JP2015533799A - 香気物質としての不飽和ラクトン - Google Patents
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
Description
−香気作用のメカニズムは充分に知られていない;
−特定の香気作用(香気の特定)と、それに関連する香気物質の化学構造との関係は充分に調査されていない;及び
−例え細かい変更であっても、周知の香気物質の組成物の構造を変更することにより、香気の性質に感覚的な変更を与え、殆どの場合人体の許容を超える(例えば、人体が許容できる範囲を減らす)。
本発明の主な目的はムスク香のノートを放出する香気物質を特定し、さらに、上述及び/または下記に説明する第2性質のうちの1つ、2つまたは全てを有益に持ち、さらにこれらの香気物質は、フローラルノート及び/またはフルーティーグリーンノート(尚、フルーティーグリーンのノートは、グリーンな香りのノート及びフルーティーな香りのノートとして、誤って解釈されている)及び/またはウッディノートとの組み合わせに適している。第2性質の好ましい態様は、特に(i)所定の使用状態における安定性、(ii)高い生産性、(iii)改良された付着性、(iv)高い持続性、(v)顕著なブースター効果または強いブルーミング、(vi)比較に適した香気物質と関連した際に皮膚への影響及び毒性が低い、(vii)高い保持率 である。
化学式(la)または(lb)の化合物であって、
式中、化合物は互いに独立しており、
化学式(la)または(lb)の化合物において、
Xはメチレン基またはエチレン基であり、
破線は、関連する2重結合はE体またはZ体であり;
及び
化学式(la)において、数字14を有する炭素原子はR体またはS体である。
従って、化合物はS体またはR体のいずれかである。
さらに好ましい使用の一形態によると、化学式(la)の全ての化合物及び化学式(lb)の全ての化合物におけるXがエチレン基(X=C2H4)である、化学式(la)及び化学式(lb)が好ましい。
−化学式(la)による1つまたは複数の化合物と、化学式(lb)による1つまたは複数の化合物と、を含み、Xは化学式(la)及び化学式(lb)の全ての化合物に対して同じ意味を表し、Xはメチレン基またはエチレン基であり、
及び/または
−化学式(la)による2つ以上の化合物を含み、Xは両方または全ての化合物に対して同じ意味を表し、Xはメチレン基であり、
及び/または
−化学式(la)の化合物にE異性体及びZ異性体を含み、XはE異性体及びZ異性体の両方の化合物に対して同じ意味を表し、Xはメチレン基またはエチレン基であり、
及び/または
−上述の化学式(la)の化合物のエナンチオマー及びエナンチオマー対の両方を含み、好ましくは上述の化学式(la)の化合物の2つのエナンチオマーのラセミ体であり、
及び/または
−化学式(lb)の化合物のE異性体及びZ異性体を含み、XはE異性体及びZ異性体の両方の化合物に対して同じ意味を表し、Xはメチレン基またはエチレン基である。
化学式(la−1)の化合物;
化学式(la−2)の化合物;
化学式(la−5)の化合物;
化学式(la−6)の化合物;
化学式(lb−1)の化合物;と
化学式(lb−2)の化合物。
化学式(la−1)の化合物と化学式(la−5)の化合物との混合物;または
化学式(la−1)の化合物と化学式(la−6)の化合物との混合物;または
化学式(la−2)の化合物と化学式(la−5)の化合物との混合物;または
化学式(la−2)の化合物と化学式(la−6)の化合物との混合物。
化学式(la−1)の化合物と化学式(la−2)の化合物との混合物;または
化学式(la−5)の化合物と化学式(la−6)の化合物との混合物;または
化学式(la−1)の化合物と化学式(la−2)の化合物と化学式(la−5)の化合物と化学式(la−6)の化合物との混合物。
(i)化学式(la)の化合物のE異性体と2つの化学式(la)の化合物のZ異性体であり、XはE異性体及び2つのZ異性体について同じ意味を表し、Xはメチレン基である、
または
(ii)化学式(la)の化合物の2つのE異性体と化学式(la)の化合物の1つのZ異性体であり、Xは2つのE異性体及び1つのZ異性体について同じ意味を表し、Xはメチレン基である。
化学式(la−1)の化合物と化学式(la−2)の化合物と化学式(la−5)の化合物の混合物;または
化学式(la−1)の化合物と化学式(la−2)の化合物と化学式(la−6)の化合物の混合物;または
化学式(la−5)の化合物と化学式(la−6)の化合物と化学式(la−1)の化合物の混合物;または
化学式(la−5)の化合物と化学式(la−6)の化合物と化学式(la−2)の化合物の混合物。
化学式(la−3)の化合物;
化学式(la−4)の化合物;
化学式(la−7)の化合物;
化学式(la−8)の化合物;
化学式(lb−3)の化合物;
化学式(lb−4)の化合物。
(a)本発明の1または2以上の化合物を含み、好ましくは化学式(la)の少なくとも1または2以上の化合物を含み、Xは1または2以上の全ての化合物について同じ意味を表し、Xはメチレン基であり、
及び/または
化学式(la)の化合物にE異性体及びZ異性体を含み、XはE異性体及びZ異性体の両方の化合物に対して同じ意味を表し、Xはメチレン基またはエチレン基であり、
及び/または
本発明による化学式(la)(上述の通り、好ましくは、上述において好ましいと定義された通り)の化合物のエナンチオマー及びエナンチオマー対の両方を含み、好ましくは本発明による化学式(la)(上述の通り、好ましくは、上述において好ましいと定義された通り)の化合物の2つのエナンチオマーのラセミ体であり、
及び/または
化学式(lb)の化合物のE異性体及びZ異性体を含み、XはE異性体及びZ異性体の両方の化合物に対して同じ意味を表し、Xはメチレン基またはエチレン基であり、
さらに
1または2以上の追加成分を含む。
(b) (上述の通り)本発明の化合物ではない、1または2以上の化合物を含み、この化合物は香気物質の群から選択され、
(I)調製物に含まれる本発明の化合物(上述の通り、好ましくは、上述において好ましいと定義された通り)の合計量は、ムスク、放出性の香り、柔らかい香り、ウッディ、魅力的な香り、フローラル及び揚揚とした香りのうちの1つ以上の香りのノートを放出するために充分な量であり;
及び/または
(II)調製物に含まれる成分(b)の化合物の合計量は、ウッディ、フローラル、フレッシュグリーン、フルーティー、ムスク、スパイシーバルサミックのうちの1または2以上、好ましくはウッディまたはフローラルのうちの1つ又は全てのノートを放出するために充分な量であり、本発明の化合物(上述の通り、好ましくは、上述において好ましいと定義された通り)の合計量は、好ましくはこれらのノートのうちの1つ以上を強め、及び/または変更するために充分な量であり、
及び/または
(III)調製物に含まれる本発明の化合物(上述の通り、好ましくは、上述において好ましいと定義された通り)の合計量は、調製物にフレッシュな、クリーンな、調和した、輝くような、及び/または自然さを与えるために充分な量であり、
及び/または
(IV)調製物に対する本発明の化合物(上述の通り、好ましくは、上述において好ましいと定義された通り)の全体量は、本発明の化合物(上述の通り)を含まない組成物と同一の対象調製物と比較すると、さらに強力な、さらに調和した、さらにハイグレードな、さらに明るい、さらにやわらかい、さらに丸みを帯びた、及び/またはさらに自然に知覚される香気を与えるために充分な量である。
例えば以下のような精油、濃縮物、無水物、樹脂、ガム樹脂、バルサム及びチンキのような天然原料からの抽出物。
