CN115812730B - 一种含联苯肼酯的纳米悬浮剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种含联苯肼酯的纳米悬浮剂，包括如下组分及其质量百分比：联苯肼酯5‑50％、润湿剂1‑6％、分散剂2‑9％、增稠剂0.05‑2％、防冻剂3‑6％、消泡剂0.1‑1％，防腐剂0.1‑1％，余量为水；润湿剂选自嵌段共聚物润湿剂W600、异丙基萘磺酸盐4075和烷基萘磺酸盐润湿剂MORWET‑EFW中的两种或以上；分散剂选自丙烯酸共聚物4913、改性苯乙烯‑丙烯酸聚合物4917、羧酸盐类分散剂550S、羧酸盐类分散剂LT‑737F、嵌段共聚物分散剂D800和硫酸盐类阴离子分散剂PICO‑NW2中的两种或以上。本发明属于农药技术领域，提供纳米悬浮剂具有优异的分散效果，质量稳定性好。

Description

一种含联苯肼酯的纳米悬浮剂及其制备方法

技术领域

本发明属于农药技术领域，尤其涉及一种含联苯肼酯的纳米悬浮剂及其制备方法。

背景技术

联苯肼酯是由美国尤尼罗伊尔化学公司(康普顿集团公司)研制的一种新颖杀螨剂，其化学名称为3-(4-甲氧基联苯基-3-基)肼基甲酸异丙酯，CAS号为149877-41-8，防治谱广、安全，击倒性强、性能稳定，不受光、热等的影响，耐雨水冲刷、持效性好、对有益昆虫和天敌友好，能迅速降低害螨的基数，既杀卵又杀成螨，更彻底防治害螨危害，对二斑叶螨等难防治的害螨更为敏感，持效期长，能长时间保护作物免受侵害，非常适合于害虫综合治理。

悬浮剂是以水为介质，借助某些助剂，通过砂磨粉碎，将不溶或微溶于水的固体原药均匀地分散于水中，形成一种颗粒细小的高悬浮、能流动的稳定的液固态体系。悬浮剂的粒径范围通常在2-5μm左右，属于热力学不稳定多相分散体系。该剂型具有分散性好、表面铺展与黏着力好、环保、使用方便、低成本等优点，但也存在易分层结晶等不足。悬浮剂储存稳定性一直是悬浮剂开发和生产中的主要难题。联苯肼酯悬浮剂通常以高浓度悬浮液的形态存在，所以在长期储存过程中容易出现物理稳定性问题，主要是存在如下三个方面的作用：①粒子间相互作用而引起絮凝和聚集现象；②奥氏熟化作用；③因重力作用导致的分层和粒子沉降。

纳米农药是通过物理、化学或物理化学等手段使活性成分以纳米尺度存在于制剂中的农药形态。纳米农药具有优异的作用机制，主要包括：扩大靶标作用机制，促进植物内吸，提升叶面附着能力，等。纳米悬浮剂由于粒径更小，布朗运动更剧烈，且温度升高会加快布朗运动，因此在储存过程中粒径增长的风险更大。农药粒子的稳定性是制备纳米农药的关键技术问题，而不同农药或农药组合物的悬浮剂所使用的分散剂等助剂往往不同。经检索，尚未发现联苯肼酯纳米悬浮剂的制备及其稳定性相关报道。

因此，提供一种含联苯肼酯的纳米悬浮剂及其制备方法具有重要意义。

发明内容

为解决现有技术中存在的问题，发明人通过大量试验对联苯肼酯悬浮剂的粒径、助剂成分和稳定性等进行考察，预料不到的发现：通过特定润湿剂和分散剂的搭配使用，可有效避免纳米悬浮剂中粒子的聚集和粒径增长，实现了含联苯肼酯的纳米悬浮剂的制备，并且在54℃热储14d后仍可保持其粒径在纳米级别，确保了纳米悬浮剂的质量稳定性。基于上述发现，从而完成本发明。

