CN104869820A - 农药纳米悬浮液 - Google Patents

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Abstract

许多活性剂，诸如杀虫剂、除草剂和杀真菌剂在水介质中相对不溶。因此为了使其有效地应用于农作物，有必要以促进其在农户或签约喷雾操作人员实际使用的水基喷雾介质中稀释的方式来进行配制。本发明涉及诸如杀虫剂、除草剂和杀真菌剂的活性剂的水性分散液，尤其是其中的粒子具有亚微米直径的所述分散液。

Description

农药纳米悬浮液
本发明涉及诸如杀虫剂、除草剂和杀真菌剂的活性剂的水性分散液。具体而言，本发明涉及其中的粒子具有亚微米直径的所述分散液。
许多活性剂，诸如杀虫剂、除草剂和杀真菌剂，在水介质中相对不溶。因此为了使其有效地应用于农作物，有必要以促进其在农户或签约喷雾操作人员实际使用的水基喷雾介质中稀释的方式来进行配制。在水介质中相对不溶的活性剂通常可溶解于有机溶剂中，随后利用合适的表面活性剂在水性喷雾介质中乳化。这种类型的制剂称为可乳化浓缩物(EC)。这对于对农作物应用所述药剂的目的而言是不利的，这是因为与暴露于许多所述有机溶剂下相关的负面环境影响和健康风险。有机溶剂也给配制增加了不必要的成本。
相对不溶性的活性剂可通过使所述药剂以在水中的胶状悬浮液的形式应用于农作物的方式来配制。所述胶状悬浮液可通过稀释水分散性粉末(WP)、悬浮液浓缩物(SC)或水分散性颗粒(WG)形式的制剂(含有合适的表面活性剂)来形成。或者，活性剂可囊封于聚合物壁中且这种胶囊悬浮液(CS)经过稀释以胶状水性喷雾的形式使用。
由活性剂的WP、SC、WG和CS制剂稀释的悬浮液的平均粒径在微米范围内，典型的平均值在1至5微米之间。此值为稀释提供了物理稳定性，利用合适的表面活性剂足以确保维持活性剂的浓度，即最小程度的沉降，而不会在向待治疗的农作物喷雾应用活性剂期间堵塞喷雾喷嘴。
公知活性剂的溶解速率尤其与活性剂的粒度分布相关，较小的平均粒度分布提供增加的溶解速率。
还已知具有纳米尺寸范围的平均粒度分布的不溶性活性剂因所述活性剂穿过细胞壁的迁移率而可能提供优越的特性，以使得活性剂可更好地穿透所述活性剂对其具有活性的害虫。因此希望提供包含诸如杀虫剂、除草剂和杀真菌剂的活性剂的组合物，其在稀释时提供具有较小平均粒度的所述活性剂的稳定水性分散液。
因此，本发明提供一种包含水性粒子分散液的组合物，其中所述组合物还包含一种或多种选自：杀虫剂、除草剂和杀真菌剂的活性剂以及合适的表面活性剂，且提供一种生产所述组合物的方法。
所述组合物中粒子的平均粒径可小于500nm，或更优选地小于300nm。组合物中的粒子也将优选地具有较窄的粒径分布，以便都不在微米范围内。本说明书中所述的组合物的粒度分布典型地由动态光散射(Dynamic LightScattering，DLS)来测量，有时称为光子相关光谱(Photon CorrelationSpectroscopy，PCS)或准弹性光散射(Quasi-Elastic Light Scattering，QELS)，而且这是能够在不制备样品或几乎不制备样品的条件下以快速常规方式测量分散液中的粒子的唯一技术。其他技术所需的制备可能改变粒子的特性，例如可产生或破坏聚集体。
具有小粒子，例如直径小于500nm或优选地小于300nm的粒子的优势在于其更易于穿透细胞壁且还在水中具有更快的溶解速率。因此其展现了以较小剂量的活性剂实现对抗害虫所需的生物作用。这意味着需要应用较少的活性剂，就成本而言且就减少活性剂对非标靶生物体的作用而言是有利的。
产生具有这种小粒度分布的活性剂组合物的主要问题在于随着粒度减小，粒子表面上的电荷密度增加，使得因此产生短距离的吸引力，导致在粒度减少过程期间和稍后的储存中发生不可逆的粒子聚集。
对于微米范围粒度的常规分散液而言，已知存在两种使粒子稳定的方式，即通过使用分散剂的电荷和空间稳定作用。这些类型的表面活性剂改变了粒子的表面电荷(ζ-电位)，使得因此产生排斥力，防止导致平均粒度增加的聚集且因此防止活性剂在储存时沉降。可使用标准技术，例如使用Malvern Zetasizer Nano-ZS机器来测量所需电荷的程度和类型(对于电荷稳定作用而言大于+30mV或小于-30mV，且对于空间稳定作用而言为零)。
