JP2015531812A - ホームケアにおけるつや用途のためのポリウレタン−アクリル系/スチレン系ハイブリッド分散液 - Google Patents
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Abstract
Description
参照による援用
2009年5月28に公開された、AQUEOUS DISPERSIONS OF POLYURETHANE/ACRYLIC HYBRID COMPOSITIONSと題する、Anthony D.Pajerskiによる米国特許出願公開第20090137734号明細書には、ポリウレタン/アクリル系ポリマーハイブリッド複合材の水性分散液が開示されており、この水性分散液は、ウレタンプレポリマーまたはポリマーと、アクリル系モノマーまたはポリマーと、ケトン官能性分子/オリゴマーと、ヒドラジン官能性分子/オリゴマーとの混合物を形成する工程、およびそのようにして製造された混合物を水性媒体に分散させる工程によって製造される。
A.以下の成分の反応生成物である、アニオン性ポリウレタンポリマー:
(i)10〜80重量%の、ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールの少なくとも一方であって、4000g/molまでの数平均分子量を有する前記ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールの少なくとも一方、
(ii)2〜10重量%の水分散性向上用モノマー、
(iii)10〜80重量%のポリイソシアネート、ならびに
場合により、(iv)〜(vii)の少なくとも1つ:
(iv)ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオール以外である低分子量ポリオール、
(v)連鎖延長剤/分岐剤、
(vi)中和剤、および
(vii)非反応性希釈剤;ならびに
B.下記(1)および(2)を含む、アニオン性ポリウレタンハイブリッドポリマー:
(1)以下の成分の反応生成物であるアニオン性ポリウレタン成分:
(i)10〜80重量%の、ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールの少なくとも一方であって、4000g/molまでの数平均分子量を有する前記ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールの少なくとも一方;
(ii)2〜10重量%の水分散性向上用モノマー、
(iii)10〜80重量%のポリイソシアネート、ならびに
場合により、(iv)〜(vii)の少なくとも1つ:
(iv)ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオール以外である低分子量ポリオール、
(v)連鎖延長剤/分岐剤、
(vi)中和剤、および
(vii)非反応性希釈剤;および
(2)以下の成分の反応生成物である付加ポリマー:
(viii)少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマー、および
(ix)開始剤。
1つの態様において、前記水分散性向上用モノマーは、200g/molまでの分子量を有する。
(A)10.0〜80.0重量%のポリマーであって、
(i)10.0〜80.0重量%の、200から4000g/molの分子量を有する、ポリエステルもしくはポリエーテルポリオールまたはそれらの組み合わせと、
(ii)0.0〜9.0重量%のポリオールであって、ペンダントポリ(アルキレンオキシド)側鎖を有するポリオールと、
(iii)2.0〜10.0重量%のカルボン酸含有ジオールと、
(iv)0.0〜3.0重量%の、200g/mol未満の分子量を有するポリオールと、
(v)10.0〜80.0重量%の有機ポリイソシアネートと、
(vi)0.0〜7.0重量%の、200g mol未満の分子量の連鎖延長用ポリアミンと
の反応生成物であるポリマー;
(B)0.01〜10.0重量%の非反応性希釈剤;および
(C)10.0〜80.0重量%の水
を含み;ならびに
この場合、ポリマー粒子の平均粒径は、170nm未満である。
A.アニオン性ポリウレタン系ポリマーの粒子A1を含む水性アニオン性ポリウレタン系分散液、
B.洗浄界面活性剤、
C.場合により、1つまたは1つより多くの配合補助剤、例えば、湿潤剤、消泡剤、増粘剤、pH調整剤、溶剤(水以外)、消毒剤、着色剤、キレート剤など、および
D.希釈剤、例えば水。
A.アニオン性ポリウレタン系ポリマーの粒子A1を含む水性アニオン性ポリウレタン系分散液、
B.場合により、洗浄界面活性剤、
C.消毒剤、および場合により、1つまたは1つより多くの他の配合補助剤、例えば、湿潤剤、消泡剤、増粘剤、pH調整剤、溶剤(水以外)、着色剤、キレート剤など、および
D.水
を含む。
A1. 0.001〜30重量%のポリマー固形分(粒子)であって、水性アニオン性ポリウレタン系ポリマー分散液として形成されたポリマー固形分
B. 0.001〜50重量%の洗浄界面活性剤、
C. 合計で0〜50重量%の1つまたは1つより多くの配合補助剤、および
D. 不揮発性希釈剤、例えば、残部としての不揮発性希釈剤であって、完全に水であってもよいし、または1つまたは1つより多くの有機溶剤を含んでもよい不揮発性希釈剤