アンバーグリースチンキ(amber gristincture)、アミリス(amyris)油、アンゲリカ種油、アンゲリカ根油、アニス油、カノコソウ油、バジル油、木コケ無水物、ベイ油、アーテミシア油、ベンゾイン樹脂、ベルガモット油、蜜蝋無水物、バーチ・タール・オイル、苦扁桃油、セイバリー油、ブッコノキ葉油、カブレウバ(cabreuva)油、杜松油、菖蒲油、樟脳油、カナンガ油、カルダモン(cardamom)油、カスカリラ(cascarilla)油、カッシア(cassia)油、カッシア無水物、海狸香無水物、ニオイヒバ油、セダー油、シスタス(cistus)油、シトロネラ油、レモン油、コパイババルサム、コパイババルサム油、コリアンダー油、コスタス(costus)根油、クミン油、ヒノキ油、ダバナ(davana)油、ディルの葉油、ディル種油、若芽の水(eau de brouts)無水物、オークのコケ無水物、エレミ油、タラゴン油、ユーカリシトリオドラ油、ユーカリ油、ウイキョウ油、スプルース葉油、ガルバヌム油、ガルバヌム樹脂、ゼラニウム油、グレープフルーツ油、グアヤク木油、グルユネンバルサム、グルユネンバルサム油、ヘリクリサム(Helichrysum)無水物、ヘリクリサム油、ジンジャー油、イリス根無水物、イリス根油、ジャスミン無水物、ショウブ油、青色のカムミール油、ローマのカムミール油、ニンジン種油、カスカリラ油、松葉油、スペアミント油、カラウェー油、ラブダナム(labdanum)油、ラブダナム無水物、ラブダナム樹脂、ラバンジン無水物、ラバンジン油、ラベンダー無水物、ラベンダー油、レモングラス油、ラベージ油、蒸留したライム油、圧搾したライム油、リナロア(linaloa)油、リトシー・キュービバ油、ベイリーフ油、ニクズク花油、マジョラム油、マンダリン油、マッソイア(massoia)の樹皮油、ミモザ無水物、麝香種油、麝香チンキ、クラリー・セージ油、ニクズク油、ミルラ無水物、ミルラ油、ミルテ油、丁子葉油、丁子花油、橙花油、オリバナム無水物、オリバナム油、オポパナクス油、オレンジ花無水物、オレンジ油、オレガノ油、パルマローザ油、パチョリ油、シソ油、ペルーバルサム油、パセリ葉油、パセリ種油、プチグレン油、ハッカ油、コショウ油、ピメント油、松根油、ポレイハッカ油、バラ無水物、バラ木油、バラ油、ローズマリー油、ダルマチアのセージ油、スペインのセージ油、ビャクダン油、セロリ種油、スパイクラベンダー油、スターアニス油、スティラックス油、マンジュギク油、モミ葉油、ティーツリー油、テルペンタイン(terpentine)油、タイム油、トルーバルサム油、トンカ無水物、月下香無水物、バニラエッセンス、スミレの花びら無水物、バーベナ油、ベチベル油、ジュニパーベリー油、ブドウ酒酵母油、ヨモギ油、ウィンターグリーン油、イランイラン油、ヒソップ油、シベット無水物、桂皮葉油、桂皮樹皮油及びそれらの留分、又はそれらから単離された成分。
3−カレン、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネン、γ−テルピネン、p−シメン、ビサボレン、カンフェン、カリオフィレン、セドレン、ファルネセン、リモネン、ロンギホレン、ミルセン、オシメン、バレンセン(valencene)、(E,Z)−1,3,5−ウンデカトリエン、スチレン、ジフェニルメタン。
ヘキサノール、オクタノール、3−オクタノール、2,6−ジメチルヘプタノール、2−メチル−2−ヘプタノール、2−メチル−2−オクタノール、(E)−2−ヘキサノール、1−オクテン−3−オール、3,4,5,6,6−ペンタメチル−3/4−ヘプテン−2−オール及び3,5,6,6−テトラメチル−4−メチレンヘプタン−2−オールの混合物、(E,Z)−2,6−ノナジエノール、3,7−ジメチル−7−メトキシオクタン−2−オール、9−デセノール、10−ウンデセノール、4−メチル−3−デセン−5−オール。
ヘキサナール、ヘプタナール、オクタナール、ノナナール、デカナール、ウンデカナール、ドデカナール、2−メチルオクタナール、2−メチルノナナール、(E)−2−ヘキセナール、(Z)−4−ヘプテナール、2,6−ジメチル−5−ヘプテナール、10−ウンデセナール、(E)−4−デセナール、2−ドデセナール、2,6,10−トリメチル−9−ウンデセナール、2,6,10−トリメチル−5,9−ウンデカジエナール、ヘプタナールジエチルアセタール、1,1−ジメトキシ−2,2,5−トリメチル−4−ヘキセン、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、1−(1−メトキシプロポキシ)−(E/Z)−3−ヘキセン。
2−ヘプタノン、2−オクタノン、3−オクタノン、2−ノナノン、5−メチル−3−ヘプタノン、5−メチル−3−ヘプタノンオキシム、2,4,4,7−テトラメチル−6−オクテン−3−オン、6−メチル−5−ヘプテン−2−オン。
3−メチルチオヘキサノール、3−メチルチオヘキシルアセテート、3−メルカプトヘキサノール、3−メルカプトヘキシルアセテート、3−メルカプトヘキシルブチレート、3−アセチルチオヘキシルアセテート、1−メンテン−8−チオール。
2−ノネニトリル、2−ウンデセンニトリル、2−トリデセンニトリル、3,12−トリデカジエンニトリル、3,7−ジメチル−2,6−オクタジエンニトリル、3,7−ジメチル−6−オクテンニトリル。
(E)−及び(Z)−3−ヘキセニルホルメート、エチルアセトアセテート、イソアミルアセテート、3,5,5−トリメチルヘキシルアセテート、3−メチル−2−ブテニルアセテート、(E)−2−ヘキセニルアセテート、(E)−及び(Z)−3−ヘキセニルアセテート、オクチルアセテート、3−オクチルアセテート、1−オクテン−3−イルアセテート、エチルブチレート、ブチルブチレート、イソアミルブチレート、ヘキシルブチレート、(E)−及び(Z)−3−ヘキセニルイソブチレート、ヘキシルクロトネート、エチルイソバレレート、エチル−2−メチルペンタノエート、エチルヘキサノエート、アリルヘキサノエート、エチルヘプタノエート、アリルヘプタノエート、エチルオクタノエート、エチル−(E,Z)−2,4−デカジエノエート、メチル−2−オクチノエート、メチル−2−ノニノエート、アリル−2−イソアミロキシアセテート、メチル−3,7−ジメチル−2,6−オクタジエノエート、4−メチル−2−ペンチルクロトネート。
ゲラニオール、ネロール、ラバンズロール、ネロリドール、ファルネソール、テトラヒドロリナロール、テトラヒドロゲラニオール、2,6−ジメチル−7−オクテン−2−オール、2,6−ジメチルオクタン−2−オール、2−メチル−6−メチレン−7−オクテン−2−オール、2,6−ジメチル−5,7−オクタジエン−2−オール、2,6−ジメチル−3,5−オクタジエン−2−オール、3,7−ジメチル−4,6−オクタジエン−3−オール、3,7−ジメチル−1,5,7−オクタトリエン−3−オール、2,6−ジメチル−2,5,7−オクタトリエン−1−オール、及びそれらのホルメート、アセテート、プロピオネート、イソブチレート、ブチレート、イソバレレ−ト、ペンタノエート、ヘキサノエート、クロトネート、チグリネート及び3−メチル−2−ブテノエート。
シトロネラール、7−ヒドロキシ−3,7−ジメチルオクタナール、2,6,10−トリメチル−9−ウンデセナール、ゲラニルアセトン、及びゲラニアール、ネラールのジメチル及びジエチルアセテート。
メントール、イソプレゴール、α−テルピネオール、テルピネン−4−オール、メンタン−8−オール、メンタン−1−オール、メンタン−7−オール、ボルネオール、イソボルネオール、リナロールオキシド、ノポール、セドロール、アンブリノール(ambrinol)、ベチベロール(vetiverol)、グアイオール(guajol)、及びそれらのホルメート、アセテート、プロピオネート、イソブチレート、ブチレート、イソバレレ−ト、ペンタノエート、ヘキサノエート、クロトネート、チグリネート及び3−メチル−2−ブテノエート。
メントン、イソメントン、8−メルカプトメンタン−3−オン、カルボン、樟脳、フェンチョン、α−イオノン、β−イオノン、α−n−メチルイオノン、β−n−メチルイオノン、α−イソメチルイオノン、β−イソメチルイオノン、α−鉄、β−ダマスセノン、1−(2,4,4−トリメチル−2−シクロヘキセン−1−イル)−2−ブテン−1−オン、1,3,4,6,7,8a−ヘキサヒドロ−1,1,5,5−テトラメチル−2H−2,4a−メタノナフタレン−8(5H)−オン、2−メチル−4−(2,6,6−トリメチル−1−シクロヘキセン−1−イル)−2−ブテナール、ノートカトン、ジヒドロノートカトン、4,6,8−メガスチグマトリエン−3−オン、α−シネンサール(sinensal)、β−シネンサール、アセチル化セダー油(メチルセドリルケトン)。
4−tert−ブチルシクロヘキサノール、3,3,5−トリメチルシクロヘキサノール、3−イソカンフィルシクロヘキサノール、2,6,9−トリメチル−Z2,Z5,E9−シクロドデカトリエン−1−オール、2−イソブチル−4−メチルテトラヒドロ−2H−ピラン−4−オール。
α,3,3−トリメチルシクロヘキシルメタノール、1−(4−イソプロピルシクロヘキシル)エタノール、2−メチル−4−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンタ−1−イル)ブタノール、2−メチル−4−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンタ−1−イル)−2−ブテン−1−オール、3−メチル−5−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンタ−1−イル)−ペンタン−2−オール、3−メチル−5−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンタ−1−イル)−4−ペンテン−2−オール、3,3−ジメチル−5−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンタ−1−イル)−4−ペンテン−2−オール、1−(2,2,6−トリメチルシクロヘキシル)ペンタン−3−オール、1−(2,2,6−トリメチルシクロヘキシル)ヘキサン−3−オール。