在亚微米范围的分散液情况下，发现本领域技术人员已知的表面活性剂尽管产生了对于微米尺寸范围的粒子而言所需的ζ-电位值(大于+30mV或小于-30mV)，但仍不适合用于产生想要的亚微米粒子。使用电荷稳定作用导致高度絮凝，且随着粒度减小且因此表面积增加，另外添加分散剂来代替消耗的量并未防止在研磨中形成的粒子发生不可逆聚集。类似地，在应用空间稳定技术时，本领域技术人员所采用的聚合分散剂无效，尽管其产生了对于微米尺寸范围的粒子而言中性的电荷。随着粒度减小且因此表面积增加，另外添加聚合分散剂来代替消耗的量简单地导致粘度增加，且因此使得粒度不可能减小。
令人惊讶的是，发现在使用含有合适研磨介质的合适微介质研磨机来研磨包含活性剂异丙隆(isoproturon)在聚醚烷醇胺梳形聚合物(JeffsperseX3204)溶液中的分散液的组合物时，获得小于300nm的平均粒度。更令人惊讶的是，由此获得的悬浮液长时间稳定而无不可逆聚集或晶体生长且平均粒度无变化。甚至更令人惊讶的是，当稀释此组合物且应用于农作物时，活性剂的使用率可显著减小，对异丙隆具有活性的害虫维持了优良的控制度，对非标靶的生物体的作用减小。
通过本文所含的实施例，本说明书中所述的本发明的优势以及本发明的范围对本领域技术人员而言将显而易见。
所述组合物可包含一种或多种除草剂，其可为在水中具有小于100ppm的溶解度的任何除草剂。除草剂可具有结晶相及足够高的熔点以使其例如在与玻璃珠进行机械研磨以减小粒子尺寸期间不熔融。
所述一种或多种除草剂可选自：
阿特拉津(Atrazine)、溴草腈(bromoxynil)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、炔草隆(buturon)、唑草胺(cafenstrole)、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、氯甲丹-甲酯(chlorflurenol-methyl)、草枯醚(chlornitrofen)、绿麦隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、氯酞亚胺(chlorphthalim)、氯酞酸二甲酯(chlorthal-dimethyl)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、氯甲酰草胺(clomeprop)、杀草隆(daimuron)、甜菜安(desmedipham)、敌草腈(dichlobenil)、双氯磺草胺(diclosulam)、枯莠隆(difenoxuron)、吡氟草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、恶唑隆(dimefuron)、特乐酚(dinoterb)、异丙净(dipropetryn)、敌草隆(diuron)、阔草清(flumetsulam)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、氟胺草唑(flupoxam)、氟啶草酮(fluridone)、呋草酮(flurtamone)、氟噻乙草酯(fluthiacet-methyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、碘苯腈(ioxynil)、丁嗪草酮(isomethiozin)、异丙隆、异恶草胺(isoxaben)、异恶唑草酮(isoxaflutole)、异恶草醚(isoxapyrifop)、卡草灵(karbutilate)、环草定(lenacil)、苯噻草胺(mefenacet)、苯噻隆(methabenzthiazuron)、灭草唑(methazole)、磺草唑胺(metosulam)、萘丙胺(naproanilide)、草不隆(neburon)、磺乐录(nitralin)、达草灭(norflurazon)、黄草消(oryzalin)、丙炔恶草酮(oxadiargyl)、恶嗪草酮(oxaziclomefone)、五氟磺草胺(penoxsulam)、戊基恶唑酮(pentoxazone)、黄草伏(perfluidone)、phenisopam、苯敌草(phenmedipham)、氟吡酰草胺(picolinafen)、氨氟乐灵(prodiamine)、扑草净(prometryn)、扑灭津(propazine)、戊炔草胺(propyzamide)