TWI579374B - 組成物用於硬表面清潔劑及增亮劑之用途 - Google Patents

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丹尼斯Ｎ 馬拉巴
馮龍高登 許
傑佛瑞Ａ 弗魯塞拉
史密塔 布里莫罕
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盧伯利索先進材料有限公司
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Description

組成物用於硬表面清潔劑及增亮劑之用途
本發明之例示性具體實施例有關用以強化硬表面上的打光之硬表面處理調配物(treatment formulation)，且特別適用於木材地板及傢俱之處理。
處理調配物經常在家中被用於清潔及保護硬表面。例如居家護理(home care)硬表面清潔劑為含界面活性劑、及視情況地含消毒劑，而從典型家庭中的地板、廚房處理台、器具、及浴室之硬表面(如木材、瓷磚、石材、與不銹鋼)移除灰塵、油脂、與病菌之調配物。硬表面清潔調配物亦可含有指定功能之成分，如消泡劑、潤濕劑、鉗合劑、共溶劑、流變調節劑、與膜形成劑。然而，當塗布含界面活性劑之調配物而清潔時，會降低瓷磚或其他光亮基材之光澤。結果基材仍看起來骯髒。
為了緩和光澤降低，現已提議特定的界面活性劑、及界面活性劑與溶劑之摻合物。例如美國專利第 6,532,973號建議使用烷基聚糖苷(alkylpolyglucoside)界面活性劑，美國專利公開第2008/0188394號提議以胺氧化物作為單一的界面活性劑，及EP 1 021 400 B1號專利組合使用磺酸琥珀醯胺酸酯(sulfosuccinamate)與經選擇的非離子性界面活性劑。美國專利第4,822,514號、EP 0 805 200 B1號專利、及美國專利第5,380,452號均建議非離子性與陰離子性界面活性劑調配物用以在硬表面清潔調配物中造成條痕少及減少膜形成，而保留或改良經處理表面之光澤。然而，此調配物之殘渣會使表面膠黏而趨於留下指紋。
另一種方法為將打光劑加入硬表面清潔調配物而強化基材之打光。例如美國專利公開第20100022427號揭示聚矽氧烷系組成物，其適合用於馬桶盆而使表面抗污。雖然矽氧烷可將基材打光，但其趨於使表面變滑，若用於地板表面則對行走有害。另外，矽氧烷系聚合物亦會降低酸性或鹼性pH且釋放揮發性環狀化合物，而使其不適合用於處理台表面。
將膜形成劑加入硬表面清潔調配物有時可對表面提供打光及保護。例如WO 02/36725、WO97/13836號專利、及美國專利第5,409,639號利用水溶性膜形成聚合物而在清潔後對表面賦與光澤。WO 97/13836號專利建議以磺酸化聚苯乙烯同元聚合物及共聚物打光，及EP 1 678 285 B1號專利建議使用苯乙烯-丙烯酸酯共聚物。然而，塗布後膜之抗水性會不良，因為此聚合物易溶於水或形成硬-脆膜，其在暴露於水時可能裂開。結果，一旦 所塗布的調配物被弄濕則該調配物無法發揮效用。表面亦會看起來無光及受損。
GB 2294942A號專利及美國專利第7,501,026號建議使用經疏水性修改的乙氧化聚胺甲酸酯作為硬表面清潔調配物在酸性pH的增稠劑。這些聚合物為水溶性，因此對經處理表面不提供抗水性。
美國專利第8,206,511號揭述一種使用機械式地板清潔及拋光設備，以含有改良打光之光澤強化劑的調配物來清潔未塗覆及經塗覆硬表面之方法。其資料顯示由於無膜形成劑之調配物亦表現良好，故因在地板清潔期間所使用的多重拋光技術而改良光澤。對於居家護理則不希望為需要使用特殊化擦光及拋光設備之調配物。
另一型硬表面保養組成物為傢俱拋光劑。這些組成物一般含有油及矽酮聚合物，其可提供暫時光澤。然而，其趨於經過一段時間即轉移或消失。