シネオール、セドリルメチルエーテル、シクロドデシルメチルエーテル、1,1−ジメトキシシクロドデカン、(エトキシメトキシ)シクロドデカン、α−セドレンエポキシド、3a,6,6,9a−テトラメチルドデカヒドロナフト[2,1−b]フラン、3a−エチル−6,6,9a−トリメチルドデカヒドロナフト[2,1−b]フラン、1,5,9−トリメチル−13−オキサビシクロ[10.1.0]トリデカ−4,8−ジエン、バラ酸化物、2−(2,4−ジメチル−3−シクロヘキセン−1−イル)−5−メチル−5−(1−メチルプロピル)−1,3−ジオキサン。
4−tert−ブチルシクロヘキサノン、2,2,5−トリメチル−5−ペンチルシクロペンタノン、2−ヘプチルシクロペンタノン、2−ペンチルシクロペンタノン、2−ヒドロキシ−3−メチル−2−シクロペンテン−1−オン、3−メチル−cis−2−ペンテン−1−イル−2−シクロペンテン−1−オン、3−メチル−2−ペンチル−2−シクロペンテン−1−オン、3−メチル−4−シクロペンタデセノン、3−メチル−5−シクロペンタデセノン、3−メチルシクロペンタデカノン、4−(1−エトキシビニル)−3,3,5,5−テトラメチルシクロヘキサノン、4−tert−ペンチルシクロヘキサノン、5−シクロヘキサデセン−1−オン、6,7−ジヒドロ−1,1,2,3,3−ペンタメチル−4(5H)−インダノン、8−シクロヘキサデセン−1−オン、9−シクロヘプタデセン−1−オン、シクロペンタデカノン、シクロヘキサデカノン。
2−メチル−4−(2,2,6−トリメチル−シクロヘキセン−1−イル)−2−ブテナール、4−(4−ヒドロキシ−4−メチルペンチル)−3−シクロヘキセンカルバルデヒド、4−(4−メチル−3−ペンテン−1−イル)−3−シクロヘキセンカルバルデヒド。
1−(3,3−ジメチルシクロヘキシル)−4−ペンテン−1−オン、2,2−ジメチル−1−(2,4−ジメチル−3−シクロヘキセン−1−イル)−1−プロパノン、1−(5,5−ジメチル−1−シクロヘキセン−1−イル)−4−ペンテン−1−オン、2,3,8,8−テトラメチル−1,2,3,4,5,6,7,8−オクタヒドロ−2−ナフタレニルメチルケトン、メチル−2,6,10−トリメチル−2,5,9−シクロドデカトリエニルケトン、tert−ブチル−(2,4−ジメチル−3−シクロヘキセン−1−イル)ケトン。
2−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート、4−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート、2−tert−ペンチルシクロヘキシルアセテート、4−tert−ペンチルシクロヘキシルアセテート、3,3,5−トリメチルシクロヘキシルアセテート、デカヒドロ−2−ナフチルアセテート、2−シクロペンチルシクロペンチルクロトネート、3−ペンチルテトラヒドロ−2H−ピラン−4−イルアセテート、デカヒドロ−2,5,5,8a−テトラメチル−2−ナフチルアセテート、4,7−メタノ−3a,4,5,6,7,7a−ヘキサヒドロ−5,又は6−インデニルアセテート、4,7−メタノ−3a,4,5,6,7,7a−ヘキサヒドロ−5,又は6−インデニルプロピオネート、4,7−メタノ−3a,4,5,6,7,7a−ヘキサヒドロ−5,又は6−インデニルイソブチレート、4,7−メタノオクタヒドロ−5,又は6−インデニルアセテート。
アリール−3−シクロヘキシルプロピオネート、アリールシクロヘキシロキシアセテート、cis−及びtrans−メチルジヒドロジャスモネート、cis−及びtrans−メチルジャスモネート、メチル−2−ヘキシル−3−オキソシクロペンタンカルボキシレート、エチル−2−エチル−6,6−ジメチル−2−シクロヘキセンカルボキシレート、エチル−2,3,6,6−テトラメチル−2−シクロヘキセンカルボキシレート、エチル−2−メチル−1,3−ジオキソラン−2−アセテート。
ベンジルアルコール、1−フェニルエチルアルコール、3−フェニルプロパノール、2−フェニルプロパノール、2−フェノキシエタノール、2,2−ジメチル−3−フェニルプロパノール、2,2−ジメチル−3−(3−メチルフェニル)プロパノール、1,1−ジメチル−2−フェニルエチルアルコール、1,1−ジメチル−3−フェニルプロパノール、1−エチル−1−メチル−3−フェニルプロパノール、2−メチル−5−フェニルペンタノール、3−メチル−5−フェニルペンタノール、3−フェニル−2−プロペン−1−オール、4−メトキシベンジルアルコール、1−(4−イソプロピルフェニル)エタノール。
ベンジルアセテート、ベンジルプロピオネート、ベンジルイソブチレート、ベンジルイソバレレート、2−フェニルエチルアセテート、2−フェニルエチルプロピオネート、2−フェニルエチルイソブチレート、2−フェニルエチルイソバレレート、1−フェニルエチルアセテート、α−トリクロロメチルベンジルアセテート、1,1−ジメチル−2−フェニルエチルアセテート、α,α−ジメチルフェニルエチルブチレート、シンナミルアセテート、2−フェノキシエチルイソブチレート、4−メトキシベンジルアセテート。
2−フェニルエチルメチルエーテル、2−フェニルエチルイソアミルエーテル、2−フェニルエチル−1−エトキシエチルエーテル、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジエチルアセタール、ヒドロアトロパアルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドグリセロールアセタール、2,4,6−トリメチル−4−フェニル−1,3−ジオキサン、4,4a,5,9b−テトラヒドロインデノ[1,2−d]−m−ジオキシン、4,4a,5,9b−テトラヒドロ−2,4−ジメチルインデノ[1,2−d]−m−ジオキシン。
ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、3−フェニルプロパナール、ヒドロアトロパアルデヒド、4−メチルベンズアルデヒド、4−メチルフェニルアセトアルデヒド、3−(4−エチルフェニル)−2,2−ジメチルプロパナール、2−メチル−3−(4−イソプロピルフェニル)プロパナール、2−メチル−3−(4−イソブチルフェニル)プロパナール、3−(4−tert−ブチルフェニル)プロパナール、桂皮アルデヒド、α−ブチル桂皮アルデヒド、α−アミル桂皮アルデヒド、3−メチル−5−フェニルペンタナール、4−メトキシベンズアルデヒド、4−ヒドロキシ−3−メトキシベンズアルデヒド、4−ヒドロキシ−3−エトキシベンズアルデヒド、3,4−メチレンジオキシベンズアルデヒド、3,4−ジメトキシベンズアルデヒド、2−メチル−3−(4−メトキシフェニル)プロパナール、2−メチル−3−(4−メチレンジオキシフェニル)プロパナール。
アセトフェノン、4−メチルアセトフェノン、4−メトキシアセトフェノン、4−tert−ブチル−2,6−ジメチルアセトフェノン、4−フェニル−2−ブタノン、4−(4−ヒドロキシフェニル)−2−ブタノン、1−(2−ナフタレニル)エタノン、2−ベンゾフラニルエタノン、(3−メチル−2−ベンゾフラニル)エタノン、ベンゾフェノン、1,1,2,3,3,6−ヘキサメチル−5−インダニルメチルケトン、6−tert−ブチル−1,1−ジメチル−4−インダニルメチルケトン、1−[2,3−ジヒドロ−1,1,2,6−テトラメチル−3−(1−メチルエチル)−1H−5−インデニル]エタノン、5',6',7',8'−テトラヒドロ−3',5',5',6',8',8'−ヘキサメチル−2−アセトナフトン。
安息香酸、フェニル酢酸、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸ヘキシル、安息香酸ベンジル、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸エチル、フェニル酢酸ゲラニル、フェニルエチルフェニルアセテート、けい皮酸メチル、けい皮酸エチル、けい皮酸ベンジル、けい皮酸フェニルエチル、けい皮酸シンナミル、アリルフェノキシアセテート、サリチル酸メチル、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸シクロヘキシル、サリチル酸cis−3−ヘキシル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸フェニルエチル、メチル−2,4−ジヒドロキシ−3,6−ジメチルベンゾエート、エチル−3−フェニルグリシデート、エチル−3−メチル−3−フェニルグリシデート。
