるにもかかわらず、有効でなかった。粒径が縮小およびしたがって表面積が増加するにつれて消耗される量を補充するためのさらなる高分子分散剤の添加は、単に粘度の増加につながり、したがって、粒径の縮小を不可能にした。

驚くべきことに、ポリエーテルアルカノールアミン櫛型ポリマー（ＪｅｆｆｓｐｅｒｓｅＸ３２０４）の溶液中の活性薬剤、イソプロツロン、の分散液を含有する組成物を、適切な粉砕媒体が入っている適切なミクロ媒体ミルを使用して微粉砕したとき、３００ｎｍ未満の平均粒径が得られることを発見した。さらに驚くべきことに、このようにして得られる懸濁液は、不可逆的凝塊形成も結晶成長もなく、かつ平均粒径の変化なしに、長期間にわたって安定していた。さらにいっそう驚くべきことに、この組成物を希釈し、作物に施用したとき、イソプロツロンが有効である有害生物の卓越した防除度を維持し、非標的生物に対しては低減された効果で、活性物質の使用率を著しく低下させることができた。

本明細書に収載する実施例により、本明細書に記載する本発明の利点とともに前記本発明の範囲が当業者には明らかになるであろう。

前記組成物は、１００ｐｐｍ未満の水への溶解度を有するいずれの除草剤であってもよい１つ以上の除草剤を含んでよい。前記除草剤は、結晶相と、粒径を縮小させるための、例えばガラスビーズでの、機械的微粉砕中に融解しない十分に高い融点とを有し得る。

前記１つ以上の除草剤を、アトラジン、ブロモキシニル、ブタフェナシル、ブツロン、カフェンストロール、クロメトキシフェン、クロルフルレノールメチル、クロルニトロフェン、クロロトルロン、クロロクスロン、クロルフタリム、クロルタールジメチル、シニドンエチル、クロメプロップ、ダイムロン、デスメジファム、ジクロベニル、ジクロスラム、ジフェノクスロン、ジフルフェニカン、ジフルフェンゾピル、ジメフロン、ジノテルブ、ジプロペトリン、ジウロン、フルメツラム、フルミオキサジン、フルミプロピン、フルポキサム、フルリドン、フルルタモン、フルチアセットメチル、ハロキシホップ、イオキシニル、イソメチオジン、イソプロツロン、イソキサベン、イソキサフルトール、イソキサピリホップ、カルブチレート、レナシル、メフェナセット、メタベンズチアズロン、メタゾール、メトスラム、ナプロアニリド、ネブロン、ニトラリン、ノルフルラゾン、オリザリン、オキサジアルギル、オキサジクロメホン、ペノキススラム、ペントキサゾン、ペルフルイドン、フェニソパム（ｐｈｅｎｉｓｏｐａｍ）、フェンメジファム、ピコリナフェン、プロジアミン、プロメトリン、プロパジン、プロピザミド、ピラフルフェンエチル、ピラゾリネート、ピラゾキシフェン、ピリベンゾキシム、ピロックススラム、キンクロラック、キノクラミン、サフルフェナシル、シデュロン、シマジン、テルブチラジン、テルブトリン、チジアジミン、チエンカルバゾンメチル、トラルコキシジムおよびトリエタジンから選択してよい。

前記組成物は、１００ｐｐｍ未満の水への溶解度を有するいずれの殺虫剤であってもよい１つ以上の殺虫剤を含んでよい。前記殺虫剤は、結晶相と、粒径を縮小させるための、例えばガラスビーズでの、機械的微粉砕中に融解しない十分に高い融点とを有し得る。

前記１つ以上の殺虫剤を、アバメクチン、β−シフルトリン、ビストリフルロン、ブプロフェジン、クロラントラニリプロール、クロルフェナピル、クロルフルアズロン、クロマフェノジド、シフルトリン、デルタメトリン、ジアフェンチウロン、ジフルベンズロン、フィプロニル、フルベンジアミド、フルシクロクスロン、フルフェノクスロン、ハロフェノジド、ヘキサフルムロン、ヒドラメチルノン、ルフェヌロン、メタフルミゾン、メチオカルブ、メトキシフェノジド、ノバルロン、ノビフルムロン、ピリダベン、スピネトラム、スピノサド、スピロテトラマト、テブフェノジド、テフルベンズロン、チオジカルブ、トラロメトリンおよびトリフルムロンから選択してよい。

