JP2015532259A - 脱ホウ素化mwwゼオライトの後処理 - Google Patents
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Abstract
Description
(i)MWW骨格構造を有するゼオライト材料を準備する工程であり、ゼオライト材料の骨格構造がX2O3及びYO2を含み、Yが4価元素であり、Xが3価元素であり、X2O3:YO2のモル比が0.02:1より大きい工程と、
(ii)(i)において準備したゼオライト材料を液体溶媒系で処理し、それにより最大限でも0.02:1のX2O3:YO2モル比を有するゼオライト材料を得る工程と、ゼオライト材料を液体溶媒系から少なくとも部分的に分離する工程と、
(iii)(ii)から得たゼオライト材料を5.5〜8の範囲のpH及び少なくとも75℃の温度を有する液体水性系で処理する工程と
を含み、(iii)で用いる水性系のpHを、pH感受性ガラス電極を用いて測定する、方法に関する。
本発明によれば、(i)において準備するゼオライト材料のMWW骨格構造に含まれるX2O3及びYO2は、骨格構造により形成された細孔及び空洞中に存在し得る非骨格要素と対照的に、構造構築要素としてそれに含まれる。
(a)少なくとも1種のケイ素源、少なくとも1種のホウ素源並びに好ましくはピペリジン、ヘキサメチレンイミン、N,N,N,N’,N’,N’−ヘキサメチル−1,5−ペンタンジアンモニウムイオン、1,4−ビス(N−メチルピロリジニウム)ブタン、オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ヘプチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ヘキシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも1種の鋳型化合物を含む合成混合物からゼオライト材料を水熱合成して、その母液中のゼオライト材料を得る工程と、
(b)その母液からゼオライト材料を分離する工程と
を含む方法により準備する。
(a)ケイ素源としてのアンモニア安定化コロイドシリカ、ホウ素源としてのホウ酸並びにピペリジン、ヘキサメチレンイミン、N,N,N,N’,N’,N’−ヘキサメチル−1,5−ペンタンジアンモニウムイオン、1,4−ビス(N−メチルピロリジニウム)ブタン、オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ヘプチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ヘキシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも1種の鋳型化合物を含む合成混合物からゼオライト材料を水熱合成して、その母液中のゼオライト材料を得る工程と、
(b)その母液からゼオライト材料を分離する工程と
を含む方法により準備する。
本発明によれば、(i)において準備した、MWW骨格構造を有するゼオライト材料、特に好ましくは分離され、噴霧乾燥され、焼成されたゼオライト材料を液体溶媒系による処理(ii)にかけ、それにより、最大限でも0.02:1のX2O3:YO2モル比を有するゼオライト材料を得、ゼオライト材料を液体溶媒系から少なくとも部分的に分離する。
(ii)(i)において準備したゼオライト材料を開放系において還流下で95〜105℃の範囲の温度で液体溶媒系、好ましくは水で処理し、それにより、最大限でも0.02:1のX2O3:YO2、好ましくはB2O3:SiO2モル比を有するゼオライト材料を得る工程と、ゼオライト材料を液体溶媒系から少なくとも部分的に分離する工程とを含む、上記の方法に関する。
(ii)の後、MWW骨格構造を有するゼオライト材料、好ましくはMWW骨格構造を有する分離済み及び乾燥済みゼオライト材料を5.5〜8の範囲のpH及び少なくとも75℃の温度を有する液体水性系による処理にかける。
(ii)(i)において準備したゼオライト材料を開放系において還流下で95〜105℃の範囲の温度で液体溶媒系、好ましくは水で処理し、それにより、最大限でも0.02:1のX2O3:YO2、好ましくはB2O3:SiO2モル比を有するゼオライト材料を得る工程と、ゼオライト材料を液体溶媒系から少なくとも部分的に分離する工程と、
(iii)(ii)から得られたゼオライト材料を閉鎖系内で、自生圧力下において6.5〜7.5の範囲のpH及び110〜160℃の範囲の温度を有する液体水性系、好ましくは水で処理する工程と