エスドラゴール、アネトール、オイゲニルメチルエーテル、イソオイゲノール、イソオイゲニルメチルエーテル、チモール、カルバクロール、ジフェニルエーテル、β−ナフチルメチルエーテル、β−ナフチルエチルエーテル、β−ナフチルイソブチルエーテル、1,4−ジメトキシベンゼン、オイゲニルアセテート、2−メトキシ−4−メチルフェノール、2−エトキシ−5−(1−プロペニル)フェノール、p−クレジルフェニルアセテート。
2,5−ジメチル−4−ヒドロキシ−2H−フラン−3−オン、2−エチル−4−ヒドロキシ−5−メチル−2H−フラン−3−オン、3−ヒドロキシ−2−メチル−4H−ピラン−4−オン、2−エチル−3−ヒドロキシ−4H−ピラン−4−オン。
1,4−オクタノリド、3−メチル−1,4−オクタノリド、1,4−ノナノリド、1,4−デカノリド、8−デセン−1,4−オリド、1,4−ウンデカノリド、1,4−ドデカノリド、1,5−デカノリド、1,5−ドデカノリド、4−メチル−1,4−デカノリド、2,3−ジヒドロクマリン、オクタヒドロクマリン。
及び/または
本発明の化合物(前述の通り、望ましくは好ましいと定義された通り)の合計量と、本発明の化合物ではない他の香気物質の合計量との重量比は、調製物の合計量を基準として、1:1000〜1:0.5の範囲である。
(b)本発明の化合物ではない1または2以上の化合物、または香気物質からなる群から選択される化合物:
但し、以下の条件が付加される:
1または2以上の化合物がムスク香化合物、または複数のムスク香化合物であり、好ましくは大環状ムスク化合物または複数の大環状ムスク化合物;
または、
1または2以上の化合物が香気物質、またはウッディノートを有する香気物質;
または、
1または2以上の化合物が香気物質、またはフローラルノートを有する香気物質;
または、
1または2以上の化合物が香気物質、またはフルーティーグリーンノートを有する香気物質。
但し、以下の条件が付加される:
1または2以上の化合物は、ムスク香化合物または複数のムスク香化合物であり、好ましくは大環状ムスク化合物または複数の大環状ムスク化合物であり、
または
1または2以上の化合物は、香気物質またはウッディノートを有する香気物質であり、
または
1または2以上の化合物は、香気物質またはフローラルノートを有する香気物質であり、
または
1または2以上の化合物は、香気物質またはフルーティーグリーンノートを有する香気物質である:
我々独自の調査では、本発明の化合物(上述の通り)を含まない同一の組成物である対象調製物と比較すると、上述の第2性質のうちの1つ、2つまたは全てを有益に示している。上述の第2性質は、特に、改良された持続性、保持率及び付着性である。
(C) 成分(a)及び/または成分(b)の1または2以上のキャリア。
(d)水、エタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセロール、プロピレングリコール、1,2−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチルフタレート、トリエチルシトレート、イソプロピルミリステート、トリアセチンの群から選択される1または2以上の化合物。
(e) 以下の群から選択される1または2以上の構成成分:
(e1) 界面活性剤及び香料調製物に使用される基体、助成剤及び補助剤;
及び
(e2) 栄養、オーラルケア、嗜好品に使用される基体、助成剤及び補助剤。
成分(e)として指定されている界面活性剤(e1)は、アニオン性および/または非アニオン性および/または両性または双性イオン性界面活性剤である。
アルキルエーテルサルフェート、アルキルエーテルホスフェート、およびアルキルエーテルカルボン酸は1〜10までのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド単位、好ましくは1〜3のエチレンオキサイド単位を分子中に含有してもよい。
アルキレンオキサイドの量はおよそアルコール1モルあたり6〜60モルである。
またアルキルアミンオキサイド、モノ−またはジアルキルアルカノールアミド、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、エトキシ化脂肪酸アミド、アルキルポリグリコシド、またはソルビタンエーテルエステルも適している。
特に、このような調製物は、好ましくは、それぞれ特定された成分のうちの1以上の組み合わせを有する。
(i) 成分(a)と、1または2以上の界面活性剤と、水との組み合わせ、
(ii) 成分(a)、(b)と、1または2以上の界面活性剤と、水との組み合わせ、
(iii) 成分(a)、(b)、(d)と、1または2以上の界面活性剤と、水との組み合わせ。
及び/または
付着性が少ない、及び/または持続性が短い、及び/または生分解性が少ない、ムスク香の香気物質、ムスク香の香気物質の混合物、またはムスク香の香気物質の調製物との交換;
及び/または
香りのノートの増強及び/または緩和、好ましくは以下の群から選択される香りのノートの増強及び/または緩和:ムスク香、放出性の香り、ソフトな香り、ウッディ、魅力的、フローラル及び揚々とした香り、更に好ましくはムスクノートを含む;
及び/または
皮膚及び/または織物繊維に、以下の群から選択される1以上の香りのノートを付着:ムスク香、放出性の香り、ソフトな香り、ウッディ、魅力的、フローラル及び揚々とした香り、更に好ましくはムスクノートの付着;
及び/または
香気物質を含む混合物の持続性及び/または保持率を高める作用剤として、及び/または固定剤として、及び/または界面活性剤を含有する液体から放出される香気物質の香りを高めるための作用剤としての使用。
ブースターは、好ましくは本発明の混合物として使用される(本発明の化合物、本発明の混合物、本発明の調製物との関係のコメントが適用される。)
(i)本発明の化合物を含まない1以上の調製物を調製または供給する;
または
ヒトまたは動物の皮膚、またはヒトまたは動物の毛髪を供給する;
(ii)以下を調製し、または供給する:
本発明の化合物(上述の通り、好ましくは上述において好ましいと特定された通り);
または
本発明の混合物(上述の通り、好ましくは上述において好ましいと特定された通り);
または
本発明の調製物(上述の通り、好ましくは上述において好ましいと特定された通り);
(iii)工程(i)及び(ii)で調製または供給された物質、例えば工程(i)で調製または供給された調製物、及び/または、本発明のヒトまたは動物の皮膚、及び/またはヒトまたは動物の毛髪と、本発明の調製物、または本発明の混合物、または工程(ii)で調製または供給された本発明の化合物を混合または接触させる、
工程(iii)で使用される、工程(ii)で調製された物質の量は、ムスク香、放出性の香り、柔らかい香り、ウッディ、魅力的な香り、フローラル及び揚々とした香りのうちの1つ、2つ以上、または全ての香りのノートを放出するために充分な量であり、及び/またはウッディ、フローラル、フレッシュグリーン、フルーティー、ムスク及びスパイシーなバルサミック香のうちの1または2以上、または全ての香りのノートを強める。
化合物Xはメチレン基またはエチレン基である、化学式(IV)の化合物を調製または供給する;
例えば、シクロドデカノンはプロペニルアセテートと反応することによって化学式(II)の化合物を調製し、その後化学式(la)または化学式(lb)(尚、Xはメチレンである)の発明の化合物を調製する(化学式スキームIと後述を参照)。
化学式スキームI
このような適した方法及び技術には、慣習的な分離方法が適用され、好ましくは方法論的に適した条件を使用したHPLC及び/またはPCG方法である。
Xはメチレン基またはエチレン基であり、
化学式(IV)は化学式(la)または化学式(lb)の発明な化合物を用意するための中間物である。
後述の説明において、以下の略語は次の意味を示す:
b.p:沸点(Boiling Point)(特に記載する場合を除き、一定の条件下における沸点)
E/Z混合物:E体及びZ体における、反応調製物のそれぞれの分率である。
MS:質量分析による分析結果
2Lの撹拌機構に、215g(3.6モル)のプロピオンアルデヒド、1530g(15モル)の無水酢酸、36gの酢酸カリウムを導入し、ゆっくりと加熱した。その後、還流させながら8時間撹拌した。反応溶液は30cmの充填カラムに入れて大気圧下で分離した。