前記組成物は、１００ｐｐｍ未満の水への溶解度を有するいずれの殺菌剤であってもよい１つ以上の殺菌剤を含んでよい。前記殺菌剤は、結晶相と、粒径を縮小させるための、例えばガラスビーズでの、機械的微粉砕中に融解しない十分に高い融点とを有し得る。

前記１つ以上の殺菌剤を、アメトクトラジン、アミスルブロム、アニラジン、アゾキシストロビン、ベノダニル、ベノミル、ベンキノックス、ビテルタノール、ボスカリド、カプタホール、カプタン、カルベンダジム、カルプロパミド、キノメチオナト、クロベンジアゾン、クロロネブ、クロロタロニル、クロゾリネート、水酸化硫酸銅、シアゾファミド（ｃｙａｚｏｆａｍｉｄｅ）、シプロコナゾール、ジクロルフルアニド（ｄｉｃｈｌｏｒｆｌｕａｎｉｄ）、ジクロン、ジクロロフェン、ジクロブトラゾール、ジクロシメット、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジメトモルフ、ジモキシストロビン、ジニコナゾール、ジチアノン、エポキシコナゾール、ファモキサドン、フェナミドン、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフラム、フェンヘキサミド（ｆｅｎｈｅｘａｍｉｄｅ）、フェンピクロニル、フルジオキソニル、フルオピコリド、フルオロイミド、フルオトリマゾール、フルオキサストロビン（ｆｌｕｏｘａｓｔｒｏｂｉｎｅ）、フルキンコナゾール、フルスルファミド、フルチアニル、フルトラニル、ホルペット、フベリダゾール、ハラクリネート、ヘキサコナゾール、イプロジオン、イプロバリカルブ、クレソキシムメチル、メパニピリム、メトコナゾール、メトフロキサム、ミクロゾリン、ヌアリモール、オキスポコナゾール、ペンシクロン、プロシミドン、プロチオコナゾール、キノキシフェン、キントゼン、シメコナゾール、テブコナゾール、チアベンダゾール、チフルザミド、チオファネートメチル、チラム、トリアジメノール、トリチコナゾール、バリフェナレートから選択してよい。

前記組成物は、２つ以上の除草剤を含有してよい。前記組成物は、２つ以上の殺虫剤を含有してよい。前記組成物は、２つ以上の殺菌剤を含有してよい。前記組成物は、１つ以上の除草剤を、ならびに／または１つ以上の殺虫剤および／もしくは１つ以上の殺菌剤とともに含有する活性薬剤の混合物を含有してよい。前記組成物は、除草剤、殺虫剤および殺菌剤から選択される２つ以上、３つ以上、４つ以上、５つ以上の活性薬剤を含有してよい。

前記組成物は、イソプロツロン（３−（４−イロプロピルフェニル）−１，１−ジメチル尿素と、ジフルフェニカン（Ｎ−（２，４−ジフルオロフィニル（ｄｉｆｌｕｏｒｏｐｈｙｎｙｌ））−２−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−３−ピリジンカルボキサミドの混合物を含有してよい。

前記組成物は、消泡剤をさらに含んでよい。

前記組成物は、少なくとも２５重量％の活性薬剤であって、除草剤、殺虫剤および殺菌剤の前記リストならびに本明細書中に列挙されているそれらの組み合わせから選択される活性薬剤を含有してよい。前記界面活性剤は、粒子にゼロ電荷を持たせるように選択してよい。前記界面活性剤は、櫛型ポリマーであってもよい。前記界面活性剤は、ＪｅｆｆｓｐｅｒｓｅＸ３２０４であってよい。

前記組成物は、少なくとも２５重量％の１つ以上の活性成分、３０重量％の１つ以上の活性成分、４０重量％の１つ以上の活性成分、５０重量％の１つ以上の活性成分を含有してよい。前記界面活性剤は、櫛型ポリマーであってもよい。前記界面活性剤は、ポリエーテルアルカノールアミン櫛型ポリマーであってもよい。