を含む、上文で規定した方法に関する。
上記のように、本発明による方法は、出発ゼオライト材料と比べて低いX2O3:YO2モル比を有する好ましくは粉末又は噴霧粉末である、ゼオライト材料の結晶化度及びまた疎水性に関する重要な利点を示す。上文で定義したように、Yは、好ましくはSi、Ti、Sn、Zr、Ge及びそれらの2種以上の組合せからなる群から選択され、Yは、好ましくはSiであり、Xは、好ましくはAl、B、In、Ga、Fe及びそれらの2種以上の組合せからなる群から選択され、Xは、好ましくはBである。
−99.0ppm+/−3.0ppm、好ましくは+/−2.5ppmにおける第1のピーク、
−104.9ppm+/−0.9ppm、好ましくは+/−0.5ppmにおける第2のピーク、
−110.7ppm+/−0.7ppm、好ましくは+/−0.4ppmにおける第3のピーク、
−112.5ppm+/−1.5ppm、好ましくは+/−1.0ppmにおける第4のピーク、
−115.1ppm+/−0.7ppm、好ましくは+/−0.4ppmにおける第5のピーク、
−118.9ppm+/−0.7ppm、好ましくは+/−0.4ppmにおける第6のピーク
を含む29Si−NMRスペクトルによって特徴づけられ、第6のピークの積分が総積分の少なくとも5%、好ましくは少なくとも7%、より好ましくは少なくとも9%であることが見いだされた。本発明で述べる29Si−NMR測定に関しては、本発明の参照例3を参照すること。
好ましくは本発明による方法により得られる又は得られた、本発明によるMWW骨格構造を有するゼオライト材料は、好ましくは触媒として、触媒担体として、又は触媒成分として用いる。例として、ディーゼル酸化触媒(DOC)における貴金属触媒担体としての用途又はDOCにおけるウォッシュコート成分としての用途について述べることができる。さらに、ゼオライト材料は、本発明のゼオライト材料に基づいて、少なくとも1種のヘテロ原子、好ましくはTi及び/又はZn、好ましくはTi及びZnを含むゼオライト材料が適切に製造され、少なくとも1種のヘテロ原子がゼオライト材料の骨格構造に含まれ、及び/又は骨格構造外要素として存在する、プロペンなどのオレフィンのエポキシ化用のゼオライト触媒の製造のための出発物質として用いることができる。
水取込み量の測定
水吸着/脱着等温線測定は、TA Instruments製のVTI SA機器で段階等温線プログラムに従って行った。実験は、機器の内部の微量てんびんパン上に置いた試料物質について行ったラン又は一連のランからなっていた。測定を開始する前に、試料を窒素流中で100℃まで加熱し(5℃/分の昇温勾配)、それを6時間保持することにより、試料の残存水分を除去した。乾燥プログラムの後、セル内の温度を25℃に低下させ、測定中一定に維持した。微量てんびんを校正し、乾燥試料の質量を均衡させた(最大質量偏差0.01質量%)。試料の水取込み量は、乾燥試料と比較した質量の増加として測定した。最初に、試料が曝露された相対湿度(RH)(セルの内部の雰囲気中の水の質量%として表した)を増加させ、試料による水取込み量を平衡として測定することにより吸着曲線を測定した。RHを5%から85%まで10%の段階で増加させ、各段階においてシステムがRHを制御し、試料が平衡状態に達するまで試料の質量をモニターし、取込み質量を記録した。試料を85質量%RHに曝露した後、試料の総吸着水を測定した。脱着測定時に、RHを85質量%から5質量%まで10%の段階で減少させ、試料の質量の変化(水取込み量)をモニターし、記録した。
結晶化度の測定
本発明によるゼオライト材料の結晶化度は、XRD分析により測定した。2つのゼオライト材料の反射面を比較し、所定の材料の結晶化度を参照ゼオライト材料と比較して表す。参照ゼオライト材料は、CAS登録番号1318−02−1のもとに市販されているゼオライトアンモニウムベータ粉末であった。結晶化度の測定は、Bruker AXS製のD8 Advanceシリーズ2回折計で行った。回折計は、0.1°の発散スリットの開口部及びLynxeye検出器で構成されていた。試料及び参照ゼオライト材料は、19°〜25°(2シータ)の範囲で測定した。ベースライン補正の後、評価ソフトウエアEVA(Bruker AXS製)を用いて反射面を測定した。反射面の比を百分率値として示す。
29Si−NMR測定