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、吡唑特(pyrazolynate)、苄草唑(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、啶磺草胺(pyroxsulam)、二氯喹啉酸(quinclorac)、灭藻醌(quinoclamine)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、环草隆(siduron)、西玛津simazine)、特丁津(terbuthylazine)、去草净terbutryn)、噻二唑草胺(thidiazimin)、噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)、肟草酮(tralkoxydim)及草达津(trietazine)。
所述组合物可包含一种或多种杀虫剂，其可为在水中具有小于100ppm的溶解度的任何杀虫剂。杀虫剂可具有结晶相及足够高的熔点以使其例如在与玻璃珠进行机械研磨以减小粒子尺寸期间不熔融。
所述一种或多种杀虫剂可选自：
阿维菌素(abamectin)、高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、双三氟虫脲(bistrifluron)、噻嗪酮(buprofezin)、氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、溴虫腈(chlorfenapyr)、氟啶脲(chlorfluazuron)、环虫酰肼(chromafenozide)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、丁醚脲(diafenthiuron)、除虫脲(diflubenzuron)、氟虫腈(fipronil)、氟虫酰胺(flubendiamide)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氯虫酰肼(halofenozide)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟蚁腙(hydramethylnon)、虱螨脲(lufenuron)、氰氟虫腙(metaflumizone)、灭虫威(methiocarb)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、哒螨灵(pyridaben)、乙基多杀菌素(spinetoram)、多杀菌素(spinosad)、螺虫乙酯(spirotetramat)、虫酰肼(tebufenozide)、氟苯脲(teflubenzuron)、硫双威(thiodicarb)、四溴菊酯(tralomethrin)和杀铃脲(triflumuron)。
所述组合物可包含一种或多种杀真菌剂，其可为在水中具有小于100ppm的溶解度的任何杀真菌剂。杀真菌剂可具有结晶相及足够高的熔点以使其例如在与玻璃珠进行机械研磨以减小粒子尺寸期间不熔融。
所述一种或多种杀真菌剂可选自：
唑嘧菌胺(ametoctradin)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)、敌菌灵(anilazine)、嘧菌酯(azoxystrobin)、麦锈灵(benodanil)、苯菌灵(benomyl)、敌菌腙(benquinox)、联苯三唑醇(bitertanol)、啶酰菌胺(boscalide)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌灵(carbendazim)、环丙酰菌胺(carpropamide)、灭螨猛(chinomethionat)、灭瘟唑(chlobenthiazone)、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、硫酸氢氧化铜、氰霜唑(cyazofamide)、环丙唑醇(cyproconazole)、抑菌灵(dichlorfluanid)、二氯萘醌(dichlone)、二氯酚(dichlorophen)、粉锈清(diclobutrazol)、双氯氰菌胺(diclocymet)、哒菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