前記界面活性剤は、前記活性成分と組合わされて、ゼロに近い表面電荷を有する適切なサイズの粒子の生成を可能にする、いずれの界面活性剤であってもよい。前記適するサイズは、５００ｎｍ未満、好ましくは３００ｎｍ未満であってよい。前記粒子は、平均ゼロの電荷および狭い電荷分布を有し得る。

前記組成物は、０．５〜５０％の各成分を含有してよい。

前記組成物の粘度は、１０００ｃｐｓ未満であってよく、８００ｃｐｓ未満であってよく、５００ｃｐｓ未満であってよく、または２００ｃｐｓ未満であってよい。

前記組成物は、２３．０％３−（４−イソプロピルフェニル）−１，１−ジメチル尿素、９．２％Ｎ−（２，４−ジフルオロフェニル）−２−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−３−ピリジンカルボキシアミド、１８．１％ポリエーテルアルカノールアミン櫛型ポリマー（ＪｅｆｆｓｐｅｒｓｅＸ３２０４）および０．９％ジメチルポリシロキサン流体エマルジョンを含有してもよい。

前記組成物は、有機溶剤を含有しなくてよい。

１つ以上の活性薬剤と界面活性剤とを含有する粒子の水性分散液をもたらす方法であって、
ａ１００ｐｐｍ未満の溶解度を有する１つ以上の活性薬剤と界面活性剤および十分な量の水を混合して、少なくとも２５重量パーセント活性薬剤を含有する水性分散液を得る工程；
ｂ前記水性分散液中の粒子の平均径を機械的手段により３００ｎｍ未満に縮小させる工程
を含み、
前記界面活性剤が、粒子に平均ゼロの電荷を持たせるように選択される、方法。

前記粒子は、平均ゼロの電荷および狭い電荷分布を有し得、例えば、前記電荷分布は、１０ｍＶ未満、５ｍＶ未満または３ｍＶ未満であってよい。

請求項１から１８のいずれか一項に記載の組成物を水で希釈し、そして有効量のその希釈された組成物を現場に施用するステップを含む、有害生物または雑草の防除方法。

請求項１から１８のいずれか一項に記載の組成物のために界面活性剤を選択する方法であって、
ｉ）１００ｐｐｍ未満の水溶解度を有する１つ以上の活性薬剤を選択するステップ；
ｉｉ）水性分散液中の前記粒子の平均径が３００ｎｍ未満であるときに前記粒子に平均ゼロの電荷を持たせる界面活性剤を選択するステップ
を含む、方法。

活性薬剤と界面活性剤の任意の組み合わせを、それが適切なサイズの粒子に平均ゼロの電荷またはゼロに近い電荷を持たせるかどうかを確かめるために、当該技術分野において公知の方法を用いて試験してもよい。例えば、本明細書に記載のＭａｌｖｅｒｎＺｅｔａｓｉｚｅｒＮａｎｏ−ＺＳマシンの使用。本発明での使用に適する粒子は、水への１００ｐｐｍ未満の溶解度を有する。

粒子の水性分散液を含む組成物における界面活性剤としての櫛型ポリマーの使用であって、前記粒子が、界面活性剤と、除草剤、殺虫剤または殺菌剤から選択される１つ以上の活性薬剤とを含有するものである使用。

本発明のいずれか１つの実施形態および／または態様の好ましい特徴が、本発明のすべての他の実施形態および／または態様に当てはまり得ることは、当業者には理解されるであろう。

単なる例として、以下の図を参照して、本発明をさらに詳細に説明することにする：
図１は、ＪｅｆｆｓｐｅｒｓｅＸ３２０４についてのゼータ電位分布を例証する。効力データを図２の雑草種について生成した。図３は、スズメノカタビラ（ＰＯＡＡＮ）雑草に対するＢｌｕｔｒｏｎおよびＢｌｕｔｒｏｎｐｌｕｓの最小有効用量効力を示す。図４は、様々な一年草および広葉雑草種に対して施用した出芽前および後のＢｌｕｔｒｏｎの効力の要約を示す。図５は、様々な一年草および広葉雑草種に対して施用した出芽前および後のＢｌｕｔｒｏｎｐｌｕｓの効力の要約を示す。図６は、スズメノカタビラ（ＰＯＡＡＮ）に対するＢｌｕｔｒｏｎおよびＢｌｕｔｒｏｎｐｌｕｓの効力の要約を示す。