すべての29Si固体NMR実験は、300MHz 1Hラーモア周波数を用いたBruker Avance分光計(Bruker Biospin、Germany)を用いて実施した。試料を7mm ZrO2ローターに封入し、室温で5kHz未満のマジック角回転で測定した。スペクトルにおける−65ppmに対応する29Siキャリヤ周波数を有する5マイクロ秒パルスによる(pi/2)パルス励起及び120秒のスキャンリサイクル遅延を用いて29Si直接分極スペクトルを得た。シグナルは、45kHzハイパワープロトンデカップリングのもとで25m秒間取得し、10〜17時間蓄積した。スペクトルは、Bruker Topspinを用いて全スペクトルにわたる30Hz指数関数的線幅拡大マニュアルフェージング及びマニュアルベースライン補正により処理した。トリメチルシリル基の共鳴を12.5ppmに設定して、スペクトルを外部二次標準としてのポリマーQ8M8と参照した。次いで、スペクトルを、識別できる共鳴の数による一連のガウス線形状を用いて当てはめた。当てはめは、DMFit(Massiotら、Magnetic Resonance in Chemistry、40(2002)、70〜76頁)を用いて行った。ピークを可視ピーク極大又はショルダーにマニュアルで定めた。ピーク位置及び線幅の両方を無拘束のままとした。すなわち、当てはめられたピークを特定の位置に固定しなかった。当てはめ結果は、数値的に安定であった。すなわち、上述の初期の当てはめにおけるひずみは、同様な結果をもたらした。当てはめピーク面積は、DMFitにより実施されたようにさらに標準化して用いた。
IR測定
IR測定は、Nicolet 6700分光計で行った。ゼオライト材料を、添加物を用いずに自己支持型ペレットに圧縮した。ペレットを高真空セルに導入し、IR装置に入れた。測定前に試料を高真空(10−5mバール)中で300℃において3時間前処理した。セルを50℃に冷却した後にスペクトルを収集した。スペクトルは、2cm−1の分解能で4000cm−1〜800cm−1の範囲で記録した。得られたスペクトルは、x軸上に波数(cm−1)を、y軸上に吸光度(任意単位)を有するプロットにより表した。ピーク高さ及びピーク間の比の定量的測定のために、ベースライン補正を行った。3000〜3900cm−1の領域における変化を解析し、複数の試料を比較するために、1800±5m−1における吸収帯を対照標準として選択した。
(i)出発物質(骨格構造MWWのゼオライト材料)の準備
480kgの脱イオン水を容器に準備した。70rpm(1分当たりの回転数)での撹拌のもとで、166kgのホウ酸を室温の水に懸濁した。懸濁液を室温でさらに3時間撹拌した。その後、278kgのピペリジンを加え、混合物をさらに1時間撹拌した。得られた溶液に、400kgのLudox(登録商標)AS−40を加え、得られた混合物を室温において70rpmでさらに1時間撹拌した。最終的に得られた混合物を結晶化容器に移し、自生圧力下及び撹拌(50rpm)下で5時間以内に170℃に加熱した。170℃の温度を120時間にわたり本質的に一定に維持した。これらの120時間中、混合物を50rpmで撹拌した。その後、混合物を50〜60℃の温度に冷却した。B−MWWを含む水性懸濁液は、pH感受性電極による測定により決定したとき11.3のpHを有していた。前記懸濁液から、ろ過によりB−MWWを分離した。次いで、洗浄水が700マイクロジーメンス/cm未満の伝導率を有するまで、ろ過ケーキを室温において脱イオン水で洗浄した。そのように得られたろ過ケーキを水と混合して、15質量%の固体含量を有する懸濁液を得た。この懸濁液を以下の噴霧乾燥条件を用いて噴霧塔内での噴霧乾燥にかけた。
乾燥ガス温度:
噴霧塔温度(入口): 235℃
噴霧塔温度(出口): 140℃
ノズル:
上部部品ノズル 供給業者Gerig;サイズ0
ノズルガス温度: 室温
ノズルガス圧力: 1バール
運転モード: 窒素直流(nitrogen straight)
使用装置: 単一ノズル付き噴霧塔
構成: 噴霧塔−フィルター−スクラバー
ガス流量: 1500kg/時
フィルター材料: Nomex(登録商標)ニードルフェルト20m2
可撓管ポンプによる投与: SP VF15(供給業者:Verder)
9kgの脱イオン水及び実施例1(i)により得られた600gの噴霧乾燥物質を250r.p.m.で撹拌しながら100℃で10時間還流した。得られた脱ホウ素化ゼオライト材料をろ過により懸濁液から分離し、室温において8lの脱イオン水で洗浄した。ろ過の後、ろ過ケーキを120℃の温度で16時間乾燥した。