、烯酰吗啉(dimethomorph)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯唑醇(diniconazole)、二噻农(dithianon)、氟环唑(epoxiconazole)、恶唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamide)、拌种咯(fenpiclonil)、咯菌腈(fludioxonil)、氟吡菌胺(fluopicolide)、唑呋草(fluoroimide)、三氟苯唑(fluotrimazole)、氟嘧菌酯(fluoxastrobine)、氟喹唑(fluquinconazole)、磺菌胺(flusulfamide)、福多宁(flutianil)、氟酰胺(flutolanil)、灭菌丹(folpet)、麦穗宁(fuberidazole)、丙烯酸喹啉酯(halacrinate)、己唑醇(hexaconazole)、异菌脲(iprodione)、丙森辛(iprovalicarb)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、嘧菌胺(mepanipyrim)、叶菌唑(metconazole)、呋菌胺(methfuroxam)、甲菌利(myclozolin)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、恶咪唑(oxpoconazole)、戊菌隆(pencycuron)、腐霉利(procymidone)、丙硫菌唑(prothioconazole)、喹氧灵(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、噻苯咪唑(thiabendazole)、噻氟酰胺(thifluzamide)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、福美双(thiram)、三唑醇(triadimenol)、灭菌唑(triticonazole)、霜霉灭(valifenalate)。
所述组合物可包含两种或更多种除草剂。所述组合物可包含两种或更多种杀虫剂。所述组合物可包含两种或更多种杀真菌剂。所述组合物可包含包括一种或多种除草剂及/或一种或多种杀虫剂及/或一种或多种杀真菌剂的活性剂混合物。所述组合物可包含两种或更多种、三种或三种以上、四种或四种以上、五种或五种以上选自除草剂、杀虫剂和杀真菌剂的活性剂。
所述组合物可包含异丙隆(3-(4-异丙基苯基)-1,1-二甲脲)与吡氟草胺(N-(2,4-二氟苯基)-2-[3-(三氟甲基)苯氧基]-3-吡啶甲酰胺)的混合物。
所述组合物还可包含消泡剂。
所述组合物可包含至少25重量％的选自除草剂、杀虫剂和杀真菌剂及本文所列各物组合的清单的活性剂。表面活性剂可经选择以提供具有零电荷的粒子。表面活性剂可为梳形聚合物。表面活性剂可为Jeffsperse X3204。
所述组合物可包含至少25重量％的一种或多种活性成分、30重量％的一种或多种活性成分、40重量％的一种或多种活性成分、50重量％的一种或多种活性成分。表面活性剂可为梳形聚合物。表面活性剂可为聚醚烷醇胺梳形聚合物。
表面活性剂可为任何表面活性剂，其与活性成分组合使得可产生具有接近零表面电荷的合适尺寸的粒子。合适尺寸可小于500nm，优选地小于300nm。粒子可具有平均零电荷和较窄的电荷分布。
所述组合物可包含0.5％至50％的每种成分。
所述组合物的粘度可小于1000cps，可小于800cps，可小于500cps或可小于200cps。
所述组合物可包含23.0％的3-(4-异丙基苯基)-1,1-二甲脲、9.2％的N-(2,4-二氟苯基)-2-[3-(三氟甲基)苯氧基]-3-吡啶甲酰胺、18.1％的聚醚烷醇胺梳形聚合物(Jeffsperse X3204)和0.9％的二甲基聚硅氧烷流体乳液。
所述组合物可不包含有机溶剂。
一种提供包含一种或多种活性剂和表面活性剂的水性粒子分散液的方法包括以下步骤：
a将一种或多种具有小于100ppm的溶解度的活性剂与表面活性剂和足量的水混合以产生包含至少25wt％的活性剂的水性分散液；