〔參考資料之併入〕
本發明提及以下的參考資料，其揭示內容皆併入此處作為參考：
2005年5月24日頒予Lubnin等人之美國專利第6,897,281號，發明名稱為可透氣聚胺甲酸酯、摻合物、及物品(BREATHABLE POLYURETHANES,BLENDS,AND ARTICLES)，揭示一種具有至少約30重量百分比之量的聚(環氧烷)側鏈單元之可透氣的聚胺甲酸酯，其適合用於紡織品及其他物品之塗層及膜而提供優良的透 氣性及高水蒸氣穿透率。
2008年4月15日頒予Miller等人之美國專利第7,358,295號，發明名稱為混成聚合物組成物及來自其的物品(HYBRID POLYMER COMPOSITION,AND ARTICLE THEREFROM)，揭示一種抗靜電聚合物組成物，其包括一種表面及體積電阻相當低且韌性良好之可熱變形、可模塑的混成胺甲酸酯-乙烯基聚合物組成物。該混成聚合物組成物無需揮發性有機化合物(如溶劑、中和胺、或兩者)即可製造。
2012年8月14日頒予Lubnin等人之美國專利第8,242,205號，發明名稱為不均勻聚胺甲酸酯粒子的水分散(WATER DISPERSIONS OF NON-UNIFORM POLYURETHANE PARTICLES)，揭示一種製備不均勻聚胺甲酸酯粒子的水性分散液之方法，其包含(a)製備至少兩種親水性不同的經異氰酸酯封端之聚胺甲酸酯預聚物，(b)製備該預聚物的均勻混合物，及(c)將該混合的預聚物分散於水性介質中。該預聚物之生成分散液可經鏈延長。
Anthony D.Pajerski於2009年5月28日公開之美國專利公告第20090137734號，發明名稱為聚胺甲酸酯/丙烯酸系混成組成物之水性分散液(AQUEOUS DISPERSIONS OF POLYURETHANE/ACRYLIC HYBRID COMPOSITIONS)，揭示一種聚胺甲酸酯/丙烯酸系聚合物混成組成物之水性分散液，其係藉由形成胺甲酸酯預聚物或聚合物、丙烯酸系單體或聚合物、酮官能性分子/ 寡聚物、與肼官能性分子/寡聚物的混合物，及將如此製造的混合物分散於水性介質中而製造。
在一具體實施例中，一種硬表面清潔組成物包括0.001-50重量百分比之至少一種清潔性界面活性劑，至少10重量百分比之稀釋劑，該稀釋劑包括水，及0.01-40重量百分比之包含陰離子性聚胺甲酸酯聚合物與陰離子性聚胺甲酸酯混成聚合物至少之一的粒子之水性分散液，該粒子具有小於170奈米之平均粒度。
在一態樣中，該聚合物對該界面活性劑的比例為0.002：1至30,000：1重量比。
在一態樣中，該界面活性劑對陰離子性聚胺甲酸酯聚合物與陰離子性聚胺甲酸酯混成聚合物至少之一的比例為至少0.05：1，或至少0.1：1，或至多150：1，或至多20：1。
在一態樣中，該粒子具有小於150奈米之平均粒度。
在一態樣中，該粒子包括陰離子性聚胺甲酸酯混成聚合物之粒子，該陰離子性聚胺甲酸酯混成聚合物之粒子係在預先形成的聚胺甲酸酯聚合物存在下，由至少一種乙烯不飽和單體製備，因此該陰離子性聚胺甲酸酯混成聚合物之粒子包括由支撐在聚胺甲酸酯聚合物之粒子內之至少一種乙烯不飽和單體所衍生的聚合物。
在一態樣中，該粒子包括以下至少之一：A.一種陰離子性聚胺甲酸酯聚合物，其為以下成分 的反應產物：(i)10-80重量百分比之聚酯多元醇與聚醚多元醇至少之一，該聚酯多元醇與聚醚多元醇至少之一具有至多4000克/莫耳之數量平均分子量；(ii)2-10重量百分比之水分散力強化單體；(iii)10-80重量百分比之多異氰酸酯；及視情況以下至少之一：(iv)不為聚酯多元醇與聚醚多元醇之低分子量多元醇；(v)鏈延長劑/分支劑；(vi)中和劑；及(vii)非反應性稀釋劑；及B.