2kgの脱イオン水を容器に入れ、77%の結晶化度及び12質量%の水取込み量を有する実施例1(ii)により得られた100gの脱ホウ素化ゼオライト材料を撹拌下で加えた。懸濁液を室温で10分間撹拌した。その後、懸濁液をオートクレーブ中で、自生圧力下において140℃で12時間加熱した。得られたゼオライト材料をろ過により懸濁液から分離し、脱イオン水で洗浄した。ろ過の後、ろ過ケーキを120℃の温度で16時間乾燥した。
本発明により、液体溶媒系(水)を用いた脱ホウ素処置と液体水性系(水)による処理の組合せを実施した。この組合せは、一方で、ゼオライト材料が0.06:1から0.0015:1に低下しているB2O3:SiO2モル比を有するMWW骨格構造を有することにつながり、他方で、結晶化度を74%(又は脱ホウ素化後77%)から83%に増加させた。
(iii)液体水性系による処理
1600gの脱イオン水を容器に入れ、0.002のB2O3:SiO2モル比、77%の結晶化度及び12質量%の水取込み量を有する実施例1(ii)により得られた80gの脱ホウ素化ゼオライト材料を撹拌下で加えた。懸濁液を室温で10分間撹拌した。その後、懸濁液をオートクレーブ中で、自生圧力下において140℃で12時間加熱した。
実施例1のように、実施例2においても、本発明による方法は、ゼオライト材料が0.06:1から0.0021:1に低下しているB2O3:SiO2モル比を有するMWW骨格構造を有することにつながり、同時に、結晶化度を74%(又は脱ホウ素化後77%)から87%に増加させることが示されている。
(iii)液体水性系による処理
1600gの脱イオン水を容器に入れ、0.002のB2O3:SiO2モル比、77%の結晶化度及び12質量%の水取込み量を有する実施例2(ii)により得られた80gの脱ホウ素化ゼオライト材料を撹拌(200rpm)下で加えた。懸濁液を室温で10分間撹拌した。その後、懸濁液をオートクレーブ中で、自生圧力下において140℃で14時間加熱した。
実施例1及び2のように、自生圧力下で14時間行った実施例3においても、本発明による液体溶媒系(水)を用いた脱ホウ素処置と液体水性系(水)による処理の組合せが、ゼオライト材料が0.06:1から0.0008:1に低下しているB2O3:SiO2モル比を有するMWW骨格構造を有することにつながり、同時に、結晶化度を74%(又は脱ホウ素化後77%)から85%に増加させることが示されている。
蒸気処理
0.0022のB2O3:SiO2モル比、77%の結晶化度及び12質量%の水取込み量を有する実施例2(ii)により得られた100gの脱ホウ素化ゼオライト材料のシャローベッド(shallow bed)試料をマッフルオーブンに入れ、650℃(昇温勾配5K/分)に加熱した。蒸気処理のために、6L/分のガス流量(空気中10%蒸気)を用い、水の投与を200℃の温度で開始した。蒸気処理は、650℃で1時間行った。
蒸気処理
0.0022のB2O3:SiO2モル比、77%の結晶化度及び12質量%の水取込み量を有する実施例2(ii)により得られた100gの脱ホウ素化ゼオライト材料のシャローベッド試料をマッフルオーブンに入れ、850℃(昇温勾配5℃/分)に加熱した。蒸気処理のために、6L/分のガス流量(空気中10%蒸気)を用い、水の投与を200℃で開始した。蒸気処理は、850℃で1時間行った。
欧州特許出願公開第0013433号
国際公開第02/057181号パンフレット
国際公開第2009/016153号パンフレット
Claims (31)
- MWW骨格構造を有するゼオライト材料の後処理の方法であって、
(i)MWW骨格構造を有するゼオライト材料を準備する工程であり、ゼオライト材料の骨格構造がX2O3及びYO2を含み、Yが4価元素であり、Xが3価元素であり、X2O3:YO2のモル比が0.02:1より大きい工程と、
(ii)(i)において準備したゼオライト材料を液体溶媒系で処理し、それにより最大限でも0.02:1のX2O3:YO2モル比を有するゼオライト材料を得る工程と、ゼオライト材料を液体溶媒系から少なくとも部分的に分離する工程と、
(iii)(ii)から得たゼオライト材料を5.5〜8の範囲のpH及び少なくとも75℃の温度を有する液体水性系で処理する工程と
を含み、(iii)で用いる水性系のpHを、pH感受性ガラス電極を用いて測定する、方法。 - YがSi、Ti、Sn、Zr、Ge及びそれらの2種以上の組合せからなる群から選択され、Yが好ましくはSiであり、XがAl、B、In、Ga、Fe及びそれらの2種以上の組合せからなる群から選択され、Xが好ましくはBである、請求項1に記載の方法。