（イソプロツロン２５０ｇ／Ｌおよびジフルフェニカン１００ｇ／Ｌナノ懸濁製剤の開発および製造）
１リットルあたり２５０グラムのイソプロツロンと１リットルあたり１００グラムのジフルフェニカンとを含有するナノ懸濁製剤を製造した。

（序論）
このプロジェクトの目的は、希釈時およびその後の使用時の特性が改善された製剤を提供するために、２００ｎｍの平均粒径を有する、１リットルあたり２５０グラムのイソプロツロンと１リットルあたり１００グラムのジフルフェニカンとを含有する、安定したナノ懸濁製剤を開発することであった。

ナノ懸濁製剤を製造するために２工程、すなわち、
工程１−高剪断混合
工程２−粉砕
を必要とした。

最初の工程は、イソプロツロン・ジフルフェニカン製剤のスラリーのＳｉｌｖｅｒｓｏｎ高剪断ミキサーでの混合を必要とした。

次に、そのスラリーを、的確な平均粒径に到達するまで、３００から４００μｍ径ガラスビーズを用いるＤｙｎａｍｉｌｌに通した。

（工程１−高剪断混合）
まず、界面活性剤、消泡剤および水道水を混合することにより、イソプロツロン・ジフルフェニカンスラリーを溶液にした。微粉砕されていない工業用イソプロツロンおよびジフルフェニカンをこの溶液に撹拌しながら添加した。その後、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎミキサーを最高速度で３０分間使用することによりスラリーを形成した。

（工程２−粉砕）
調製したスラリーを、３００〜４００μｍガラスビーズを８５％容量まで充填したＤｙｎｏｍｉｌｌで微粉砕した。そのスラリーをＡｕｔｏｃｌｕｄｅ蠕動ポンプに通し、そのポンプを設定１で使用して再循環させた。粉砕チャンバーを水道水で冷却した。スラリーの粉砕には典型的に３時間かかった。

（物理化学的特性）
試験製剤１７５−０６１、バッチサイズ１０００ｇを調製し、試験した。

（イソプロツロン２５０ｇ／Ｌおよびジフルフェニカン５０ｇ／Ｌ（Ｂｌｕｔｒｏｎ）ナノ懸濁製剤の製造のためのＤｙｎｏ−ＭｉｌｌＫＤＬの動作条件）
粒子を所望のサイズに微粉砕するために用いた条件
使用した機械：Ｄｙｎｏ−ＭｉｌｌＫＤＬ
チャンバー容積：６００ｍＬ
ビーズ充填：８５％
撹拌機速度：６０００ｒｐｍ
粉砕媒体：３００μｍ〜４００μｍ径ガラスビーズ
流速：２リットル毎時
分離システム：１００μｍ回転間隙
再循環：あり（連続的）
バッチサイズ：１リットル

（ＭａｌｖｅｒｎＺｅｔａｓｉｚｅｒＮａｎｏ−ＺＳマシンを使用するゼータ電位測定実施）
水性媒体中でのゼータ電位の測定。

（試料調製）
保存溶液
４８の焼結コランダム粉砕要素を充填したＭｃＣｒｏｎｅＭｉｃｒｏｎｉｓｉｎｇＭｉｌｌポリテン粉砕ジャーに以下の成分を直接計り入れることにより、保存溶液を調製する：

成分％重量／重量バッチ（ｇ）
工業用５．０１．０
ＡｇｒｉｌａｎＦ５０２０．５０．１
Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌ４２６Ｒ０．５０．１
ＨＰＬＣグレード水９４．０１８．８

ジャーを密封し、３０分間、ＭｃＣｒｏｎｅＭｉｃｒｏｎｉｓｉｎｇＭｉｌｌに入れる。

ブランク溶液
１００ｍＬビーカーの中の５０ｍＬのＨＰＬＣグレード水に２滴の保存溶液をピペットで入れる。よく混合する。

試料溶液
１００ｍＬビーカーの中の５０ｍＬのＨＰＬＣグレード水に２滴の保存溶液および３滴の界面活性剤溶液（１０％）をピペットで入れる。よく混合する。

以下の界面活性剤を考慮すべきであるが、これは排他的リストではない：
アニオン性界面活性剤、例えば、
・Ｂｏｒｒｅｓｐｅｒｓｅ３Ａ
・ＧａｌｏｒｙｌＤＴ５０５
・ＬｏｍａｒＤ
・ＭｏｒｗｅｔＤ４２５
カチオン性界面活性剤、例えば、
・ＡｅｒｏｓｏｌＣ−６１
・Ｄａｒｖａｎ７
・ＧｅｒｏｐｏｎＳＣ／２１３
非イオン性界面活性剤、例えば、
・Ａｉｒｖｏｌ
・Ａｔｌｏｘ４９１３
・ＴｒｉｔｏｎＸ−１００