b通过机械方式将水性分散液中粒子的平均直径减小至小于300nm，其中所述表面活性剂经选择以提供具有平均零电荷的粒子。
粒子可具有平均零电荷和较窄的电荷分布，例如电荷分布可小于10mV、小于5mV或小于3mV。
一种控制害虫或杂草的方法包括以下步骤：用水稀释如权利要求1至18中任一项所述的组合物且向某一位点应用有效量的稀释组合物。
一种选择用于根据权利要求1至18中任一项所述的组合物的表面活性剂的方法，其包括以下步骤：
i)选择一种或多种具有小于100ppm的水溶解度的活性剂；
ii)选择在水性分散液中的粒子的平均直径小于300nm时为粒子提供平均零电荷的表面活性剂。
可使用本领域中已知的方法来测试活性剂与表面活性剂的任意组合来确定其是否提供具有平均零电荷或接近零电荷的合适尺寸的粒子。举例而言，使用如本文所述的Malvern Zetasizer Nano-ZS机器。适合在本发明中使用的粒子在水中具有小于100ppm的溶解度。
使用梳形聚合物作为包含水性粒子分散液的组合物中的表面活性剂，其中所述粒子包含表面活性剂及一种或多种选自除草剂、杀虫剂或杀真菌剂的活性剂。
技术人员将了解，本发明的任一种实施方式及/或方面的优选特征可应用于本发明的所有其他实施方式及/或方面。
现将通过实施例，参考下图进一步更详细地描述本发明，其中：
图1-说明Jeffsperse X3204的ζ-电位分布，
图2-对于图2中的杂草物种已产生功效数据，
图3-示出Blutron和Blutron plus针对草熟禾(POAAN)杂草的最小有效剂量功效，
图4-示出在萌芽前后应用的Blutron针对各种一年生草及阔叶杂草物种的功效综述，
图5-示出在萌芽前后应用的Blutron plus针对各种一年生草及阔叶杂草物种的功效综述，
图6-示出Blutron和Blutron plus针对草熟禾(POAAN)的功效综述。
开发和制备含250g/L异丙隆与100g/L吡氟草胺的纳米悬浮液制剂
制备每升含有250克异丙隆且每升含有100克吡氟草胺的纳米悬浮液制剂。
引言
此项目的目标在于开发一种每升含有250克异丙隆且每升含有100克吡氟草胺的稳定的纳米悬浮液制剂，其平均粒度为200nm以提供在稀释及后续使用时具有改良特性的制剂。
需要一种2步法来生产纳米悬浮液制剂，即
步骤1-高剪切混合
步骤2-研磨
初始步骤要求在Silverson高剪切混合器上混合异丙隆与吡氟草胺制剂的浆料。
其次，使浆料穿过使用300至400μm直径的玻璃珠的珠磨机(Dynomill)，直到达到正确的平均粒度。
纳米悬浮液制备
配方
上述制剂的比重是1.102
步骤1-高剪切混合
初始通过向溶液中混合表面活性剂、消泡剂和自来水来形成异丙隆与吡氟草胺浆料。在搅拌下向此溶液中添加未经研磨的异丙隆与吡氟草胺原药。随后通过使用Silverson混合器以最大速度历时三十分钟来形成浆料。
步骤2-研磨
在以300至400μm的玻璃珠填充至85％容量的Dynomill中研磨所制备的浆料。对场景1使用Autoclude蠕动泵来抽吸浆料且再循环。用自来水冷却研磨腔。研磨浆料典型地耗时3小时。
物理化学特性
制备测试制剂175-061，批量大小l000g并进行测试。
外观
样品 外观
175-061 白色，轻微气味，微粘性液体
分散性
样品 倒转数
175-061 5
悬浮率
样品 悬浮率
175-061 100％
湿筛
样品 WS150μm WS75μm
175-061 0.01％ 0.03％
持泡性
样品 10秒钟 1分钟 3分钟 12分钟
175-061 33ml 28ml 24ml 19ml
粒度
样品 D50
175-061 252nm
用于制备含250g/L异丙隆与50g/L吡氟草胺(Blutron)的纳米悬浮液制剂的Dyno-Mill KDL的操作条件
用于将粒子研磨至所需尺寸的条件。
所用机器：Dyno-Mill KDL
腔室体积：600ml
珠粒填充率：85％
搅拌器速度：6000rpm
研磨介质：300μm至400μm直径的玻璃珠
流动速率：2升/小时
分离系统：100μm旋转间隙
再循环：是(连续)
批量大小：1升
使用Malvern Zetasizer Nano-ZS机器进行ζ-电位测量
在水介质中测量ζ-电位。
样品制备
储备溶液
通过将以下组分直接称重至填充有48个烧结刚玉研磨元件的McCroneMicronising Mill聚乙烯研磨罐中来制备储备溶液：
将罐密封且放入McCrone粉碎研磨器中持续30分钟。