- (i)において、ゼオライト材料の骨格構造の少なくとも95質量%、好ましくは少なくとも98質量%、より好ましくは少なくとも99質量%がX2O3及びYO2からなる、請求項1又は2に記載の方法。
- (i)において、X2O3:YO2モル比が少なくとも0.03:1である、より好ましくは0.03:1〜0.07:1、より好ましくは0.03:1〜0.06:1、より好ましくは0.03:1〜0.05:1の範囲である、請求項1から3のいずれか一項に記載の方法。
- (i)において、MWW骨格構造を有するゼオライト材料を
(a)少なくとも1種のケイ素源、好ましくはアンモニア安定化コロイドシリカ、少なくとも1種のホウ素源、好ましくはホウ酸、並びに好ましくはピペリジン、ヘキサメチレンイミン、N,N,N,N’,N’,N’−ヘキサメチル−1,5−ペンタンジアンモニウムイオン、1,4−ビス(N−メチルピロリジニウム)ブタン、オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ヘプチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ヘキシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド及びそれらの2種以上の混合物からなる群から選択される少なくとも1種の鋳型化合物を含む合成混合物からゼオライト材料を水熱合成して、その母液中のゼオライト材料を得る工程と、
(b)その母液からゼオライト材料を分離する工程と
を含む方法により準備する、請求項1から4のいずれか一項に記載の方法。 - (b)がゼオライト材料の乾燥、好ましくは噴霧乾燥を含み、噴霧乾燥中、乾燥ガス入口温度が好ましくは200〜250℃の範囲であり、乾燥ガス出口温度が好ましくは100〜175℃の範囲である、請求項5に記載の方法。
- (b)の後及び(ii)の前に、ゼオライト材料を、場合によって乾燥、好ましくは噴霧乾燥後に、焼成にかける、請求項5又は6に記載の方法。
- 焼成を400〜700℃、好ましくは550〜650℃の範囲の温度で、1〜10時間、好ましくは2〜6時間の範囲の期間にわたり行う、請求項7に記載の方法。
- (ii)において、液体溶媒系が水、メタノール、エタノール、プロパノール、エタン−1,2−ジオール、プロパン−1,2−ジオール、プロパン−1,3−ジオール、プロパン−1,2,3−トリオール及びそれらの2種以上の混合物からなる群から選択され、好ましくは水であり、好ましくは、液体溶媒系が無機酸若しくは有機酸又はそれらの塩を含まない、請求項1から8のいずれか一項に記載の方法。
- (ii)において、処理を50〜125℃、好ましくは90〜115℃、より好ましくは95〜105℃の範囲の温度で、6〜20時間、好ましくは7〜17時間、より好ましくは8〜12時間の範囲の期間にわたり行う、請求項9に記載の方法。
- (ii)において、処理を開放系において還流下で行う、請求項10に記載の方法。
- (ii)において、分離されたゼオライト材料を乾燥にかけ、乾燥を好ましくは100〜180℃、好ましくは120〜150℃の範囲の温度で、10〜70時間、好ましくは15〜25時間の範囲の期間にわたり行う、請求項1から11のいずれか一項に記載の方法。
- (ii)において、分離され、好ましくは乾燥されたゼオライト材料を焼成にかけ、焼成を好ましくは400〜700℃、好ましくは550〜650℃の範囲の温度で、1〜10時間、好ましくは2〜6時間の範囲の期間にわたり行う、請求項1から12のいずれか一項に記載の方法。
- (ii)において得られるゼオライト材料が最大限でも0.01:1、好ましくは0.001:1〜0.01:1、より好ましくは0.001:1〜0.003の範囲のX2O3:YO2モル比を有する、請求項1から13のいずれか一項に記載の方法。
- (ii)から得られるゼオライト材料が粉末の形、好ましくは噴霧粉末の形である、請求項1から14のいずれか一項に記載の方法。
- (iii)において、ゼオライト材料を0.5〜24時間、好ましくは1〜18時間、より好ましくは8〜14時間の範囲の期間にわたり液体水性系により処理する、請求項1から15のいずれか一項に記載の方法。
- (iii)において、ゼオライト材料を75〜200℃、好ましくは90〜180℃、より好ましくは100〜160℃、より好ましくは110〜150℃の範囲の温度で液体水性系により処理する、請求項1から16のいずれか一項に記載の方法。