結果:249gのプロプ−1−エニルアセテート(理論上は66%)
b.p:摂氏69°〜120°C
GC分析(20m ZB−WAX、内部直径:0.18 μm/60-9-220°C、コールドフィード用)
E/Z混合物:53:47
MS:29(8),39(6),43(100),57(15),58(13),72(0.2),82(0.2),100(13,M+)
1Lの撹拌機構に、560g(3.07モル)のシクロドデカノン及び1.9gのアルミニウムトリイソプロポキシドを導入し、摂氏160°Cで加熱した。次の5時間にわたって118g(1.18モル)のプロプ−1−エニルアセテート(合成例1を参照)及び16gのジ−tert−ブチルペルオキシドが測定されて、摂氏160°Cで撹拌され、その終了後、摂氏160°Cで2時間放置した。その後、シクロドデカノンを20cmのビグリューカラム(Vigreux column)を用いて減圧された状態で蒸留した。
収量:120g
結果:残留として2−(2−オキソシクロドデシル)プロピルアセテート(理論上は36%)
GC分析(20m ZB−WAX、内部直径:0.18 μm/60-9-220°C、コールドフィード用)
2−(2−オキソシクロドデシル)プロピルアセテート:ジアステレオマーI(34%)及びジアステレオマーII(34.5%)
MS:43(100),55(76),69(38),81(30),98(68),111(45),137(10),151(15),165(12),207(21),222(21),267(0.4),282(0.8,M+)
副生物(29%)
1−(2−オキソシクロドデシル)プロピルアセテート
MS:43(100),55(57),67(43),81(34),98(35),111(15),137(10),151(8),165(6),193(19),222(20),267(0.4),282(0.8,M+)
1−Lの撹拌機構に、120g(0.42モル)の2−(2−オキソシクロドデシル)プロピルアセテート(化学式(II)、合成例2を参考)、250gのメタノール、77g(0.56モル)の水酸化ナトリウム溶液(32%)を導入し、還流しながら2時間加熱した。その後、メタノールを蒸留して取り出し、反応混合物にトルエンを添加した。その後の工程において、反応混合物を5%硫酸によって1度洗浄し、0.5gのp−トルエンスルホン酸を添加し、水分離器を用いて1時間沸騰した。次に、0.5gの炭酸ナトリウムを添加し、トルエンを蒸留し、粗収量(142g)を20cmのビグリューカラム(Vigreux Column)を用いて減圧された状態で蒸留した。
収量:65gの3−メチル−2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13−ドデカヒドロシクロドデカ[b]フラン(プロプ−1−エニルアセテートを使用した場合、理論上は24.8%)
MS:41(99),55(94),67(63),81 (45),98(100),111(97),123(82),137(21),151(36),165(28),179(18),193(4),207(72),222(60,M+)
第1段階:ヒドロペルオキシド化
1L撹拌機構において、65g(0.29モル)の3−メチル−2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13−ドデカヒドロシクロドデカ[b]フラン及び234gのメチルイソブチルケトンを導入して摂氏0℃に冷却した。摂氏0℃で撹拌及び冷却後、22gの70%硫酸及び36gのオキシドール(30%)を調量して添加し、反応混合物をその後15分間撹拌した。その後、反応混合物には240gの水酸化ナトリウム溶液(5%)を添加して15分間撹拌した。
収量:312gのヒドロペルオキシド溶液
第2段階:ヒドロペルオキシドの分離
水分離器を取り付けた1L撹拌機構を使用し、117gのメチルイソブチルケトン及び2.9gの酢酸銅(II)を加熱及び沸騰した。ヒドロペルオキシド溶液(第1段階では312g)を1時間かけて還流下において液滴によって添加し、その後還流下において1時間撹拌した。次に、反応混合物はフィルタされ、フィルタ後の調製物は亜硫酸ナトリウム溶液(5%)と混合及び撹拌し、調製物を塩化ナトリウム溶液によって洗浄及び中和し、次の工程において沸騰した。71gの粗収量は20cmのビグリューカラム(Vigreux Column)を用いて減圧された状態で蒸留した。
収量:57.8g
(E,Z)−14−メチル−1−オキサシクロペンタデカン−12−エン−2−オン(53%)(R体及びS体、E体及びZ体における、X=CH2の化学式(la)による化合物)
(E,Z)−14−メチル−1−オキサシクロペンタデカン−13−エン−2−オン(18%)(R体及びS体、E体及びZ体における、X=CH2の化学式(lb)による化合物)
14−メチル−1−オキサシクロペンタデカン−2−オン(18.9%)(発明ではない)
及び
2−プロピルシクロドデカノン(10%)(発明ではない)
b.p.: 摂氏170°〜190°C/0.9mbar
MS分析:
(E,Z)−14−メチル−1−オキサシクロペンタデカン−12/13−エン−2−オン(発明な化合物):
MS:m/z:41(90),55(79),67 (76),82(100),95(72),109(18),123(8),135(5),149(2),164(8),182(4),195(30),223(3),238(9,M+)
14−メチル−1−オキサシクロペンタデカン−2−オン(発明ではない):
MS:m/z:41(95),55(100),69(56),83(36),97(29),111(14),125(7),138(6),149(4),167(6),180(3),197(1),222(6),240(1,M+)
不飽和ラクトンは、蒸留またはクロマトグラフィ技術によって98%以上が蓄積された。
2L撹拌機構に、524g(4.94モル)のオルソギ酸メチルエステル、132g(4.13モル)のメタノール及び3gのp−トルエンスルホン酸を導入し摂氏45℃で加熱した。次に、溶液を撹拌しながら、375g(2.06モル)のシクロドデカノンを液滴によってゆっくりと添加した。その後、反応混合物を還流下において4時間沸騰し、室温に冷却し、250mlのメチルtert−ブチルエーテルで希釈し、その後300mlの5%炭酸ナトリウム溶液によって2回洗浄した。有機相は沸騰によって濃縮された。粗調製物の475gである粗収量は、30cmの充填カラムを用いて0.5gの炭酸ナトリウムによって分画した。
収量:306gの1,1−ジメトキシシクロドデカン(理論上は63%)
B.p.:110〜114°C/1.3mbar
GC分析: 20 m DB-1、内部直径:0.18 μm/60-50-240°
MS:m/z:29(7),41(14),55(18),72(15),88(25), 101(100),125(5),157(5),197(21),228(2,M+)
30cm充填カラム及びカラムヘッドを取り付けた2L撹拌機構を使用し、50g(0.21モル)の1,1−ジメトキシシクロドデカン(純度97%、合成例5参照)、432g(5.4モル)のクロチルアルコール(純度90%、シス−トランス混合物)及び8gのプロピオン酸を加熱した。メタノールの除去は摂氏約88℃で開始された。摂氏111〜138℃の液体相において、458g(1.95モル)の1,1−ジメトキシシクロドデカン(純度97%、合成例5を参照)を2.5時間かけて制御された状態で添加し、平行して蒸留液を除去した(ヘッド温度:摂氏64〜65℃、還流:5:1、蒸留:85g)その後、約4時間かけて、メタノール及びクロチルアルコールの混合物(ヘッドの温度:摂氏65〜120℃)を摂氏151℃の液体相に蒸留し、摂氏150〜151℃において追加で1時間撹拌して室温に冷却した。室温において、反応混合物は500mlのMTBE(メチルtert−ブチルエーテル)と混合し、250mlの5%炭酸ナトリウム溶液で洗浄して沸騰によって濃縮した。粗調製物の収量は530gである。その後、粗調製物は30cm充填カラムによって分画した。
収量:436gの2−(1−メチルアリール)シクロドデカノン(理論上は85%)
B.p.:摂氏108〜111°C/1mbar
GC分析:20m DB-1、内部直径:0.18μm/60-50-240°
異性体の合計:99.7%
MS:m/z:41(54),55(100),67(53),81(55),95(46),112(25),125(21),149(8),221(11),236(10,M+)