を含むことがある。
Mn=Σ(ni*Mi)/Σni
粒径
(i)ポリエステル成分の形成に使用される水分散性モノマーのタイプおよび量、
(ii)イソシアネートのタイプおよび量、
(iii)ポリオールのタイプ、量および分子量、
(iv)架橋剤および連鎖延長剤のタイプ、量および分子量、
(v)分散されるプレポリマーの分子量および分子量分布、
(vi)フリーラジカル重合性モノマーの存在、タイプおよび量、
(vii)界面活性剤、溶剤、可塑剤、合体助剤、およびそれらの比、
(viii)プレポリマーおよびそれを分散させる水性媒体の温度、ならびに連鎖延長前の分散時間、
(ix)反応器構成および混合様式、
(x)原料の添加順序、プレポリマーの各段階における時間および温度。
光沢
A.水性アニオン性ポリウレタン系分散液
A1.10.0から100.0重量%のポリウレタン系ポリマー、
A2.0.0を含めて〜10重量%の非反応性希釈剤Nであって、いくつかの実施形態ではポリウレタンポリマー粒子内に組み込まれていることがあるN、および
D1.水
から誘導してもよい。
A1.ポリウレタン系ポリマー
E.ポリエステルおよび/またはポリエーテルポリオールと、
F.水分散性向上用モノマー、例えば、カルボン酸含有ジオール、および/またはペンダントポリ(アルキレンオキシド)側鎖を有するポリオールと、
G.有機ポリイソシアネートと、
場合により、
H.触媒、
J.低分子量ポリオールであって、プレポリマー連鎖延長剤および/またはハードセグメントとしての機能を果たす低分子量ポリオール、
K.中和剤、
L.分散連鎖延長剤および/または分岐剤、例えば、ポリアミンまたは三官能性ポリオール、および
M.非反応性希釈剤
のうちの1つまたは1つより多くと
の反応生成物(存在する水を除く)である、縮合ポリマーであってもよい。
E. 10〜80重量%のポリエステルおよび/またはポリエーテルポリオールと、
F1. 2〜10重量%のカルボン酸含有ジオール(第一の水分散性向上用モノマー)と、
F2. 0〜9重量%のポリオールであって、ペンダンドポリ(アルキレンオキシド)側鎖を有するポリオール(第二の水分散性向上用モノマー)と、
G. 10〜80重量%の有機ポリイソシアネートと、
J. 0〜3重量%の低分子量ポリオールと、
K. 0〜10重量%の中和剤と、
L. 0.0〜7.0重量%の分散連鎖延長剤、例えば、連鎖延長用ポリアミンと、
M. 0〜10%の非反応性希釈剤と
の反応生成物であってもよい。
ポリウレタンポリマーA1aについて上で説明した成分E、F、Gおよび場合によりH、J、Kおよび/またはLから形成されたポリウレタンポリマーA1b(i)と、
前記ポリマーA1b(i)の存在下で形成されたフリーラジカルポリマーであってもよく、および複数の不飽和モノマー、例えば、
N1.(メタ)アクリレートモノマーと、
N2.ビニル芳香族炭化水素モノマーとの、
N3.開始剤、例えば、フリーラジカル開始剤
の存在下での反応生成物であってもよいアクリル系/スチレン系ポリマーA1b(ii)と
の反応生成物であってもよい。
N1. 30〜99.9重量%(または30〜70重量%)の(メタ)アクリレートモノマーと、
N2. 0.10〜70.0重量%(または30〜70重量%)ビニル芳香族炭化水素モノマーと
の反応生成物であってもよく、N1+N2は、前記アクリル系/スチレン系ポリマー中の単位の少なくとも90重量%または100重量%を占めてもよい。
E.ポリエステルおよび/またはポリエーテルポリオール
−NCO + HO−X → −NH−C(=O)−OX
約500から4,000g/molの数平均分子量を有するポリオールは、一般に、ポリウレタンのソフトセグメントに寄与し、約500未満の分子量を有する、低分子量ポリオールJおよび分散連鎖延長剤Lは、典型的に、ポリウレタンのハードセグメントに寄与する。しかし、仕切りの正確な位置は、ある程度任意であり、状況に応じて動かすことができる。
F.水分散性向上用化合物(単数または複数)
G.ポリイソシアネート
H.触媒
J.低分子量ポリオール(プレポリマー連鎖延長剤)
K.プレポリマー中和剤
L.分散連鎖延長剤/分岐剤
M.プレポリマー希釈剤
A1b.ポリウレタン/アクリル系−スチレン系ハイブリッド
N.エチレン性不飽和共重合性モノマー
N3.開始剤
実例分散液A
10〜80重量%(または20〜55重量%、または25〜40重量%)のアニオン性ポリウレタンポリマーであって、
10〜80重量%(または20〜65重量%、または40〜60重量%)の、200から4000g/molの分子量を有する、ポリエステルポリオールもしくはポリエーテルポリオールまたはそれらの組み合わせE、例えば、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールおよびアジピン酸から誘導されたポリエステルポリオールと、
2〜10重量%(または2〜6重量%、または3〜6重量%)の、部分的に中和されていてもよいカルボン酸含有ジオールF1、例えば、2,2−ビス(メチロール)プロピオン酸と、
0〜9重量%(または0〜6重量%、または0〜4重量%、または少なくとも0.001重量%)のポリオールであって、ペンダントポリ(アルキレンオキシド)側鎖を有するポリオールF2と、