一種陰離子性聚胺甲酸酯混成聚合物，其包含：(1)陰離子性聚胺甲酸酯成分，其為以下成分的反應產物：(i)10-80重量百分比之聚酯多元醇與聚醚多元醇至少之一，該聚酯多元醇與聚醚多元醇至少之一具有至多4000克/莫耳之數量平均分子量；(ii)2-10重量百分比之水分散力強化單體；(iii)10-80重量百分比之多異氰酸酯；及視情況以下至少之一：(iv)不為聚酯多元醇與聚醚多元醇之低分子量多元醇； (v)鏈延長劑/分支劑；(vi)中和劑；及(vii)非反應性稀釋劑；及(2)加成聚合物，其為以下成分的反應產物：(viii)至少一種乙烯不飽和單體；及(ix)引發劑。
在一態樣中，該聚酯多元醇與聚醚多元醇至少之一具有至少200克/莫耳，或至少500克/莫耳之分子量。
在一態樣中，該聚酯多元醇與聚醚多元醇至少之一具有至多3000克/莫耳，或至多1500克/莫耳之分子量。
在一態樣中，該聚酯多元醇係衍生自1,6-己二醇、新戊二醇與己二酸。
在一態樣中，該水分散力強化單體包括含羧酸之二醇與具有至少一個側接聚(環氧烷)側鏈之多元醇至少之一。
在一態樣中，該水分散力強化單體包括含羧酸之二醇。
在一態樣中，該含羧酸之二醇包括二羥基羧酸。
在一態樣中，該中和劑係以足以至少部分中和衍生自該含羧酸之二醇的聚胺甲酸酯聚合物單元之量存在。
在一態樣中，該含羧酸之二醇包括2,2-雙(羥 甲基)丙酸。
在一態樣中，該含羧酸之二醇包括成分(i)至(vi)之總重量的至多10重量百分比。在一態樣中，該水分散力強化單體具有至多200克/莫耳之分子量。
在一態樣中，該多異氰酸酯包括二環己基甲烷二異氰酸酯。
在一態樣中，該低分子量多元醇具有小於300克/莫耳之分子量。
在一態樣中，該低分子量多元醇包括1,4-丁二醇。
在一態樣中，該非反應性稀釋劑包括苯甲酸苄酯。
在一態樣中，該中和劑包括三級胺。
在一態樣中，該鏈延長劑包括多胺。
在一態樣中，該至少一種乙烯不飽和單體包括(甲基)丙烯酸酯單體與乙烯基芳香族單體。
在一態樣中，該(甲基)丙烯酸酯單體包括丙烯酸C1-C5烷酯。
在一態樣中，該丙烯酸C1-C5烷酯包括甲基丙烯酸甲酯，及其中衍生自該甲基丙烯酸甲酯的聚胺甲酸酯混成聚合物單元組成不超過該混成聚胺甲酸酯聚合物之32重量百分比。
在一態樣中，該丙烯酸C1-C5烷酯包括丙烯酸正丁酯。
在一態樣中，該乙烯基芳香族單體包括苯乙 烯。
在一態樣中，該組成物包括混成聚合物，及其中聚胺甲酸酯成分B(1)對加成聚合物B(2)的比例為10,000：1至1：1，或至少2：1，或至少5：1，或至少10：1，或至多3000：1，或至多1000：1。
在一態樣中，該組成物包括混成聚合物，及該引發劑(以可聚合的乙烯不飽和單體之百分點表示)對該混成聚合物中衍生自乙烯不飽和單體之單元的濃度(以重量百分比表示)的比例(I/A比)為0.03或以下，或至多0.025，或至多0.02，或至多0.015，或至少0.005，或至少0.01。
在一態樣中，該至少一種乙烯不飽和單體係在存在下聚合，該陰離子性聚胺甲酸酯聚合物為該聚酯多元醇與聚醚多元醇至少之一、該水分散力強化單體、及該多異氰酸酯的反應產物。
在一態樣中，該粒子包括陰離子性聚胺甲酸酯聚合物或陰離子性聚胺甲酸酯成分，其為以下的反應產物：10-80重量百分比，或20-60重量百分比之聚酯多元醇與聚醚多元醇至少之一；2-10重量百分比之含羧酸之二醇；0-9重量百分比之具有至少一個側接聚(環氧烷)側鏈之多元醇；10-80重量百分比之有機多異氰酸酯；0-5重量百分比之低分子量多元醇；0-10重量百分比之中和劑；及0-7重量百分比之鏈延長多胺。
在一態樣中，當該聚酯與聚醚多元醇至少之一以40重量百分比或以上使用時，及其中當該聚酯與聚 醚多元醇至少之一的分子量為3000克/莫耳或以上時，低分子量多元醇(小於300克/莫耳)與分子量小於100克/莫耳之分支多元醇之部分的總和小於0.8重量百分比。