本发明的目的将通过下面的详细描述来进一步体现和说明。

本发明提供一种含联苯肼酯的纳米悬浮剂，包括如下组分及其质量百分比：联苯肼酯5-50％、润湿剂1-6％、分散剂2-9％、增稠剂0.05-2％、防冻剂3-6％、消泡剂0.1-1％、防腐剂0.1-1％、余量为水；所述润湿剂选自嵌段共聚物润湿剂W600、异丙基萘磺酸盐4075和烷基萘磺酸盐润湿剂MORWET-EFW中的两种或以上；所述分散剂选自丙烯酸共聚物4913、改性苯乙烯-丙烯酸聚合物4917、羧酸盐类分散剂550S、羧酸盐类分散剂LT-737F、嵌段共聚物分散剂D800和硫酸盐类阴离子分散剂PICO-NW2中的两种或以上。

采用上述技术方案，本发明使用特定的润湿剂(两种或以上的组合物)和分散剂(两种或以上的组合物)，利用高分子嵌段共聚物的位阻效应、聚羧酸盐类等阴离子分散剂和润湿剂的电性排斥作用来使得纳米级的粒子得以稳定而不聚集，确保了含联苯肼酯的纳米悬浮剂在常储和热储过程中的粒径保持在稳定的范围内。

优选地，含联苯肼酯的纳米悬浮剂包括如下组分及其质量百分比：联苯肼酯10-40％、润湿剂2-4％、分散剂4-8％、增稠剂0.1-1％、防冻剂4-6％、消泡剂0.2-0.6％、防腐剂0.2-0.6％、余量为水。

更优选地，含联苯肼酯的纳米悬浮剂，包括如下组分及其质量百分比：联苯肼酯40％、润湿剂3％、分散剂7％、增稠剂0.55％、防冻剂5％、消泡剂0.5％、防腐剂0.5％、余量为水。

优选地，所述分散剂选自嵌段共聚物分散剂D800和羧酸盐类分散剂LT-737F的混合物，丙烯酸共聚物4913和羧酸盐类分散剂550S的混合物，丙烯酸共聚物4913和嵌段共聚物分散剂D800的混合物，改性苯乙烯-丙烯酸聚合物4917和硫酸盐类阴离子分散剂PICO-NW2的混合物，羧酸盐类分散剂550S和嵌段共聚物分散剂D800的混合物，或硫酸盐类阴离子分散剂PICO-NW2和羧酸盐类分散剂550S的混合物。

优选地，所述增稠剂选自黄原胶和硅酸镁铝中的一种或以上。

优选地，所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇和尿素中的一种或以上。

所述防腐剂可以采用本领域的常规防腐剂，所述消泡剂可以采用本领域的常规消泡剂；优选地，防腐剂选自苯甲酸钠和山梨酸钾中的一种或以上。优选地，消泡剂选自有机硅1522和1572中的一种或以上。

此外，本发明还提供含联苯肼酯的纳米悬浮剂的制备方法，包括如下步骤：1)将配方量的润湿剂、分散剂、防冻剂加入水中溶解，得到基础溶液；2)将配方量的联苯肼酯、防腐剂、增稠剂和消泡剂加入所述基础溶液中，使用均质机进行均质分散；3)将分散均匀的物料用胶体磨进行粉碎后，使用砂磨机进行研磨至物料粒径D₉₈≤1μm，得到含联苯肼酯的纳米悬浮剂。

优选地，所述物料粒径D₉₈≤0.8μm。

优选地，所述均质分散的转速为800-1500r/min，时间为20-40min。

与现有技术相比，本发明的有益效果包括：

(1)本发明提供了含联苯肼酯的纳米悬浮剂，通过使用特定的润湿剂和分散剂，利用高分子嵌段共聚物的位阻效应、聚羧酸盐类等阴离子分散剂和润湿剂的电性排斥作用来使得纳米级的粒子得以稳定而不聚集，确保了含联苯肼酯的纳米悬浮剂在常储和热储过程中的粒径保持在稳定的范围内，质量稳定性好。