- (iii)において用いる液体水性系が6〜7.5、好ましくは6.5〜7.5の範囲のpHを有する、請求項1から17のいずれか一項に記載の方法。
- (iii)において、ゼオライト材料に対する液体水性系の質量比が35:1〜5:1、好ましくは30:1〜10:1、より好ましくは25:1〜15:1の範囲である、請求項1から18のいずれか一項に記載の方法。
- (iii)において、液体水性系が少なくとも90質量%、好ましくは少なくとも99質量%、より好ましくは少なくとも99.9質量%の水を含む、請求項1から19のいずれか一項に記載の方法。
- (iii)において、ゼオライト材料を、閉鎖系内、好ましくはオートクレーブ中で、自生圧力下において液体水性系により処理する、請求項1から20のいずれか一項に記載の方法。
- (iii)において、処理済みゼオライト材料を乾燥にかけ、乾燥は好ましくは、100〜180℃、好ましくは120〜150℃の範囲の温度で、5〜70時間、好ましくは10〜20時間の範囲の期間にわたり行う、請求項1から21のいずれか一項に記載の方法。
- (iii)において、処理済みゼオライト材料を、好ましくは乾燥の後に焼成にかける、焼成は好ましくは、350〜600℃、好ましくは400〜500℃の範囲の温度で、1〜10時間、好ましくは2〜6時間の範囲の期間にわたり行う、請求項1から22のいずれか一項に記載の方法。
- (iii)の前にも、その実施中にも、その後にも、ゼオライト材料を蒸気処理にかけず、及び/又は(iii)の実施中にも、その後にも、好ましくは(iii)の前にも、その実施中にも、その後にも、ゼオライト材料を5.5より低い若しくは8より高いpHを有する水溶液による処理にかけず、(iii)に用いる水性系のpHを、pH感受性ガラス電極を用いて測定する、請求項1から23のいずれか一項に記載の方法。
- MWW骨格構造を有するゼオライト材料であって、骨格構造がYO2及びX2O3を含み、Yが4価元素であり、Xが3価元素であり、前記ゼオライト材料が最大限でも0.02:1のX2O3:YO2モル比、少なくとも75%の、XRD分析により測定された結晶化度及び最大限でも11質量%の水取込み量を有する、ゼオライト材料。
- X2O3:YO2モル比が最大限でも0.01:1であり、好ましくは0.001:1〜0.01〜1、より好ましくは0.001:1〜0.003:1の範囲であり、結晶化度が75〜90%、好ましくは75〜85%の範囲であり、水取込み量が4〜11質量%、好ましくは6〜10質量%の範囲である、請求項25に記載のゼオライト材料。
- IRスペクトルが3710〜3750cm−1の範囲に極大を有する第1の吸収帯及び3480〜3540cm−1の範囲に極大を有する第2の吸収帯を示し、第2の吸収帯の強度に対する第1の吸収帯の強度の比が少なくとも1.0であり、好ましくは1.0〜1.3の範囲であり、29Si−NMRスペクトルが
−99.0ppm+/−3.0ppm、好ましくは+/−2.5ppmにおける第1のピーク、
−104.9ppm+/−0.9ppm、好ましくは+/−0.5ppmにおける第2のピーク、
−110.7ppm+/−0.7ppm、好ましくは+/−0.4ppmにおける第3のピーク、
−112.5ppm+/−1.5ppm、好ましくは+/−1.0ppmにおける第4のピーク、
−115.1ppm+/−0.7ppm、好ましくは+/−0.4ppmにおける第5のピーク、
−118.9ppm+/−0.7ppm、好ましくは+/−0.4ppmにおける第6のピーク
を含み、第6のピークの積分が総積分の少なくとも5%、好ましくは少なくとも7%、より好ましくは少なくとも9%である、請求項25又は26に記載のゼオライト材料。 - YがSi、Ti、Sn、Zr、Ge及びそれらの2種以上の組合せからなる群から選択され、Yが好ましくはSiであり、XがAl、B、In、Ga、Fe及びそれらの2種以上の組合せからなる群から選択され、Xが好ましくはBである、請求項25から27のいずれか一項に記載のゼオライト材料。
- 粉末の形、好ましくは噴霧粉末の形である、請求項25から28のいずれか一項に記載のゼオライト材料。
- 請求項1から24のいずれか一項に記載の方法により得られる又は得られた、ゼオライト材料、好ましくは請求項25から29のいずれか一項に記載のゼオライト材料。
- 請求項25から30のいずれか一項に記載のゼオライト材料を触媒として、触媒前駆体として、又は触媒成分として使用する方法。
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