窒素大気下の2L撹拌機構に、390g(3.68モル)のオルソギ酸メチルエステル、235g(7.34モル)のメタノール及び6gのp−トルエンスルホン酸を導入した。還流下において、436g(1.84モル)の2−(1−メチルアリール)シクロドデカノン(合成例6参照)を1.5時間かけて制御された状態で添加した。次に、還流下において17時間撹拌した。その後、反応混合物には500mlの5%炭酸ナトリウム溶液を激しく撹拌し、次に250mlのトルエン(抽出溶媒)を混合して撹拌し、抽出された有機層は250mlの5%炭酸ナトリウム溶液によって1度洗浄した。洗浄した溶液が蒸発によって濃縮されると(摂氏60〜80°C/300−20mbar)、472gの純度88%の粗調製物が調製された。粗調製物は、30cm充填カラムで蒸留した。
収量:195gの(1Z)−1−メトキシ−12−(1−メチルアリール)シクロドデセン(理論的には41%、透明の液体)
B.p.: 112〜114°C/1mbar
GC分析:20 m DB-1、内部直径0.18 μm/60-5-240°
異性体の合計:95.7%
MS:m/z: 41(56),55(76),67(89),81(100),95(64),111(95),125(40),139(26),163(15),195(8),235(7),250(22,M+)
第1段階:ヒドロホウ素化
窒素大気下の0.5L撹拌機構に、室温に置かれた127mlのテトラヒドロフランの中に、35.2g(0.14モル)の(1Z)−1−メトキシ−12−(1−メチルアリール)シクロドデセン(合成例7参照)を導入した。その後、50ml(50ミリモル)のボラン−テトラヒドロフランコンプレックスを緩やかな冷却と共に室温において1〜1.5時間かけて制御された状態で添加し、結果物である反応混合物をさらに1時間撹拌した。反応溶液には、12.7mlの水分と16.7gの12%水酸化ナトリウム溶液とをゆっくりと混合した。その後、18.3g(162ミリモル)の30%過酸化水素は、摂氏30〜50℃の状態で1〜1.5時間かけて制御された状態で添加し、結果物である反応混合物は室温においてさらに1時間撹拌した。反応混合物には200mlのトルエン及び300mlの水を添加し、互いに相分離を行い、有機相を100mlの5%NaCl溶液で2回洗浄し、200mlの5%チオ硫酸ナトリウム溶液で撹拌することによって抽出した。除去された有機相は蒸発によって濃縮され、残留物は380mlアセトンに溶解され、144gの10%硫酸を添加して1晩撹拌した。次の工程において、アセトンを減圧蒸留して除去し、残留物をトルエンと混合し、5%NaCl溶液で洗浄した。上述の工程によって、さらなる合成段階を行う事無く、5%トルエン溶液として270gの2−(3−ヒドロキシ−1−メチルプロピル)シクロドデカノンを抽出した。
GC分析:20m DB−1、内部直径0.18 μm/60-50-240°
MS:m/z:41(66),55(100),69(42),81(48),95(29),112(18),130(18),209(6),236(3),254(4,M+)
第2段階:環化
水分離器を取り付けた0.5L撹拌機構を使用し、270gのトルエン溶液(第1段階で取得)及び1.5gのp−トルエンスルホン酸を水分離器において約2.5時間撹拌及び沸騰した(分離された水分:1.4ml)。その後、反応混合物を5%炭酸ナトリウム溶液及び5%NaCl溶液によって、室温において洗浄した。トルエンが取り除かれた後、残留した36gの粗調製物を、摂氏140〜180°C及び0.8mbarのクーゲルロール蒸溜により精製した。
収量:31gの4−メチル−3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14−ドデカヒドロ−2H−シクロドデカ[b]ピラン
GC分析:20m DB-1、内部直径:0.18 μm/60-50-240°
MS:m/z:41(35),55(35),67(19),81(17),97(15),112(100),125(33),137(24),165(12),221(24),236(25,M+)
第1段階:ヒドロペルオキシド化
0.250L撹拌機構に、31gの4−メチル−3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14−ドデカヒドロ−2H−シクロ−ドデカ[b]ピラン(合成例8参照)及び104gのメチルイソブチルケトンを導入し、11g(79ミリモル)の70%硫酸及び17.8g(157ミリモル)の30%過酸化水素を摂氏0〜5℃において制御された状態で添加し、その後混合物を15分間撹拌した。その後、摂氏0〜10℃の水を53ml添加し、結果物である反応混合物は20%水酸化ナトリウムによってpH6に調節され、5%NaCl溶液によって洗浄した。
収量:160gのヒドロペルオキシド溶液
第2段階:ヒドロペルオキシドの分離
水分離器を取り付けた0.5L撹拌機構を使用し、52gのメチルイソブチルケトン及び1.3g(6.6モル)の酢酸銅(II)を加熱及び沸騰した。ヒドロペルオキシド溶液(第1段階では160g)を1時間かけて還流下において、摂氏115〜119℃の状態で液滴によって添加し、その後反応混合物をさらに1時間沸騰した。その後、反応混合物を5%NaCl溶液によって洗浄し、有機相を蒸発によって濃縮し、粗調製物(31g)はコラムにおいて120〜170°C/1.3〜3.0にて蒸留した。
GC分析:20 m DB-1、内部直径0.18 μm/60-50-240°
収量:28g
(E/Z)−14−メチル−1−オキサシクロヘキサデカ−12−エン−2−オン(70.4%)(R体及びS体、E体及びZ体における、X=C2H4の化学式(la)による化合物)
(E/Z)−14−メチル−1−オキサシクロヘキサデカ−13−エン−2−オン(23.5%)(R体及びS体、E体及びZ体における、X=C2H4の化学式(lb)による化合物)
及び
14−メチル−1−オキサシクロヘキサデカン−2−オン(6.1%)(発明ではない)
MS分析:
(E,Z)−14−メチル−1−オキサシクロヘキサデカ−12/13−エン−2−オン(化学式(la)及び化学式(lb)の発明な化合物):
MS:m/z:41(48),55(39),67(43),81(100),95(34),109(23),123(5),164(4),223 (4),252(5,M+)
14−メチル−1−オキサシクロヘキサデカン−2−オン(発明ではない):
MS:m/z:41(85),55(88),70(100),81(63),97(32),111(53),165(46),207(5),238(13),254(1,M+)
不飽和ラクトンは、蒸留またはクロマトグラフィ技術によって98%以上が蓄積される。
第一段階:オゾン化
ガス吸入口を含む2L撹拌機構に、102g(0.42モル)の2−(1−メチルアリール)シクロドデカノン(純度98%、合成例6参照)を1000mlのトルエンに導入し、オゾン含有酸素(オゾン量:約51gO3/m3)を摂氏−10〜0℃の状態で2時間導入し、窒素を20分間導入した。次の反応工程において、80mlのトルエンに79g(1.27モル)の硫化ジメチルを摂氏−10〜0℃の状態で液滴によって1.5時間かけて添加し、反応混合物を室温で撹拌し、水及び5%NaCl溶液で洗浄した。更なる工程において、反応混合物を500mlの5%Na2SO3溶液と混合し、1晩撹拌し、5%NaCl溶液で洗浄した。その後、トルエンを蒸留した。
収量:88gの2−(2−オキソシクロドデシル)プロパナール(GC:70%、理論上は62%に対応する)
GC分析:20m DB−1、内部直径0.18 μm/60-50-240°
MS:m/z:41(100),55(98),69(57),81(36),98(36),111(22),125(11),149(4),181(6),209(10),238(5,M+)
第2段階:還元(Reduction)
4L撹拌機構に、2260mlのメタノール、57gの炭酸ナトリウム及び113gの2−(2−オキソシクロドデシル)プロパナール(第1段階で抽出)を導入した。冷却(例えば摂氏0〜5℃)と同時に、3.6g(0.095モル)の水素化ホウ素ナトリウムを58gの1%水酸化ナトリウム溶液に制御された状態で滴下し、抽出した反応混合物を2時間撹拌する。反応混合物のメタノールを60°C/15mbarにおいて蒸留し、残留物を水及びトルエンと混合し、5%NaCl溶液によって洗浄する。
収量:トルエン溶液(13%)として862gの2−(2−ヒドロキシ−1−メチルエチル)シクロドデカノン
GC分析:20m DB-1、内部直径0.18 μm/60-50-240°
MS:m/z:29(29),41(81),55 (100),69(50),81(37),98(65),111(37),123(21),137(7),151(9),165(7),182(19),207 (16),222(13),240(3,M+)