(2)本发明提供了含联苯肼酯的纳米悬浮剂的制备方法，制备方法较简单，可控性强，制得的纳米悬浮剂质量稳定性好，在54℃热储14d后仍可保持其粒径在纳米级别。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明做进一步的详细说明。

本发明中，所涉及的原料均为市售产品或可通过本领域的常规方法获得。主要原料的名称、类型和厂家如表1所示。

表1主要原料的名称、类型和厂家

名称	类型	厂家
			W600	嵌段共聚物润湿剂	陶氏
4075	异丙基萘磺酸盐	无锡颐景丰
			MORWET-EFW	烷基萘磺酸盐润湿剂	南京捷润
4913	丙烯酸共聚物	禾大
			4917	改性苯乙烯-丙烯酸聚合物	禾大
550S	聚羧酸盐	禾大
			LT-737F	羧酸盐	深圳朗钛
D800	嵌段共聚物	古田化工
			PICO-NW2	硫酸盐类	杰世化工
1522	有机硅	迈图
			1572	有机硅	迈图

实施例1-6含联苯肼酯的纳米悬浮剂

实施例1至实施例6的含联苯肼酯的纳米悬浮剂具体成分如表2所示。含联苯肼酯的纳米悬浮剂的制备方法，包括如下步骤：1)将配方量的润湿剂、分散剂、防冻剂加入水中溶解，得到基础溶液；2)将配方量的联苯肼酯、防腐剂、增稠剂和消泡剂加入所述基础溶液中，使用均质机以1000r/min的转速进行均质分散30min；3)将分散均匀的物料用胶体磨进行粉碎后，使用砂磨机进行研磨至物料粒径D₉₈≤0.8μm，得到含联苯肼酯的纳米悬浮剂。

表2实施例1-6的含联苯肼酯的纳米悬浮剂配方

对比例1-4

对比例1-4的含联苯肼酯的纳米悬浮剂具体配方如表3所示，其制备方法同实施例1-6的制备方法。

表3对比例1-4的含联苯肼酯的纳米悬浮剂配方

试验例：含联苯肼酯的纳米悬浮剂的检测

分别对实施例1-6，以及对比例1-4的含联苯肼酯的纳米悬浮剂进行初始粒径﹑常储粒径﹑热储粒径的检测，结果如表4所示。初始粒径﹑常储粒径﹑热储粒径均采用LS-POP(9)激光粒度分析仪测量D₉₈值；常储粒径为室温放置14d后测量粒径；热储粒径为54℃的DHP-9162电热恒温培养箱里放置14d后取出晾至室温测量粒径。此外，本发明还将实施例1-6的纳米悬浮剂分别在室温放置14d、54℃热储14d，参照《GB/T 14825-2006农药悬浮率测定方法》中的方法一进行了有效成分悬浮率的检测，结果如表4所示。

表4不同实施例和对比例的纳米悬浮剂粒径检测结果表

从表4可知，本发明实施例1-6含联苯肼酯的纳米悬浮剂粒径稳定性好，与初始粒径相比，常储粒径和热储粒径仅略微增长，均小于0.9μm。而相比之下，对比例1、对比例2、对比例3、对比例4的常储粒径和热储粒径均有明显增长，常储粒径达到0.85μm以上，热储粒径更是高达6μm以上，可见，本发明体系中润湿剂的搭配使用、分散剂的搭配使用对于增强分散效果和保持体系的稳定性起到至关重要的作用。从表4可知，本发明实施例1-6纳米悬浮剂的悬浮率均高于90％，满足悬浮剂的相关要求；而对比例1-4的热储有效成分悬浮率低于90％，不符合相关要求。