在一態樣中，乾燥組成物之Leneta光澤為至少60光澤單位。
在另一具體實施例中，一種方法包括將上述組成物塗布於硬表面，而提供厚度至多50.8微米，且60°角△光澤為至少26單位之乾膜。
在另一具體實施例中，一種形成處理組成物之方法包括形成陰離子性聚胺甲酸酯聚合物與陰離子性聚胺甲酸酯混成聚合物至少之一在水中的分散液，該聚合物為平均粒度小於170奈米之粒子形式；將該分散液組合至少一種清潔性界面活性劑、視情況一種或以上的調配物佐劑、視情況及一種或以上的有機稀釋劑，而形成處理組成物，其包含0.001-50重量百分比之至少一種清潔性界面活性劑，及10-80重量百分比之陰離子性聚胺甲酸酯聚合物與陰離子性聚胺甲酸酯混成聚合物至少之一。
在一態樣中，該分散液之形成包括形成聚胺甲酸酯粒子，其包含反應：(i)10-80重量百分比之聚醚與聚酯多元醇至少之一，(ii)2.0-10.0重量百分比之分子量至多200克/莫耳之含羧酸之二醇，(iii)10.0-80.0重量百分比之有機多異氰酸酯，(iv)0.0-10.0重量百分比之分子量至多300克/莫耳之低分子量多元醇，(v)0.0-8.0 重量百分比之具有側接聚(環氧烷)側鏈之多元醇，(vi)0.0-3.0重量百分比之包含三官能基多元醇之分支劑，及(vii)0.0-7.0重量百分比之分子量小於200克/莫耳之延長多胺。該分散液之形成視情況進一步包括藉由在該聚胺甲酸酯粒子內形成自由基聚合丙烯酸系/乙烯基芳香族聚合物，而形成固態聚胺甲酸酯-丙烯酸系/乙烯基芳香族混成物，該粒子為以下的反應產物：(viii)30.0-90重量百分比之至少一種(甲基)丙烯酸C1-C22烷酯，(ix)10.0-70.0重量百分比之至少一種乙烯基芳香族烴單體，及(x)0.01-3.0重量百分比之用以起始自由基聚合之引發劑。
在一態樣中，當(viii)包括甲基丙烯酸C1-C22烷酯時，固態聚胺甲酸酯-丙烯酸系/苯乙烯系混成物中衍生自甲基丙烯酸C1-C22烷酯之單元的總含量不超過32.0%。
在一態樣中，該自由基聚合丙烯酸系/乙烯基芳香族聚合物對聚胺甲酸酯聚合物之重量比為至少0.001：1。
在一態樣中，該自由基聚合丙烯酸系/乙烯基芳香族聚合物對聚胺甲酸酯聚合物之重量比為至多1：1。
在一態樣中，該處理組成物包括5-15重量百分比之聚合物固體。
在另一具體實施例中，一種方法包括將由上述方法所形成的處理組成物塗布於硬表面，及其中以含有13重量百分比之聚合物固體之水性分散液在該表面 上所形成的厚度小於約50.8微米之乾膜，以60°角測量具有至少26單位之△光澤。
在另一具體實施例中，一種陰離子性聚胺甲酸酯分散液包括：(A)10.0-80.0重量百分比之聚合物，其為以下的反應產物：(i)10.0-80.0重量百分比之聚酯或聚醚多元醇或其組合，其具有200至4000克/莫耳之分子量，(ii)0.0-9.0重量百分比之具有側接聚(環氧烷)側鏈之多元醇，(iii)2.0-10.0重量百分比之含羧酸之二醇，(iv)0.0-3.0重量百分比之分子量小於200克/莫耳之多元醇，(v)10.0-80.0重量百分比之有機多異氰酸酯，及(vi)0.0-7.0重量百分比之分子量小於200克/莫耳之經鏈延長多胺；(B)0.01-10.0重量百分比之非反應性稀釋劑，及(C)10.0-80.0重量百分比之水，及其中該聚合物粒子之平均粒度小於170奈米。
在一態樣中，一種處理組成物包括上述陰離子性聚胺甲酸酯分散液、及清潔性界面活性劑與消毒劑至少之一。在一態樣中，該消毒劑包括C1-C6醇。