空白溶液
向100ml烧杯中，用移液管吸取2滴储备溶液加入50ml HPLC级水中。充分混合。
样品溶液
向100ml烧杯中，用移液管吸取2滴储备溶液和3滴表面活性剂溶液(10％)加入50ml HPLC级水中。充分混合。
应考虑以下表面活性剂，然而这并非详尽清单。
阴离子表面活性剂，诸如
·Borresperse 3A
·Galoryl DT505
·Lomar D
·Morwet D425
阳离子表面活性剂，诸如
·Aerosol C-61
·Darvan 7
·Geropon SC/213
非离子表面活性剂，诸如
·Airvol
·Atlox 4913
·Triton X-100
程序
1.通过按压位于机器背面的按钮来开启电位分析仪(Zetasizer)。
2.通过点击位于所连接的电脑桌面上的电位分析仪图标来初始化软件。
3.打开或创建测量文件，
文件→打开→测量文件(File→Open→Measurement File)。
4.用制备的样品溶液填充透明的一次性ζ单元并插入电位分析仪中。
5.选择测量类型，
测量→开始SOP→ζ→方法(Measure→Start SOP→Zeta→Method)。
6.输入样品详情并点击开始(Start)。
7.记录平均ζ电位(mV)、Kcps以及峰的数量和类型。
8.应在室温、37℃和54℃下获取读数。
Blutron(IPU 250g+DFF 50g)
-在萌芽前后通常以每公顷1.01产物的比率应用Blutron实现了对各种一年生草和阔叶杂草物种的良好控制水平(>85％)。
-针对各种杂草物种，在萌芽前后以每公顷1.01产物的比率应用Blutron(IPU 250g+DFF 50g)，与以核准的标签比率应用的标准IPU制剂(Arelon,IPU 250g与IPU TransCel,IPU 250g)相比实现了显著更高的控制。
-在萌芽前以每公顷1.01产物的比率应用Blutron(IPU 250g+DFF 50g)的总体功效与以核准的标签比率应用的标准DFF制剂(Hurricane SC,DFF50g)相比通常相当且偶尔更高。
-在萌芽后以每公顷1.01产物的比率应用Blutron(IPU 250g+DFF 50g)的总体功效与以核准的标签比率应用的标准DFF制剂(Hurricane SC,DFF50g)相比通常更高或偶尔类似。
-在萌芽前后以每公顷1.01产物的比率应用Blutron(IPU 250g+DFF50g)的总体功效与以核准的标签比率应用标准参考产物相当。
Blutron Plus(IPU 250g+DFF 100g)
-在萌芽前后以每公顷1.01产物的比率应用Blutron通常实现了对各种一年生草和阔叶杂草物种的良好控制水平(>85％)。
-针对各种杂草物种，在萌芽前后以每公顷1.01产物的比率应用Blutronplus(IPU 250g+DFF 100g)与以核准的标签比率应用的标准IPU制剂(Arelon,IPU 250g与IPU TransCel,IPU 250g)相比实现了显著更高的控制。
-在萌芽前以每公顷1.01产物的比率应用Blutron plus(IPU 250g+DFF100g)的总体功效与以核准的标签比率应用的标准DFF制剂(Hurricane SC,DFF 100g)相比通常相当且偶尔较高。
-在萌芽后以每公顷1.01产物的比率应用Blutron plus(IPU 250g+DFF100g)的总体功效与以核准的标签比率应用的标准DFF制剂(Hurricane SC,DFF 100g)相比通常更高或偶尔类似。
-在萌芽前后以每公顷1.01产物的比率应用Blutron plus(IPU 250g+DFF 100g)的总体功效与以核准的标签比率应用标准参考产物相当。
Blutron-针对草熟禾的功效(POAAN)
-在考察的14次试验中，在萌芽前后以每公顷1.01产物的比率应用Blutron实现对草熟禾的良好控制水平(>85％)。
-在5次试验中，在萌芽前后以每公顷1.01产物的比率应用Blutron(IPU250g+DFF 50g)与以核准的标签比率应用的标准DFF制剂(Hurricane SC,DFF 50g)相比实现显著更高的控制。
Blutron plus-针对草熟禾的功效(POAAN)
-在考察的14次试验中，在萌芽前后以每公顷1.01产物的比率应用Blutron plus实现对草熟禾的良好控制水平(>85％)。