手順
１．Ｚｅｔａｓｉｚｅｒのスイッチを、その機械の背部にあるボタンを押すことによって入れる。
２．接続されているコンピュータデスクトップ上にあるＺｅｔａｓｉｚｅｒアイコンをクリックすることによってソフトウェアを起動する。
３．測定ファイルを開く、または作成する、
ファイル→開く→測定ファイル。
４．透明な使い捨てゼータセルに調製した試料溶液を充填し、Ｚｅｔａｓｉｚｅｒに挿入する。
５．測定タイプを選択する、
測定→ＳＯＰスタート→ゼータ→方法。
６．試料詳細を入力し、スタートをクリックする。
７．平均ゼータ電位（ｍＶ）、Ｋｃｐ、ならびにピークの数およびタイプを記録する。
８．室温、３７℃および５４℃で読み取りを行うべきである。

（Ｂｌｕｔｒｏｎ（ＩＰＵ２５０ｇ＋ＤＦＦ５０ｇ））
−出芽前および後に１．０１製品／ｈａの量で施用したＢｌｕｔｒｏｎは、一般に、様々な一年草および広葉雑草種の良好な防除レベル（＞８５％）を達成した。
−様々な雑草種に対して、出芽前および後に１．０１製品／ｈａの量で施用したＢｌｕｔｒｏｎ（ＩＰＵ２５０ｇ＋ＤＦＦ５０ｇ）は、承認ラベル量で施用した標準ＩＰＵ製剤（Ａｒｅｌｏｎ、ＩＰＵ２５０ｇおよびＩＰＵＴｒａｎｓＣｅｌ、ＩＰＵ２５０ｇ）のものと比較して有意に高い防除を達成した。
−出芽前に１．０１製品／ｈａの量で施用したＢｌｕｔｒｏｎ（ＩＰＵ２５０ｇ＋ＤＦＦ５０ｇ）の総合効力は、承認ラベル量で施用した標準ＤＦＦ製剤（ＨｕｒｒｉｃａｎｅＳＣ、ＤＦＦ５０ｇ）のものに一般には匹敵し、およびそれと比較して高いこともあった。
−出芽後に１．０１製品／ｈａの量で施用したＢｌｕｔｒｏｎ（ＩＰＵ２５０ｇ＋ＤＦＦ５０ｇ）の総合効力は、承認ラベル量で施用した標準ＤＦＦ製剤（ＨｕｒｒｉｃａｎｅＳＣ、ＤＦＦ５０ｇ）のものと比較して一般に高かった、または同程度であることもあった。
−出芽前および後に１．０１製品／ｈａの量で施用したＢｌｕｔｒｏｎ（ＩＰＵ２５０ｇ＋ＤＦＦ５０ｇ）の総合効力は、承認ラベル量で施用した標準参照製品のものに匹敵した。