第3段階:環化
水分離器を取り付けた1L撹拌機構を使用し、862gの2−(2−ヒドロキシ−1−メチルエチル)シクロドデカノン(第2段階で取得されたトルエンは13%)及び4gのp−トルエンスルホン酸を水分離器で2時間沸騰した。その後、反応溶液を5%炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、トルエンを蒸留した。
収量:45gの3−メチル−2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13−ドデカヒドロシクロドデカ[b]フラン
GC分析:20m DB−1内部直径:0.18 μm/60-50-240°
MS:m/z:41(99.6),55(100),67(64),81(44),95(59),111(83),123(74),137(18),151(28),165(22),179(15),207(60),222(36,M+)
第1段階:ヒドロペルオキシド化
水分離器を取り付けた0.5L撹拌機構を使用して、45g(0.16モル)の3−メチル−2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13−ドデカヒドロシクロドデカ[b]フラン(合成例10参照)及び162gのメチルイソブチルケトンを導入した。その後の工程において、17gの70%硫酸及び28gの30%過酸化水素を摂氏0〜5℃の状態で滴下し、結果物である反応混合物をさらに15分間撹拌した。その後、摂氏0〜10℃の81mlの水を添加し、結果物である反応混合物を20%水酸化ナトリウムによってpH6に調節した。反応混合物は5%NaCl溶液によって洗浄した。
収量:216gのヒドロペルオキシド溶液
第2段階:
水分離器を有する1L撹拌機構を使用し、81gのメチルイソブチルケトン及び2g(10ミリモル)の酢酸銅(II)を加熱及び沸騰した。ヒドロペルオキシド溶液(第1段階では216g)を1時間かけて還流下において液滴によって添加し、結果物である反応混合物をさらに1時間沸騰した。次に、反応混合物を5%NaCl溶液によって洗浄し、有機相を蒸発によって濃縮し、洗浄された反応混合物は5%亜硫酸ナトリウム溶液で撹拌し、5%NaCl溶液によってさらに洗浄した。次の工程において有機相を蒸発によって濃縮し、粗調製物(49g)は短いカラムによって摂氏170〜190℃/0.9mbarにおいて蒸留した。
GC分析:20m DB−1、内部直径:0.18 μm/60-50-240°
収量:39g
(E,Z)−14−メチル−1−オキサシクロペンタデカ−12−エン−2−オン(58.9%)(R体及びS体、E体及びZ体における、X=CH2の化学式(la)による化合物)
(E,Z)−14−メチル−1−オキサシクロペンタデカ−13−エン−2−オン(20%)(E体及びZ体における、X=CH2の化学式(lb)による化合物)
及び
14−メチル−1−オキサシクロペンタデカン−2−オン(21%)(発明ではない)
MS分析:
(E,Z)−14−メチル−1−オキサシクロペンタデカ−12/13−エン−2−オン(化学式(la)及び化学式(lb)による発明な化合物):
MS:m/z:41(90),55(79),67(76),82(100),95(72),109(18),123(8),135(5),149(2),164(8),182(4),195(30),223(3),238(9, M+)
14−メチル−1−オキサシクロペンタデカン−2−オン(発明ではない):
MS:m/z: 41(95),55(100),69(56),83(36),97(29),111(14),125(7),138(6),149(4),167(6),180(3),197(1),222(6),240(1, M+)
不飽和ラクトンは、蒸留またはクロマトグラフィ技術によって98%以上が蓄積された。
使用例1:香水組成物A(香気組成物)
パフューマー(調香師)の意見によると、組成物Aの香料は、特にX=メチレン(例:それぞれのケースにおいてX=メチレンである)の化学式(la)及び/または化学式(lb)の3重量%不飽和ラクトンを添加することによって(結果物は変形された香料Aとなる)、ウッディ性質及びフローラル性質のアクセントを有するムスク香及び甘いノートが、さらにフレッシュとなり、さらに放出性の香りとなり、さらに丸くかつハーモニーを有する。固有の匂いとその変形及び強調効果(ブースター効果)とによって、化学式(la)及び/または化学式(lb)の不飽和ラクトンは独自の性質を組成物に与え、様々な匂い要素を結合する。
パフューマーの意見によると、組成物Bの香料、特にX=エチレン(例:それぞれのケースにおいてX=エチレンである)の化学式(la)及び/または化学式(lb)の6重量%不飽和ラクトンを添加することによって(結果物は改良された香料Bとなる)、新しい生命が与えられる。フローラル性の印象が著しく強調される。組成物は、ムスク香及び自然なノートを追加することにより、さらに放出性の香りとなり、効果としてさらに丸くなり、かつハーモニーを有する。固有の匂いとその改良及び強調効果(ブースター効果)とによって、化学式(la)及び/または化学式(lb)の不飽和ラクトン(それぞれのケースにおいてXはエチレンである)は独自の性質を組成物に与え、様々な匂い要素を結合する。
Xがメチレンである化学式(la)及び/または化学式(lb)の化合物(例えば、それぞれのケースにおいてXはメチレンである)が、下記の組成物によって、シャンプー基材に対して0.5重量%添加された。
各ケースにおける香りノートの採点結果は以下の通りとなった:強い放出性の香り、ムスク香、揚々とした香り、柔らかいウッディ、ムスク香を想起させる。
使用例1にて使用された香料組成物(変形された組成物A)は、以下からなる組成物による柔軟剤基材に対して0.5重量%となるように添加された。
各ケースにおける香りノートの採点結果は以下の通りとなった:フローラル、ウッディ、フレッシュ、放出性の香り、ムスク香及びウッディの性質と微かな甘い香りであり、丸いハーモニーの香りが認識される。
使用例2の香料組成物(改良された香料組成物B)を、以下の化学式による粉末洗剤基剤に対して0.4重量%追加した。
各ケースにおける香りノートの採点結果は以下の通りとなった:フローラル、放出性の香り、ムスク香及び自然なノート、微かなウッディ香であり、丸いハーモニーの香りが認識される。
Claims (17)
- 化学式(la)または化学式(lb)からなる化合物:
化学式(la)及び化学式(lb)に関して、
Xはメチレン基またはエチレン基であり;
及び
破線は、関連する2重結合はEまたはZであり;
及び
前記化学式(la)において、数字14を有する炭素原子はR体またはS体である]、化学式(la)または化学式(lb)の化合物。 - 以下の群からなる請求項1に記載の化合物。
- 請求項1または2に記載の化合物を2以上含む、または2以上の請求項1または2に記載の化合物をのみからなる混合物。
- −前記化学式(la)による1または複数の化合物と、前記化学式(lb)による1または複数の化合物と、を含み、Xは前記化学式(la)及び前記化学式(lb)の全ての化合物に対して同じ意味を表し、Xはメチレン基またはエチレン基であり、
及び/または
−前記化学式(la)による2以上の化合物を含み、Xは両方または全ての化合物に対して同じ意味を表し、Xはメチレン基であり、
及び/または
−前記化学式(la)の化合物にE異性体及びZ異性体を含み、Xは前記E異性体及び前記Z異性体の両方の化合物に対して同じ意味を表し、Xはメチレン基またはエチレン基であり、
及び/または
−請求項1または2に記載の前記化学式(la)の化合物のエナンチオマーとエナンチオマー対とを含み、好ましくは請求項1または2に記載の前記化学式(la)の化合物の2つのエナンチオマーのラセミ体であり、
及び/または
−前記化学式(lb)の化合物のE異性体及びZ異性体を含み、Xは前記E異性体及び前記Z異性体の両方の化合物に対して同じ意味を表し、Xはメチレン基またはエチレン基である、請求項3に記載の混合物。 - (a)請求項1または請求項2に記載の1または2以上の化合物を含み、好ましくは前記化学式(la)の少なくとも1または2以上の化合物を含み、Xは1または2以上の全ての化合物について同じ意味を表し、Xはメチレン基であり、
及び/または
−前記化学式(la)の化合物に前記E異性体及び前記Z異性体を含み、Xは前記E異性体及び前記Z異性体の両方の化合物に対して同じ意味を表し、Xはメチレン基またはエチレン基であり、
及び/または
−請求項1または2に記載の化学式(la)の化合物のエナンチオマーとエナンチオマー対とを含み、好ましくは請求項1または2に記載の前記化学式(la)の化合物の2つのエナンチオマーのラセミ体であり、