0〜10重量%(または0.01〜10重量%、または0.1〜1重量%)の、300g/mol未満の分子量を有する低分子量ポリオールJ、例えば、1,4ブタンジオールと、
0〜3重量%のプレポリマー中和剤K、例えば、第三級アミン、例えばトリエチルアミンと、
0〜7重量%(または2〜6重量%、または2〜5重量%)の分散連鎖延長剤、例えばポリアミンL1、例えばエチレンジアミンと、
0〜3重量%(または0〜2重量%、または少なくとも0.01重量%)の分岐剤L2、例えば、三官能性ポリオール、例えばトリメチロールプロパンおよび/またはポリプロピレングリコールトリオールと、
10〜80重量%(または20〜60重量%、または35〜50重量%)のポリイソシアネートG、例えばジシクロヘキシルメタンジイソシアネートと
の反応生成物である、アニオン性ポリウレタンポリマー;および
0〜10重量%(または0.1〜10重量%、または2〜8重量%、または2〜6重量%)の非反応性希釈剤M、例えば、ベンジルベンゾエート
を含む。
10〜80重量%(または少なくとも15重量%、または少なくとも20重量%、または少なくとも25重量%、または55重量%まで、または40重量%まで、または35重量%まで)の縮合ポリマー
を含み、この縮合ポリマーは、
10〜80重量%(または20〜55重量%、または25〜40重量%)の、上で説明したとおりのアニオン性ポリウレタンポリマーと、
0.001〜20重量%(または2〜15重量%、または3〜8重量%)のフリーラジカル重合アクリル系/スチレン系ポリマーと
の反応生成物であり、前記フリーラジカル重合アクリル系/スチレン系ポリマーは、
30〜90重量%(または30〜70重量%、または30〜40重量%、または30〜33重量%)の少なくとも1つの(メタ)アクリル酸のC1−C22アルキルエステル、例えば、少なくとも1つの(メタ)アクリル酸のC1−C6アルキルエステル、例えば、n−ブチルアクリレートとメチルメタクリレートの、例えば1:2から2:1、例えば約1:1の比率での混合物と、
10〜70重量%(または30〜70重量%、または60〜70重量%)の少なくとも1つのスチレン系モノマー、例えばスチレンと、
フリーラジカル重合を開始させるための、0.01〜3重量%、例えばエチレン性不飽和モノマー(単数または複数)の少なくとも0.001百分率、の開始剤、例えばtert−ブチルヒドロペルオキシドと
の反応生成物である。
B.洗浄界面活性剤
C.配合補助剤
D.希釈剤
D1.水
D2:任意選択の有機溶剤
実例処理組成物:
A)(その組成物の総重量に基づき)0.1〜30重量%ポリマー固形分であって、
i)水性アニオン性ポリウレタン分散液または
ii)水性アニオン性ポリウレタン−アクリル系/スチレン系ハイブリッド分散液であって、ポリウレタン分散液i)とアクリル系/ビニル芳香族ポリマーとを含み、前記アクリル系/ビニル芳香族ポリマーがポリウレタン分散液i)の存在下で調製されるものである分散液
の形態のポリマー固形分;
B)0.001〜50重量%の少なくとも1つの洗浄界面活性剤;この場合、A)におけるポリマー固形分の界面活性剤B)に対する比は、0.002から30000である;
C)0〜50重量%の任意選択の配合補助剤であって、超湿潤剤、消泡剤、香料、着色剤、保存剤および他の機能性材料から選択される任意選択の配合補助剤;
D)0.025〜99.8%希釈剤、例えば、水、例えば少なくとも1重量%または少なくとも5重量%水
を含み、すべての成分の合計は、100重量%である。
(i)10.0〜80.0重量%の、200〜4000g/molの分子量を有する、ポリエステルもしくはポリエーテルポリオールまたはそれらの組み合わせ;
(ii)水分散性向上用モノマーとして、2.0〜10.0重量%のカルボン酸含有ジオール;
(iii)10.0〜80.0重量%の有機ポリイソシアネート;
(iv)0.0〜3.0重量%の、300g/mol未満の分子量を有するモノマーポリオール;
(v)0.0〜9.0重量%のポリオールであって、ペンダントポリ(アルキレンオキシド)側鎖を有するポリオール;
(vi)分岐および/または架橋剤として、0.0〜10.0重量%のモノマーまたはポリマー三官能性ポリオール;
(vii)0.0〜7.0重量%の、200g mol未満の分子量の連鎖延長用ポリアミン;
(viii)場合により、0.01〜10.0重量%の非反応性希釈剤;および
(ix)水
の反応生成物であるポリマー粒子を含む、アニオン性ポリウレタン分散液を含むことがある。
ポリマー固形分の重量に基づき0.001〜30重量%のフリーラジカル重合アクリル系/ビニル芳香族ポリマーと
の反応生成物である縮合ポリマーを含むことがあり、前記フリーラジカル重合アクリル系/ビニル芳香族ポリマーは、
(x)30.0〜90重量%の、少なくとも1つの(メタ)アクリル酸C1−C22アルキルエステルと、
(xi)10.0〜70.0重量%の少なくとも1つのビニル芳香族モノマー、例えばスチレンと、
(xii)0.01〜3.0重量%の開始剤であって、フリーラジカル重合を開始させるための開始剤と
の反応生成物である。
A.0.001〜30重量%(または0.1〜25重量%、または0.5から20重量%、または1〜18重量%、または5〜17重量%、または10から15重量%)ポリマー固形分であって、上で説明したとおりの、アニオン性ポリウレタンポリマーまたはハイブリッドポリマーの粒子を含むポリマー固形分;
B.場合により、洗浄界面活性剤、例えば、0.001〜50重量%の少なくとも1つの洗浄界面活性剤;この場合、A)におけるポリマー固形分の界面活性剤B)に対する比は、0.002から30000の範囲であることができる;
C.0.1〜99重量%(または5〜98重量%、または65〜96重量%)消毒剤、例えばエタノールまたはイソプロパノール;場合により、1つまたは1つより多くの他の配合補助剤、例えば、0.001〜10重量%(例えば、少なくとも0.001重量%の超湿潤剤);および
D.分散の形成に由来するものと同様に少量で存在することができる、例えば残部としての、水
を含む。
塗布
これらの実施例において、以下の試薬を使用した:
Arcol PPG 2000、ポリプロピレングリコール(Mn=2,000)、Bayer Corp.からのもの
1,4−ブタンジオール(BDO)
ベンジルベンゾエート、Alfa Aesarからのもの
2,2−ビス(メチロール)プロピオン酸(Bis−MPA)、Geo Specialty Chemicals Inc.からのもの
ブロモフェノールブルー指示薬、Aldrichからのもの
Bruggolite(商標)FF6 M=重合開始剤/還元剤、Bruggemann Chemicalsからのもの(有機スルフィン酸誘導体のナトリウム塩)
ブチルアクリレート(n−BA)
Chemoxide(商標)CAWサーファクタント=コカミドプロピルアミンオキシド(30%活性成分)、Lubrizol Advanced Materials,Inc.からのもの
Chemoxide(商標)MO=ミリスチルアミンオキシド(30%活性成分)界面活性剤、Lubrizol Advanced Materials,Inc.からのもの
DABCO(商標)T−9(T−9触媒)=オクタン酸第一スズ、Air Productsからのもの
ジブチルアミン(DBA)、Air Products and Chemicalsから得たもの
Desmodur W=1,1’−メチレンビス−(4−イソシアナトシクロヘキサン)、Bayer Corporationからのもの(環式脂肪族ジイソシアネート)
Dowanol(商標)PMソルベント=プロピレングリコールメチルエーテル溶剤、The Dow Chemical Companyからのもの
Dow Corning(商標)1430フルイド=シリコーン消泡剤エマルジョン、Dow Corningからのもの
Dow Corning(商標)Q2−5211フルイド=シリコーン超湿潤剤、Dow Corningからのもの
エチレンジアミン(EDA)、Sigma Aldrichからのもの
FR−522=ジブロモネオペンチルグリコール、ICLからのもの
塩酸(HCl)、J.T.Bakerからのもの
イソホロンジイソシアネート(IPDI)、Bayer Corporationからのもの
メチルメタクリレート(MMA)
Multranol 4012=450の分子量のポリプロピレンオキシド系トリオール、Bayer Corp.からのもの
Neolone(商標)950=イソチアゾリノン系保存剤、The Dow Chemical Companyからのもの
Noverite(商標)K−7058=アクリル酸系キレート剤、Lubrizol Advanced Materials,Inc.からのもの
Novethix(商標)L−10ポリマー=増粘剤、Lubrizol Advanced Materials,Inc.からのもの
N−エチル−2−ピロリドン(NEP)、Sigma Aldrichからのもの(非反応性希釈剤)
Piothane 67−500 HNA=ポリ(ヘキサンジオールネオペンチルグリコールアジペート)ポリエステル(Mn=500)、Panalom Industriesからのもの。
Piothane 67−1000 HNA=ポリ(ヘキサンジオールネオペンチルグリコールアジペート)ポリエステル(Mn=1000)、Panalom Industriesからのもの。
Piothane 67−3000 HNA=ポリ(ヘキサンジオールネオペンチルグリコールアジペート)ポリエステル(Mn=3000)、Panalom Industriesからのもの
スチレン
Sulfochem(商標)SLSラウリル硫酸ナトリウム(30%活性成分)、Lubrizol Advanced Materials,Inc.からのもの
tert−ブチルヒドロキシペルオキシド(TBHP)
Terathane(商標)1000=ポリテトラヒドロフラン(Mn=1,000)、Invistaからのもの
Terathane(商標)2000=ポリテトラヒドロフラン(Mn=2,000)、Invistaからのもの
Terathane(商標)650=ポリテトラヒドロフラン(Mn=650)、Invistaからのもの
テトラメチル−m−キシリレンジイソシアネート(TMXDI)、Cytec Industries,Inc.からのもの
トルエン、EMD Chemicalsからのもの
Tomadol(登録商標)23−5 線状アルコールエトキシレート界面活性剤、Air Productsからのもの
トリクロサン=抗菌および抗真菌剤
トリエタノールアミン=中和剤
トリエチルアミン(TEA)、J.T.Bakerからのもの