（ＢｌｕｔｒｏｎＰｌｕｓ（ＩＰＵ２５０ｇ＋ＤＦＦ１００ｇ））
−出芽前および後に１．０１製品／ｈａの量で施用したＢｌｕｔｒｏｎは、一般に、様々な一年草および広葉雑草種の良好な防除レベル（＞８５％）を達成した。
−様々な雑草種に対して、出芽前および後に１．０１製品／ｈａの量で施用したＢｌｕｔｒｏｎｐｌｕｓ（ＩＰＵ２５０ｇ＋ＤＦＦ１００ｇ）は、承認ラベル量で施用した標準ＩＰＵ製剤（Ａｒｅｌｏｎ、ＩＰＵ２５０ｇおよびＩＰＵＴｒａｎｓＣｅｌ、ＩＰＵ２５０ｇ）のものと比較して有意に高い防除を達成した。
−出芽前に１．０１製品／ｈａの量で施用したＢｌｕｔｒｏｎｐｌｕｓ（ＩＰＵ２５０ｇ＋ＤＦＦ１００ｇ）の総合効力は、承認ラベル量で施用した標準ＤＦＦ製剤（ＨｕｒｒｉｃａｎｅＳＣ、ＤＦＦ１００ｇ）のものに一般には匹敵し、およびそれと比較して高いこともあった。
−出芽後に１．０１製品／ｈａの量で施用したＢｌｕｔｒｏｎｐｌｕｓ（ＩＰＵ２５０ｇ＋ＤＦＦ１００ｇ）の総合効力は、承認ラベル量で施用した標準ＤＦＦ製剤（ＨｕｒｒｉｃａｎｅＳＣ、ＤＦＦ１００ｇ）のものと比較して一般に高かった、または同程度であることもあった。
−出芽前および後に１．０１製品／ｈａの量で施用したＢｌｕｔｒｏｎｐｌｕｓ（ＩＰＵ２５０ｇ＋ＤＦＦ１００ｇ）の総合効力は、承認ラベル量で施用した標準参照製品のものに匹敵した。

（Ｂｌｕｔｒｏｎ−スズメノカタビラ（ＰＯＡＡＮ）に対する効力）
−再調査した１４の試験にわたって、出芽前および後に１．０１製品／ｈａの量で施用したＢｌｕｔｒｏｎは、スズメノカタビラの良好な防除レベル（＞８５％）を達成した。
−５試験にわたって、出芽前および後に１．０１製品／ｈａの量で施用したＢｌｕｔｒｏｎ（ＩＰＵ２５０ｇ＋ＤＦＦ５０ｇ）は、承認ラベル量で施用した標準ＤＦＦ製剤（ＨｕｒｒｉｃａｎｅＳＣ、ＤＦＦ５０ｇ）のものと比較して有意に高い防除を達成した。

（Ｂｌｕｔｒｏｎｐｌｕｓ−スズメノカタビラ（ＰＯＡＡＮ）に対する効力）
−再調査した１４の試験にわたって、出芽前および後に１．０１製品／ｈａの量で施用したＢｌｕｔｒｏｎｐｌｕｓは、スズメノカタビラの良好な防除レベル（＞８５％）を達成した。
−７試験にわたって、出芽前および後に１．０１製品／ｈａの量で施用したＢｌｕｔｒｏｎｐｌｕｓ（ＩＰＵ２５０ｇ＋ＤＦＦ１００ｇ）は、承認ラベル量で施用した標準ＤＦＦ製剤（ＨｕｒｒｉｃａｎｅＳＣ、ＤＦＦ１００ｇ）のものと比較して有意に高い防除を達成した。

（総体的結論）
全用量反応は、１３の試験にわたって主要雑草（ＰＯＡＡＮ、ＣＩＲＡＲ、ＦＵＭＯＦ、ＧＥＲＤＩ、ＧＡＬＡＰ、ＭＡＴＣＨ、ＰＡＰＲＨ、ＳＴＥＭＥ、ＵＲＴＤＩ、ＵＲＴＵＲ）について明らかであった。

８試験の中ですべての雑草に対してまたはある一定の雑草について出芽前および後に１．１０製品／ｈａの量で施用したＢｌｕｔｒｏｎの効力は、８５％に達しなかった。

７試験の中ですべての雑草に対してまたはある一定の雑草について出芽前および後に１．１０製品／ｈａの量で施用したＢｌｕｔｒｏｎｐｌｕｓの効力は、８５％に達しなかった。

１１試験にわたって、すべての雑草に対してまたはある一定の雑草について出芽前および後に１．１０製品／ｈａの量で施用したＢｌｕｔｒｏｎの効力は、同等の量（５０ｇａｉ／ｈａ）で施用したＤＦＦ製剤のものより有意に高かった。

９試験にわたって、すべての雑草に対してまたはある一定の雑草について出芽前および後に１．１０製品／ｈａの量で施用したＢｌｕｔｒｏｎｐｌｕｓの効力は、同等の量（１００ｇａｉ／ｈａ）で施用したＤＦＦ製剤のものより有意に高かった。