及び/または
−前記化学式(lb)の化合物のE異性体及びZ異性体を含み、Xは前記E異性体及び前記Z異性体の両方の化合物に対して同じ意味を表し、Xはメチレン基またはエチレン基であり、
さらに、
1又は2以上の追加成分からなる、調製物。 - 以下の成分を含む、請求項5に記載の調製物:
(b)請求項1及び2に記載の化合物を除く、1または2以上の化合物を含み、前記化合物は香気物質の群から選択され、
(I)調製物に含まれる請求項1または2に記載の化合物の合計量は、ムスク、放出性の香り、柔らかい香り、ウッディ、魅力的な香り、フローラル及び揚揚とした香りのうちの1つ以上の香りのノートを放出するために充分であり;
及び/または
(II)調製物に含まれる成分(b)の化合物の合計量は、ウッディ、フローラル、フレッシュグリーン、フルーティー、ムスク、スパイシーバルサミックのうちの1または2以上、好ましくはウッディまたはフローラルのうちの1つ又は全てのノートを放出するために充分な量であり;
前記調製物に含まれる請求項1または2に記載の化合物の合計量は、好ましくはこれらのノートのうちの1つ以上を強め、及び/または変更するために充分な量であり、
及び/または
(III)前記調製物に含まれる請求項1または2に記載の化合物の合計量は、前記調製物にフレッシュな、クリーンな、調和した、輝くような、及び/または自然さを与えるために充分な量であり、
及び/または
(IV)前記調製物に対する請求項1または2に記載の前記化合物の全体量は、請求項1または2に記載の前記化合物を含まない組成物と同一の対象調製物と比較すると、さらに強力な、さらに調和した、さらにハイグレードな、さらに明るい、さらにやわらかい、さらに丸みを帯びた、及び/またはさらに自然に知覚される香気を与えるために充分な量である、請求項5に記載の調製物。 - 前記調製物の合計量を基準として、請求項1または2に記載の前記化合物が、0.00001〜99.9重量%、好ましくは0.001〜70重量%、特に好ましくは0.01〜50重量%の範囲において含まれ;
及び/または
請求項1または2に記載の前記化合物の合計量と、請求項1または2に記載されていない前記化合物からなる他の香気物質の合計量との重量比は、調製物の合計量を基準として、1:1000〜1:0.5の範囲である、請求項6に記載の調製物。 - 成分として以下を含む、請求項5から7のいずれか1項に記載の調製物:
(b)請求項1及び2に記載の化合物を除く、1または2以上の化合物を含み、前記化合物は香気物質の群から選択される:
1または2以上の前記化合物がムスク香化合物、または複数のムスク香化合物であり、好ましくは大環状ムスク化合物または複数の大環状ムスク化合物であり;
または、
1または2以上の前記化合物が香気物質、またはウッディノートを有する香気物質であり;
または、
1または2以上の前記化合物が香気物質、またはフローラルノートを有する香気物質であり;
または、
1または2以上の前記化合物が香気物質、またはフルーティーグリーンノートを有する香気物質である、請求項5から7のいずれか1項に記載の調製物。 - (C)成分(a)及び/または成分(b)の1以上のキャリアを含む、請求項5から8のいずれか1項に記載の調製物。
- 前記成分(C)のうちの1以上、または全てのキャリアが、(A)多孔質無機材料、及び(B)有機材料、好ましくは、プラスチックまたは他の有機ポリマーである有機材料を含む群から選択される、請求項9に記載の調製物。
- さらに、(d)水、エタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセロール、プロピレングリコール、1,2−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチルフタレート、トリエチルシトレート、イソプロピルミリステート、トリアセチンの群から選択される1または2以上の化合物を含む、請求項5から10のいずれか1項に記載の調製物。
- さらに、(e)以下の群から選択される1または2以上の追加成分を含む、請求項5から11に記載の調製物:
(e1)界面活性剤及び香料調製物に使用される基体、助成剤及び補助剤;
及び
(e2)栄養、オーラルケア、嗜好品に使用される基体、助成剤及び補助剤。 - 以下の群から選択される、請求項5から12のいずれか1項に記載の調製物:
シャンプー、香料抽出物、オーデパルファン、オーデトワレ、アフターシェーブ・ローション、オーデコロン水、髭剃りまえの調製物、オーデコロンを噴射した及び香水入り清涼ティッシュの調製、酸性、アルカリ性及び中性の洗浄剤、消臭スプレー、アイロン用スプレー、液体洗剤、粉末洗剤、浸漬剤及び染み抜き剤のような洗濯前処理剤、繊維軟化剤、洗濯石鹸、洗濯錠剤、殺菌剤、表面殺菌剤、芳香剤、エアゾールスプレー、ワックス及びつや出し剤、個人衛生調製物、皮膚用クリーム及びローション、足用クリーム及びローション、脱毛クリーム及びローション、髭剃りあと用クリーム及びローション、日焼けクリーム及びローション、ヘア・ケア用品、デオドラント及び制汗剤、装飾的化粧品、ろうそく、ランプ用の油、線香、殺虫剤、防虫剤及びスプレー用高圧ガス。 - 請求項1または2に記載の化合物、または請求項3または4に記載の混合物、または請求項5から13のいずれか1項に記載の調製物を以下の態様による使用:
−好ましくは以下の群から選択される1以上の香りのノートを含む香気物質、または香気物質の混合物、または香気物質の調製物としての使用:ムスク香、放出性の香り、ソフトな香り、ウッディ、魅力的、フローラル及び揚々とした香り、更に好ましくはムスクノートとしての使用;
及び/または
−付着性が少ない、及び/または持続性が短い、及び/または生分解性が少ない、ムスク香の香気物質、ムスク香の香気物質の混合物、またはムスク香の香気物質の調製物との交換;
及び/または
−香りのノートの増強及び/または緩和、好ましくは以下の群から選択される香りのノートの増強及び/または緩和:ムスク香、放出性の香り、ソフトな香り、ウッディ、魅力的、フローラル及び揚々とした香り、更に好ましくはムスクノートを含む;
及び/または
−皮膚及び/または織物繊維に、以下の群から選択される1以上の香りのノートを付着:ムスク香、放出性の香り、ソフトな香り、ウッディ、魅力的、フローラル及び揚々とした香り、更に好ましくはムスクノートの付着;
及び/または
−香気物質を含む混合物の持続性及び/または保持率を高める作用剤として、及び/または固定剤として、及び/または界面活性剤を含有する液体から放出される香気物質の香りを高めるための作用剤としての使用。 - 以下の香りノートのうちの1または2以上、または全てを放出する方法:ムスク香、放出性の香り、ソフト、ウッディ、魅力的、フローラル及び揚々とした香り;または以下の性質のうちの1または2以上、または全ての香りのノートを強める:ウッディ、フローラル、フレッシュ、グリーンフルーティー、ムスク香、スパイシーなバルサミック;
(i)請求項1または請求項2に記載の化合物を含まない1以上の調製物を調製または供給する工程;
または
ヒトまたは動物の皮膚、またはヒトまたは動物の毛髪を供給する工程;
(ii)以下を調製し、または供給する工程:
−請求項1または請求項2に記載の化合物;
または
−請求項3または請求項4に記載の混合物;
または
−請求項5から請求項13のいずれか1項に記載の混合物;
(iii)工程(i)及び(ii)で調製または供給された物質を混合または接触させる工程、
工程(iii)で使用される、工程(ii)で調製された物質の量は、ムスク香、放出性の香り、柔らかい香り、ウッディ、魅力的な香り、フローラル及び揚々とした香りのうちの1つ、2つ以上、または全ての香りのノートを放出するために充分な量であり、及び/またはウッディ、フローラル、フレッシュグリーン、フルーティー、ムスク及びスパイシーなバルサミック香のうちの1または2以上、または全ての香りのノートを強める、香りのノートを放出する方法。 - 以下の工程を含む、請求項1または請求項2に記載の化学式(la)または化学式(lb)の化合物を調製する工程:
−Xはメチレン基またはエチレン基である、以下の化学式(IV)の化合物を調製または供給する工程と;
請求項1または請求項2に記載された化学式(la)または化学式(lb)の化合物を調製するための方法。 - 以下の化学式(IV)の化合物を使用する方法:
前記化学式(IV)は、請求項1または請求項2に記載された化学式(la)または化学式(lb)の発明な化合物を用意するための中間物である、化学式(IV)の化合物を使用する方法。
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