-在7次试验中，在萌芽前后以每公顷1.01产物的比率应用Blutron plus(IPU 250g+DFF 100g)与以核准的标签比率应用的标准DFF制剂(HurricaneSC,DFF 100g)相比实现显著更高的控制。
总体结论
在13次试验中，对主要杂草(POAAN、CIRAR、FUMOF、GERDI、GALAP、MATCH、PAPRH、STEME、URTDI、URTUR)的总体剂量响应是很明显的。
在萌芽前后以每公顷1.01产物的比率应用Blutron针对所有杂草或对于某些杂草的功效在8次试验中达到85％以下。
在萌芽前后以每公顷1.01产物的比率应用Blutron plus针对所有杂草或对于某些杂草的功效在7次试验中达到85％以下。
在11次试验中，在萌芽前后以每公顷1.01产物的比率应用Blutron针对所有杂草或对于某些杂草的功效显著高于以相同比率(50g ai/ha)应用DFF制剂的功效。
在9次试验中，在萌芽前后以每公顷1.01产物的比率应用Blutron plus针对所有杂草或对于某些杂草的功效显著高于以相同比率(100g ai/ha)应用DFF制剂的功效。
通常而言在所有试验中，在萌芽前后以每公顷1.01产物的比率应用Blutron与Blutron plus针对所有杂草或对于某些杂草的功效显著高于以相同比率(250g ai/ha)应用IPU制剂的功效。
在萌芽前后以每公顷1.01产物的比率应用Blutron与Blutron plus针对所有杂草或对于某些杂草的功效通常与以核准的标签比率应用标准参考产物的功效相当。
在四次试验中，在萌芽前后以每公顷1.01产物及以两倍的所述比率应用Blutron与Blutron plus来模仿喷雾器重叠，不造成显著的持久性植物毒性损害或对农作物产量有显著影响。

Claims (25)

1.一种包含水性粒子分散液的组合物，其中所述粒子包含表面活性剂和一种或多种选自除草剂、杀虫剂或杀真菌剂的活性剂。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中平均粒径为500纳米或以下。
3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述粒子具有平均零电荷。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述粒子具有窄的电荷分布。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中每种所述活性剂具有小于100ppm的水溶解度。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述一种或多种除草剂选自：阿特拉津、溴草腈、氟丙嘧草酯、炔草隆、唑草胺、甲氧除草醚、氯甲丹-甲酯、草枯醚、绿麦隆、枯草隆、氯酞亚胺、氯酞酸二甲酯、吲哚酮草酯、氯甲酰草胺、杀草隆、甜菜安、敌草腈、双氯磺草胺、枯莠隆、吡氟草胺、氟吡草腙、恶唑隆、特乐酚、异丙净、敌草隆、阔草清、丙炔氟草胺、炔草胺、氟胺草唑、氟啶草酮、呋草酮、氟噻乙草酯、吡氟氯禾灵、碘苯腈、丁嗪草酮、异丙隆、异恶草胺、异恶唑草酮、异恶草醚、卡草灵、环草定、苯噻草胺、苯噻隆、灭草唑、磺草唑胺、萘丙胺、草不隆、磺乐录、达草灭、黄草消、丙炔恶草酮、恶嗪草酮、五氟磺草胺、戊基恶唑酮、黄草伏、phenisopam、苯敌草、氟吡酰草胺、氨氟乐灵、扑草净、扑灭津、戊炔草胺、吡草醚、吡唑特、苄草唑、嘧啶肟草醚、啶磺草胺、二氯喹啉酸、灭藻醌、苯嘧磺草胺、环草隆、西玛津、特丁津、去草净、噻二唑草胺、噻酮磺隆、肟草酮及草达津。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述一种或多种杀虫剂选自：阿维菌素、高效氟氯氰菊酯、双三氟虫脲、噻嗪酮、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、氟啶脲、环虫酰肼、氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、丁醚脲、除虫脲、氟虫腈、氟虫酰胺、氟螨脲、氟虫脲、氯虫酰肼、氟铃脲、氟蚁腙、虱螨脲、氰氟虫腙、灭虫威、甲氧虫酰肼、双苯氟脲、多氟脲、哒螨灵、乙基多杀菌素、多杀菌素、螺虫乙酯、虫酰肼、氟苯脲、硫双威、四溴菊酯及杀铃脲。