一般に、すべての試験にわたって、すべての雑草に対してまたはある一定の雑草について出芽前および後に１．０１製品／ｈａの量で施用したＢｌｕｔｒｏｎおよびＢｌｕｔｒｏｎｐｌｕｓの効力は、同等の量（２５０ｇａｉ／ｈａ）で施用したＩＰＵ製剤のものより有意に高かった。

すべての雑草に対してまたはある一定の雑草について出芽前および後に１．０１製品／ｈａの量で施用したＢｌｕｔｒｏｎおよびＢｌｕｔｒｏｎｐｌｕｓの効力は、一般に、承認ラベル量で施用した標準参照製品のものに匹敵した。

４試験にわたって、出芽前および後に１．０１製品／ｈａでおよび散布者の重複をシミュレートするために２回これらの量で施用したＢｌｕｔｒｏｎおよびＢｌｕｔｒｏｎｐｌｕｓは、作物収量に対する持続的な薬害も持続的な植物毒性ももたらさなかった。

Claims

粒子の水性分散液を含む組成物であって、前記粒子が、界面活性剤と、除草剤、殺虫剤または殺菌剤から選択される１つ以上の活性薬剤とを含有するものである組成物。
平均粒子径が５００ナノメートル以下である、請求項１に記載の組成物。
前記粒子が、平均ゼロの電荷を有する、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
前記粒子が、狭い電荷分布を有する、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
前記活性薬剤の各々が、１００ｐｐｍ未満の水溶解度を有する、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
前記１つ以上の除草剤が、アトラジン、ブロモキシニル、ブタフェナシル、ブツロン、カフェンストロール、クロメトキシフェン、クロルフルレノールメチル、クロルニトロフェン、クロロトルロン、クロロクスロン、クロルフタリム、クロルタールジメチル、シニドンエチル、クロメプロップ、ダイムロン、デスメジファム、ジクロベニル、ジクロスラム、ジフェノクスロン、ジフルフェニカン、ジフルフェンゾピル、ジメフロン、ジノテルブ、ジプロペトリン、ジウロン、フルメツラム、フルミオキサジン、フルミプロピン、フルポキサム、フルリドン、フルルタモン、フルチアセットメチル、ハロキシホップ、イオキシニル、イソメチオジン、イソプロツロン、イソキサベン、イソキサフルトール、イソキサピリホップ、カルブチレート、レナシル、メフェナセット、メタベンズチアズロン、メタゾール、メトスラム、ナプロアニリド、ネブロン、ニトラリン、ノルフルラゾン、オリザリン、オキサジアルギル、オキサジクロメホン、ペノキススラム、ペントキサゾン、ペルフルイドン、フェニソパム（ｐｈｅｎｉｓｏｐａｍ）、フェンメジファム、ピコリナフェン、プロジアミン、プロメトリン、プロパジン、プロピザミド、ピラフルフェンエチル、ピラゾリネート、ピラゾキシフェン、ピリベンゾキシム、ピロックススラム、キンクロラック、キノクラミン、サフルフェナシル、シデュロン、シマジン、テルブチラジン、テルブトリン、チジアジミン、チエンカルバゾンメチル、トラルコキシジムおよびトリエタジンから選択される、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
前記１つ以上の殺虫剤が、アバメクチン、β−シフルトリン、ビストリフルロン、ブプロフェジン、クロラントラニリプロール、クロルフェナピル、クロルフルアズロン、クロマフェノジド、シフルトリン、デルタメトリン、ジアフェンチウロン、ジフルベンズロン、フィプロニル、フルベンジアミド、フルシクロクスロン、フルフェノクスロン、ハロフェノジド、ヘキサフルムロン、ヒドラメチルノン、ルフェヌロン、メタフルミゾン、メチオカルブ、メトキシフェノジド、ノバルロン、ノビフルムロン、ピリダベン、スピネトラム、スピノサド、スピロテトラマト、テブフェノジド、テフルベンズロン、チオジカルブ、トラロメトリンおよびトリフルムロンから選択される、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
前記１つ以上の殺菌剤が、アメトクトラジン、アミスルブロム、アニラジン、アゾキシストロビン、ベノダニル、ベノミル、ベンキノックス、ビテルタノール、ボスカリド、カプタホール、カプタン、カルベンダジム、カルプロパミド、キノメチオナト、クロベンジアゾン、クロロネブ、クロロタロニル、クロゾリネート、水酸化硫酸銅、シアゾファミド（ｃｙａｚｏｆａｍｉｄｅ）、シプロコナゾール、ジクロルフルアニド（ｄｉｃｈｌｏｒｆｌｕａｎｉｄ）、ジクロン、ジクロロフェン、ジクロブトラゾール、ジクロシメット、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジメトモルフ、ジモキシストロビン、ジニコナゾール、ジチアノン、エポキシコナゾール、ファモキサドン、フェナミドン、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフラム、フェンヘキサミド（ｆｅｎｈｅｘａｍｉｄｅ）、フェンピクロニル、フルジオキソニル、フルオピコリド、フルオロイミド、フルオトリマゾール、フルオキサストロビン（ｆｌｕｏｘａｓｔｒｏｂｉｎｅ）、フルキンコナゾール、フルスルファミド、フルチアニル、フルトラニル、ホルペット、フベリダゾール、ハラクリネート、ヘキサコナゾール、イプロジオン、イプロバリカルブ、クレソキシムメチル、メパニピリム、メトコナゾール、メトフロキサム、ミクロゾリン、ヌアリモール、オキスポコナゾール、ペンシクロン、プロシミドン、プロチオコナゾール、キノキシフェン、キントゼン、シメコナゾール、テブコナゾール、チアベンダゾール、チフルザミド、チオファネートメチル、チラム、トリアジメノール、トリチコナゾール、バリフェナレートから選択される、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
前記組成物が２つ以上の活性薬剤を含有する、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
前記組成物が消泡剤をさらに含有する、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
前記組成物が少なくとも２５重量％の活性薬剤を含有する、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
前記界面活性剤が、粒子に平均ゼロの電荷を持たせるように選択される、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
前記界面活性剤が、櫛型ポリマーである、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
前記界面活性剤が、ポリエーテルアルカノールアミン櫛型ポリマーである、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
前記組成物が０．５から５０％の各成分を含有する、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
前記組成物の粘度が、１０００ｃｐｓ未満である、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
２３．０％３−（４−イソプロピルフェニル）−１，１−ジメチル尿素、９．２％Ｎ−（２，４−ジフルオロフェニル）−２−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−３−ピリジンカルボキシアミド、１８．１％ポリエーテルアルカノールアミン櫛型ポリマー（ＪｅｆｆｓｐｅｒｓｅＸ３２０４）および０．９％ジメチルポリシロキサン流体エマルジョンを含有する、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
前記組成物が有機溶剤を含有しない、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
１つ以上の活性薬剤と界面活性剤とを含有する粒子の水性分散液をもたらす方法であって、
ａ）１００ｐｐｍ未満の水溶解度を有する１つ以上の活性薬剤と界面活性剤および十分な量の水を混合物して、少なくとも２５重量パーセント活性薬剤を含有する水性分散液を得る工程；
ｂ）前記水性分散液中の粒子の平均径を機械的手段により３００ｎｍ未満に縮小させる工程
を含み、前記界面活性剤が粒子に平均ゼロの電荷を持たせるように選択される方法。
請求項１から１８のいずれか一項に記載の組成物を水で希釈し、そして有効量のその希釈された組成物を現場に施用するステップを含む、有害生物の防除方法。
請求項１から１８のいずれか一項に記載の組成物のために界面活性剤を選択する方法であって、
ｉ）１００ｐｐｍ未満の水溶解度を有する１つ以上の活性薬剤を選択するステップ；
ｉｉ）水性分散液中の前記粒子の平均径が３００ｎｍ未満であるときに粒子に平均ゼロの電荷を持たせる界面活性剤を選択するステップ
を含む方法。
粒子の水性分散液を含む組成物における界面活性剤としての櫛型ポリマーの使用であって、前記粒子が、界面活性剤と、除草剤、殺虫剤または殺菌剤から選択される１つ以上の活性薬剤とを含有するものである使用。
実施例および図に関して実質的に本明細書記載のとおりの組成物。
実施例および図に関して実質的に本明細書記載のとおりの方法。
実施例および図に関して実質的に本明細書記載のとおりの使用。