以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种含联苯肼酯的纳米悬浮剂，其特征在于：包括如下组分及其质量百分比：联苯肼酯5-50%、润湿剂1-6%、分散剂2-9%、增稠剂0.05-2%、防冻剂3-6%、消泡剂0.1-1%、防腐剂0.1-1%、余量为水；所述润湿剂选自嵌段共聚物润湿剂W600、异丙基萘磺酸盐4075和烷基萘磺酸盐润湿剂MORWET-EFW中的两种或以上；所述分散剂选自丙烯酸共聚物4913、改性苯乙烯-丙烯酸聚合物4917、羧酸盐类分散剂550S、羧酸盐类分散剂LT-737F、嵌段共聚物分散剂D800和硫酸盐类阴离子分散剂PICO-NW2中的两种或以上；所述含联苯肼酯的纳米悬浮剂的制备方法包括如下步骤：1）将配方量的润湿剂、分散剂、防冻剂加入水中溶解，得到基础溶液；2）将配方量的联苯肼酯、防腐剂、增稠剂和消泡剂加入所述基础溶液中，使用均质机进行均质分散；3）将分散均匀的物料用胶体磨进行粉碎后，使用砂磨机进行研磨至物料粒径D₉₈≤1μm，得到含联苯肼酯的纳米悬浮剂。

2.根据权利要求1所述的含联苯肼酯的纳米悬浮剂，其特征在于：包括如下组分及其质量百分比：联苯肼酯10-40%、润湿剂2-4%、分散剂4-8%、增稠剂0.1-1%、防冻剂4-6%、消泡剂0.2-0.6%、防腐剂0.2-0.6%、余量为水。

3.根据权利要求2所述的含联苯肼酯的纳米悬浮剂，其特征在于：包括如下组分及其质量百分比：联苯肼酯40%、润湿剂3%、分散剂7%、增稠剂0.55%、防冻剂5%、消泡剂0.5%、防腐剂0.5%、余量为水。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的含联苯肼酯的纳米悬浮剂，其特征在于：所述分散剂选自嵌段共聚物分散剂D800和羧酸盐类分散剂LT-737F的混合物，丙烯酸共聚物4913和羧酸盐类分散剂550S的混合物，丙烯酸共聚物4913和嵌段共聚物分散剂D800的混合物，改性苯乙烯-丙烯酸聚合物4917和硫酸盐类阴离子分散剂PICO-NW2的混合物，羧酸盐类分散剂550S和嵌段共聚物分散剂D800的混合物，或硫酸盐类阴离子分散剂PICO-NW2和羧酸盐类分散剂550S的混合物。

5.根据权利要求1至3中任一项所述的含联苯肼酯的纳米悬浮剂，其特征在于：所述增稠剂选自黄原胶和硅酸镁铝中的一种或以上。

6.根据权利要求1至3中任一项所述的含联苯肼酯的纳米悬浮剂，其特征在于：所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇和尿素中的一种或以上。

7.根据权利要求1至3中任一项所述的含联苯肼酯的纳米悬浮剂，其特征在于：所述防腐剂选自苯甲酸钠和山梨酸钾中的一种或以上。

8.根据权利要求1至3中任一项所述的含联苯肼酯的纳米悬浮剂，其特征在于：所述消泡剂选自有机硅1522和1572中的一种或以上。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的含联苯肼酯的纳米悬浮剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：1）将配方量的润湿剂、分散剂、防冻剂加入水中溶解，得到基础溶液；2）将配方量的联苯肼酯、防腐剂、增稠剂和消泡剂加入所述基础溶液中，使用均质机进行均质分散；3）将分散均匀的物料用胶体磨进行粉碎后，使用砂磨机进行研磨至物料粒径D₉₈≤1μm，得到含联苯肼酯的纳米悬浮剂。

10.根据权利要求9所述的含联苯肼酯的纳米悬浮剂的制备方法，其特征在于：所述物料粒径D₉₈≤0.8 μm。