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述一种或多种杀真菌剂选自：唑嘧菌胺、吲唑磺菌胺、敌菌灵、嘧菌酯、麦锈灵、苯菌灵、敌菌腙、联苯三唑醇、啶酰菌胺、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、环丙酰菌胺、灭螨猛、灭瘟唑、地茂散、百菌清、乙菌利、硫酸氢氧化铜、氰霜唑、环丙唑醇、抑菌灵、二氯萘醌、二氯酚、粉锈清、双氯氰菌胺、哒菌酮、氯硝胺、乙霉威、烯酰吗啉、醚菌胺、烯唑醇、二噻农、氟环唑、恶唑菌酮、咪唑菌酮、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、甲呋酰胺、环酰菌胺、拌种咯、咯菌腈、氟吡菌胺、唑呋草、三氟苯唑、氟嘧菌酯、氟喹唑、磺菌胺、福多宁、氟酰胺、灭菌丹、麦穗宁、丙烯酸喹啉酯、己唑醇、异菌脲、丙森辛、醚菌酯、嘧菌胺、叶菌唑、呋菌胺、甲菌利、氟苯嘧啶醇、恶咪唑、戊菌隆、腐霉利、丙硫菌唑、喹氧灵、五氯硝基苯、硅氟唑、戊唑醇、噻苯咪唑、噻氟酰胺、甲基硫菌灵、福美双、三唑醇、灭菌唑、霜霉灭。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含两种或更多种活性剂。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物还包含消泡剂。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含至少25重量％的活性剂。
12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述表面活性剂经选择以提供具有平均零电荷的粒子。
13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述表面活性剂是梳形聚合物。
14.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述表面活性剂是聚醚烷醇胺梳形聚合物。
15.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含0.5％至50％的每种成分。
16.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物的粘度小于1000cps。
17.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其包含23.0％的3-(4-异丙基苯基)-1,1-二甲脲、9.2％的N-(2,4-二氟苯基)-2-[3-(三氟甲基)苯氧基]-3-吡啶甲酰胺、18.1％的聚醚烷醇胺梳形聚合物(Jeffsperse X3204)和0.9％的二甲基聚硅氧烷流体乳液。
18.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物不包含有机溶剂。
19.一种提供包含一种或多种活性剂和表面活性剂的水性粒子分散液的方法，其包括以下步骤：
a)将一种或多种具有小于100ppm的水溶解度的活性剂与表面活性剂和足量的水混合以产生包含至少25wt％的活性剂的水性分散液；
b)通过机械方式使所述水性分散液中的粒子的平均直径减少至小于300nm，其中所述表面活性剂经选择以提供具有平均零电荷的粒子。
20.一种控制害虫的方法，其包括用水稀释如权利要求1至18中任一项所述的组合物且向某一位点应用有效量的所述稀释组合物的步骤。
21.一种选择用于根据权利要求1至18中任一项所述的组合物的表面活性剂的方法，其包括以下步骤：
i)选择一种或多种具有小于100ppm的水溶解度的活性剂；
ii)选择在水性分散液中的粒子的平均直径小于300nm时提供具有平均零电荷的粒子的表面活性剂。
22.梳形聚合物作为包含水性粒子分散液的组合物中的表面活性剂的用途，其中所述粒子包含表面活性剂和一种或多种选自除草剂、杀虫剂或杀真菌剂的活性剂。
23.一种实质上如本文中参考实例及附图描述的组合物。
24.一种实质上如本文中参考实例及附图描述的方法。
25.一种实质上如本文中参考实例及附图描述的用途。
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