トリメチロールプロパン(TMP)、Celaneseからのもの
Ymer(商標)N120=トリメチロールプロパンモノエトキシレートメチルエーテル(Mn=1,090)、Perstorp Polyols,Inc.からのもの
試験方法
アニオン性ポリウレタンの調製
(実施例1)
アニオン性ポリウレタン分散液
(実施例2〜6)
b)ウレタン/アクリル系ハイブリッド分散液
(実施例10〜14)
ポリマーハイブリッド中の高いMMA含有量
高いI/A比
高粒径
試験方法
1.Δ光沢の測定方法:
Δ光沢=後光沢−前光沢
2.耐水性の測定方法:
a.有意な量のポリマーが、水没させている間にタイルから剥離した。
b.ポリマーが水没させている間にタイル上で膨れ、いったん乾燥してしまうと回復しなかった。
c.ポリマーが水没させている間に変色し、乾燥しても変色したままであった。
a.水没させている間におよび乾燥させたタイルから剥離したポリマーは無い乃至は少量(タイル表面の10%未満)であり、湿潤しているときには全く徴候がなかった。
b.水没させている間にポリマーが膨れたが、乾燥すると回復して平滑でつやのある仕上がりになった。
c.水没させている間にポリマーが変色したが、乾燥すると回復して平滑でつやのある仕上がりになった。
3.防汚性試験方法
4.摩擦係数試験方法
さらなる配合物:
a.炭化水素置換基、すなわち、脂肪族(例えば、アルキルまたはアルケニル)、脂環式(例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル)置換基、および芳香族置換、脂肪族置換および脂環式置換芳香族置換基、ならびに環がその分子の別の部分によって完成されている(例えば、2つの置換基が一緒に1つの環を形成している)環式置換基;
b.置換炭化水素置換基、すなわち、本発明に関してはその置換基の主炭化水素性を改変しない、非炭化水素基(例えば、ハロ(特にクロロおよびフルオロ)、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、およびスルホキシ)を含有する置換基;
c.ヘテロ置換基、すなわち、本発明に関しては主として炭化水素特性を有し、その上、そうでなければ炭素原子で構成される環または鎖内に炭素以外を含有する置換基;および
d.ヘテロ原子は、硫黄、酸素、窒素を含み、ピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルのような置換基を包含する。一般に、2個以下、1つの態様では1個以下の非炭化水素置換基がヒドロカルビル基中の炭素原子10個ごとに存在することになる;典型的には、ヒドロカルビル基中には非炭化水素置換基がないことになる。
Claims (49)
- 硬質表面クリーニング組成物であって、
0.001〜50重量%の少なくとも1つの洗浄界面活性剤と;
少なくとも10重量%の希釈剤であって、水を含む希釈剤と;
0.01〜40重量%の粒子であって、アニオン性ポリウレタンポリマーおよびアニオン性ポリウレタンハイブリッドポリマーの少なくとも一方を含み、水性分散液としてのものであり、170nm未満の平均粒径を有する粒子と
を含む、硬質表面クリーニング組成物。 - 前記ポリマーの前記界面活性剤に対する比が、重量で0.002:1から30,000:1である、請求項1に記載の組成物。
- 界面活性剤の、前記アニオン性ポリウレタンポリマーおよびアニオン性ポリウレタンハイブリッドポリマーの少なくとも一方に対する比が、少なくとも0.05:1、または少なくとも0.1:1、または150:1まで、または20:1までである、請求項1に記載の組成物。
- 前記粒子が、150nm未満の平均粒径を有する、請求項1に記載の組成物。
- 前記粒子が、アニオン性ポリウレタンハイブリッドポリマーの粒子を含み、前記アニオン性ポリウレタンハイブリッドポリマーの粒子が、既製ポリウレタンポリマーの存在下で少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマーから調製されたものであり、それによって前記アニオン性ポリウレタンハイブリッドポリマーの粒子が、ポリウレタンポリマーの粒子内に維持された、前記少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマーから誘導されたポリマーを含む、請求項1に記載の組成物。
- 前記粒子が、
A.アニオン性ポリウレタンポリマー;および
B.アニオン性ポリウレタンハイブリッドポリマー
の少なくとも一方を含み;
該アニオン性ポリウレタンポリマーAが、
(i)10〜80重量%の、ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールの少なくとも一方であって、4000g/molまでの数平均分子量を有する前記ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールの少なくとも一方と、
(ii)2〜10重量%の水分散性向上用モノマーと、
(iii)10〜80重量%のポリイソシアネートと、
場合により、
(iv)ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオール以外である低分子量ポリオール、
(v)連鎖延長剤、
(vi)中和剤、および
(vii)非反応性希釈剤
のうちの少なくとも1つと
の反応生成物であり;ならびに
該アニオン性ポリウレタンハイブリッドポリマーBが、
(1)アニオン性ポリウレタン成分であって、
(i)10〜80重量%の、ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールの少なくとも一方であって、4000g/molまでの数平均分子量を有する前記ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールの少なくとも一方と、
(ii)2〜10重量%の水分散性向上用モノマーと、
(iii)10〜80重量%のポリイソシアネートと、
場合により、
(iv)ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオール以外である低分子量ポリオール、
(v)連鎖延長剤、
(vi)中和剤、および
(vii)非反応性希釈剤
のうちの少なくとも1つと
の反応生成物であるアニオン性ポリウレタン成分;および
(2)付加ポリマーであって、
(viii)少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマーと
(ix)開始剤と
の反応生成物である付加ポリマー
を含む、請求項1に記載の組成物。 - 前記ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールの少なくとも一方が、少なくとも200g/molの分子量を有する、請求項6に記載の組成物。
- 前記ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールの少なくとも一方が、少なくとも500g/molの分子量を有する、請求項6に記載の組成物。
- 前記ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールの少なくとも一方が、3000g/molまでの分子量を有する、請求項6に記載の組成物。
- 前記ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールの少なくとも一方が、1500g/molまでの分子量を有する、請求項6に記載の組成物。
- 前記ポリエステルポリオールが、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、およびアジピン酸から誘導される、請求項6に記載の組成物。
- 前記水分散性向上用モノマーが、カルボン酸含有ジオール、および少なくとも1つのペンダントポリ(アルキレンオキシド)側鎖を有するポリオールの、少なくとも一方を含む、請求項6に記載の組成物。
- 前記水分散性向上用モノマーが、カルボン酸含有ジオールを含む、請求項12に記載の組成物。
- 前記カルボン酸含有ジオールが、ジヒドロキシ−カルボン酸を含む、請求項13に記載の組成物。
- 前記中和剤が、前記カルボン酸含有ジオールから誘導されたポリウレタンポリマーの単位を少なくとも部分的に中和するのに十分な量で存在する、請求項13に記載の組成物。
- 前記カルボン酸含有ジオールが、2,2−ビス(メチロール)プロピオン酸を含む、請求項13に記載の組成物。
- 前記カルボン酸含有ジオールが、成分(i)から(vi)の総重量の10重量%までを構成する、請求項13に記載の組成物。
- 前記水分散性向上用モノマーが、200g/molまでの分子量を有する、請求項6に記載の組成物。
- 前記ポリイソシアネートが、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートを含む、請求項6に記載の組成物。
- 前記低分子量ポリオールが、300g/mol未満の分子量を有する、請求項6に記載の組成物。
- 前記低分子量ポリオールが、1,4−ブタンジオールを含む、請求項6に記載の組成物。
- 前記非反応性希釈剤が、ベンジルベンゾエートを含む、請求項6に記載の組成物。
- 前記中和剤が、第三級アミンを含む、請求項6に記載の組成物。
- 前記連鎖延長剤が、ポリアミンを含む、請求項6に記載の組成物。
- 前記少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマーが、(メタ)アクリレートモノマーおよびビニル芳香族モノマーを含む、請求項6に記載の組成物。
- 前記(メタ)アクリレートモノマーが、C1−C5アルキルアクリレートを含む、請求項25に記載の組成物。
- 前記C1−C5アルキルアクリレートが、メチルメタクリレートを含み、および前記メチルメタクリレートから誘導された前記ポリウレタンハイブリッドポリマーの単位が、前記ハイブリッドポリウレタンポリマーの32重量%以下を構成する、請求項26に記載の組成物。
- 前記C1−C5アルキルアクリレートが、n−ブチルアクリレートを含む、請求項26に記載の組成物。
- 前記ビニル芳香族モノマーが、スチレンを含む、請求項25に記載の組成物。
- 前記組成物が、前記ハイブリッドポリマーを含み、および前記ポリウレタン成分B(1)の前記付加ポリマー(B2)に対する比が、10,000:1から1:1、または少なくとも2:1、または少なくとも10:1、または3000:1まで、または1000:1までである、請求項6に記載の組成物。
- 前記組成物が、前記ハイブリッドポリマーを含み、および前記重合性エチレン性不飽和モノマーの百分率で表される開始剤の重量%で表される前記ハイブリッドポリマー中の前記エチレン性不飽和モノマーから誘導された単位の濃度に対する比が、0.03未満、または0.025までである、請求項6に記載の組成物。
- 前記少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマーが、少なくとも前記ポリエステルポリオールおよび前記ポリエーテルポリオールの少なくとも一方と前記水分散性向上用モノマーと前記ポリイソシアネートとの反応生成物であるアニオン性ポリウレタンポリマーの存在下で重合される、請求項6に記載の組成物。
- 前記粒子が、
10〜80重量%、または20〜60重量%、の前記ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールの少なくとも一方と、
2〜10重量%のカルボン酸含有ジオールと、
0〜9重量%のポリオールであって、少なくとも1つのペンダントポリ(アルキレンオキシド)側鎖を有するポリオールと、
10〜80重量%の前記有機ポリイソシアネートと、
0〜5重量%の前記低分子量ポリオールと、
0〜10重量%の前記中和剤と、
0〜7重量%の前記連鎖延長用ポリアミンと
の反応生成物である、アニオン性ポリウレタンポリマーまたはアニオン性ポリウレタン成分を含む、請求項6に記載の組成物。 - 前記ポリエーテルおよびポリエーテルポリオールの少なくとも一方が、40重量%または40重量%より多く使用されるとき、および前記ポリエーテルおよびポリエーテルポリオールの少なくとも一方が、3000g/molまたは3000g/molより大きい分子量のものであるとき、100g/mol未満の分子量のものである前記低分子量ポリオールおよび前記連鎖延長剤の部分の合計が、0.8重量%未満である、請求項6に記載の組成物。
- (全組成物の重量に基づき)少なくとも13重量%ポリウレタンまたはポリウレタンハイブリッドポリマー固形分含有量を有する請求項1〜34のいずれかに記載の組成物を硬質表面に塗布して、50.8μmまでの厚さと60°の角度で少なくとも20単位のΔ光沢とを有する乾燥フィルムを生じさせることを含む方法。
- (全組成物の重量に基づき)少なくとも28重量%ポリウレタンまたはポリウレタンハイブリッドポリマー固形分含有量を有する請求項1〜34のいずれかに記載の組成物を硬質表面に塗布して、25.4μmまでの厚さと60°の角度で少なくとも60光沢単位のLeneta光沢とを有する乾燥フィルムを生じさせることを含む方法。
- 処理組成物の形成方法であって、
アニオン性ポリウレタンポリマーおよびアニオン性ポリウレタンハイブリッドポリマーの少なくとも一方の水中分散液を形成する工程であって、前記ポリマーが、170nm未満の平均粒径を有する粒子の形態である工程;および
前記分散液を少なくとも1つの洗浄界面活性剤、場合により1つまたは1つより多くの配合補助剤、および場合により1つまたは1つより多くの有機希釈剤と併せて、0.001〜50重量%の前記少なくとも1つの洗浄界面活性剤と10〜80重量%の前記アニオン性ポリウレタンポリマーおよび前記アニオン性ポリウレタンハイブリッドポリマーの少なくとも一方とを含む処理組成物を形成する工程
を含む、方法。 - 前記分散液の形成工程が、
(i)10〜80重量%の、ポリエーテルおよびポリエステルポリオールの少なくとも一方と、
(ii)2.0〜10.0重量%の、200g/molまでの分子量のカルボン酸含有ジオールと、
(iii)10.0〜80.0重量%の有機ポリイソシアネートと、
(iv)0.0〜10.0重量%の、300g/molまでの分子量を有する低分子量ポリオールと、
(v)0.0〜8.0重量%のポリオールであって、ペンダントポリ(アルキレンオキシド)側鎖を有するポリオールと、
(vi)0.0〜3.0重量%の分岐剤であって、三官能性ポリオールを含む分岐剤と、
(vii)0.0〜7.0重量%の、200g mol未満の分子量の連鎖延長用ポリアミンと
を反応させることを含む、ポリウレタン粒子を形成する段階;
場合により、前記ポリウレタン粒子内で、
(viii)30.0〜90重量%の少なくとも1つの(メタ)アクリル酸C1−C22アルキルエステルと、
(ix)10.0〜70.0重量%の少なくとも1つのビニル芳香族炭化水素モノマーと、
(x)0.01〜3.0重量%の開始剤であって、フリーラジカル重合を開始させるために使用される開始剤と
の反応生成物であるフリーラジカル重合アクリル系/ビニル芳香族ポリマーを形成することによって、固体ポリウレタン−アクリル系/ビニル芳香族ハイブリッドを形成する段階
を含む、請求項37に記載の方法。 - (viii)が、メタクリル酸のC1−C22アルキルエステルを含むとき、前記固体ポリウレタン−アクリル系/スチレン系ハイブリッド中の前記メタクリル酸のC1−C22アルキルエステルの全含有量が、32.0%までである、請求項38に記載の方法。
- 前記フリーラジカル重合アクリル系/ビニル芳香族ポリマーの前記ポリウレタンポリマーに対する重量比が、少なくとも0.001:1である、請求項38に記載の方法。
- 前記フリーラジカル重合アクリル系/ビニル芳香族ポリマーの前記ポリウレタンポリマーに対する重量比が、1:1までである、請求項38に記載の方法。
- 前記処理組成物が、5〜15重量%ポリマー固形分を含む、請求項38に記載の方法。
- 前記組成物が、前記ハイブリッドポリマーを含み、および前記重合性エチレン性不飽和モノマーの百分率で表される前記開始剤の、重量%で表される前記ハイブリッドポリマー中のエチレン性不飽和モノマーから誘導された単位の濃度に対する比が、0.03未満である、請求項38に記載の方法。
- 請求項37〜43のいずれか一項に記載の方法によって形成された処理組成物を硬質表面に塗布する工程を含む方法であって、水性分散液が13重量%ポリマー固形分を含有しているときに前記表面に形成される約50.8μm未満の乾燥被膜が、60度の角度で測定して少なくとも26単位のΔ光沢を有するか、またはLenetaカード(フォームN2C−3)の表面に形成される約25.4μm未満の乾燥フィルムが、少なくとも60光沢単位のLeneta光沢を有する、方法。
- アニオン性水性ポリウレタン分散液であって、
(A)10.0〜80.0重量%のポリマーであって、
(i)10.0〜80.0重量%の、200から4000g/molの分子量を有する、ポリエステルもしくはポリエーテルポリオールまたはそれらの組み合わせと、
(ii)0.0〜9.0重量%のポリオールであって、ペンダントポリ(アルキレンオキシド)側鎖を有するポリオールと、
(iii)2.0〜10.0重量%のカルボン酸含有ジオールと、
(iv)0.0〜3.0重量%の、200g/mol未満の分子量を有するポリオールと、
(v)10.0〜80.0重量%の有機ポリイソシアネートと、
(vi)0.0〜7.0重量%の、200g mol未満の分子量の連鎖延長用ポリアミンと
の反応生成物であるポリマー;
(B)0.01〜10.0重量%の非反応性希釈剤;および
(C)10.0〜80.0重量%の水
を含み;ならびに
前記ポリマー粒子の平均粒径が170nm未満である、アニオン性水性ポリウレタン分散液。 - (A)20.0〜55.0重量%のポリマーであって、
(i)20.0〜60.0重量%の、ポリエステルまたはポリエーテルポリオールであって、前記ポリエステルポリオールが、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールおよびアジピン酸から誘導され、かつ200から3000g/molの分子量を有し、および前記ポリエーテルポリオールが、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールであり、かつ200から3000g/molの分子量を有する、前記ポリエステルまたはポリエーテルポリオールと、
(ii)0.0〜6.0重量%のポリオールであって、ペンダントポリ(アルキレンオキシド)側鎖を有するポリオールと、
(iii)2.0〜6.0重量%のカルボン酸含有ジオールであって、2,2−ビス(メチロール)プロピオン酸を含み、前記酸が少なくとも部分的に中和されているものであるカルボン酸含有ジオールと、
(iv)0.1〜0.5重量%の、200g/mol未満の分子量を有するポリオールであって、1,4−ブタンジオールを含むポリオールと、
(v)20.0〜60.0重量%のポリイソシアネートであって、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートを含むポリイソシアネートと、
(vi)2.0〜6.0重量%の連鎖延長用ポリアミンであって、場合によりエチレンジアミンを含むポリアミンと
の反応生成物であるポリマー;
(B)2.0〜8.0重量%の非反応性希釈剤成分であって、ベンジルベンゾエートを含む非反応性希釈剤成分;および
(C)50.0〜75.0重量%の水
を含む、請求項45に記載のアニオン性ポリウレタン分散液。 - (A)25.0〜40.0重量%のポリマーであって、
(i)40〜50重量%のポリエステルポリオールであって、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールおよびアジピン酸から誘導され、かつ500から1500g/molの分子量を有するポリエステルポリオールと、
(ii)0.0〜4.0重量%のポリオールであって、ペンダントポリ(アルキレンオキシド)側鎖を有するポリオールと、
(iii)3.0〜6.0重量%の2,2−ビス(メチロール)プロピオン酸であって、第三級アミンで少なくとも部分的に中和されており、および前記第三級アミンが場合によりトリエチルアミンである、2,2−ビス(メチロール)プロピオン酸と、
(iv)0.0〜0.40重量%の1,4−ブタンジオールと、
(v)35.0〜50.0重量%のジシクロヘキシルメタンジイソシアネートと、
(vi)2.5〜5.0重量%のエチレンジアミンと
の反応生成物である前記ポリマー;
(B)2.0〜6.0重量%のベンジルベンゾエート;および
(C)60.0〜70.0重量%の水
を含む、請求項45に記載のアニオン性ポリウレタン分散液。 - 請求項45〜47のいずれか一項に記載のアニオン性ポリウレタン分散液と、洗浄界面活性剤および消毒剤の少なくとも一方とを含む、処理組成物。
- 前記消毒剤を含み、前記消毒剤がC1−C6アルコールを含む、請求項48に記載の処理組成物。
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