例示性具體實施例之態樣有關一種包括聚胺甲酸酯系聚合物分散液的硬表面處理組成物。該例示性處理組成物將硬表面打光。另一例示性具體實施例有關一種包括聚胺甲酸酯系聚合物分散液的硬表面處理組成物，其將硬表面打光且為抗水降解。又一例示性具體實施例有關一種包括聚胺甲酸酯系聚合物分散液的硬表面處理組成物，將硬表面打光，為抗水降解，且有抗污性。以上的例示性組成物不會使其所塗布的硬表面變滑或膠黏。
該處理組成物適合用於將由各種材料(包括木材、合板、乙烯基、陶瓷、花崗岩、石材、混凝土、不銹鋼等)形成的硬表面(如地板、處理台、傢俱、牆壁等)清潔、拋光、及/或消毒之居家護理。其特別適用於清潔或整修受損的木質地板及將傢俱拋光。該硬表面處理組成物可藉噴灑(spray)、氣溶膠噴霧(aerosol spray)、擦洗(mop)、或擦拭(wipe)技術而塗布，且可在塗布於表面之前以水或其他溶劑稀釋。
該例示性聚合物分散液為水性分散液。其使該調配物適合作為水性清潔劑或拋光劑。分散液中的聚合物在醇中趨於膨脹，因此可用於消毒調配物。
該例示性調配物快速乾燥，且由於聚合物在調配物中的濃度相當低而在硬表面上留下非常薄的塗層。儘管聚合物濃度低，但該處理調配物可用以強化被處理硬表面之打光及/或緩和硬表面處理調配物中的其 他成分之打光降低效果。另外，該聚合物在暴露於水時可抗降解，且使表面抗水及抗污。雖然特定的膜形成劑在被塗布在硬表面上時暴露於水會起泡、裂開或受損，而使表面看來無光及受損，但該例示性聚合物分散液可抑制此種降解。
在一具體實施例中，一種硬表面清潔組成物包括以下成分：A.水性陰離子性聚胺甲酸酯系分散液，其包含陰離子性聚胺甲酸酯系聚合物A1的粒子，B.清潔性界面活性劑，C.視情況一種或以上的調配物佐劑，如潤濕劑、消泡劑、增稠劑、pH調整劑、(水以外的)溶劑、消毒劑、著色劑、鉗合劑等，及D.稀釋劑，如水。
在另一具體實施例中，一種硬表面消毒組成物包括：A.水性陰離子性聚胺甲酸酯系分散液，其包含陰離子性聚胺甲酸酯系聚合物A1的粒子，B.視情況清潔性界面活性劑，C.消毒劑，視情況及一種或以上的其他調配物佐劑，如潤濕劑、消泡劑、增稠劑、pH調整劑、(水以外的)溶劑、著色劑、鉗合劑等，及D.水。
以下的例示性組成物顯示這些成分的個別量，其中為了易於解釋，成分A、B與C係以無水基準 而表示，且應了解在調配該例示性組成物時，至少可將成分A在組合調配物的其他成分之前以水調配。另外，雖然該例示性組成物僅由以上成分組成，但亦預期可存在額外的成分。
一種例示性硬表面處理組成物按組成物總重量計可包括：A1.0.001-30重量百分比之聚合物固體(粒子)，其為水性陰離子性聚胺甲酸酯系聚合物分散液形式，B.0.001-50重量百分比之清潔性界面活性劑，C.總共0-50重量百分比之一種或以上的調配物佐劑，及D.非揮發性稀釋劑(例如作為餘量(balance)，其可全部為水，或者可包括一種或以上的有機溶劑。
在一些具體實施例中，成分D按處理組成物總重量計可包括至少0.1重量百分比，或至少1重量百分比，或至少10重量百分比，或至少20重量百分比之水。水成分可至少部分源自聚胺甲酸酯預聚物在水中的分散。
在此提及的所有界面活性劑量均根據活性成分之重量而計算。
聚胺甲酸酯系聚合物A1對清潔性界面活性劑B之重量比可為0.002：1至30,000：1，如至少0.05：1，或至少0.1：1，或至少1：1，且可為至多150：1，或至多20：1。
在一具體實施例中，組成物中的總活性物(即除了水及其他溶劑以外)可為0.5-25%之範圍。
在一具體實施例中，成分A1可為組成物之至少1重量百分比，或至少5重量百分比，或至少10重量百分比。
在一指定具體實施例中，該水性分散液包括衍生自以下的聚胺甲酸酯系聚合物A1：一種或以上的聚酯/聚醚多元醇、水分散單體、異氰酸酯、及視情況地一種或以上的額外多元醇及鏈延長/分支單體，而對聚合物固體提供特定特徵，且視情況地其他用以形成水性陰離子性聚胺甲酸酯系分散液A的成分。尤其是成分A2可包括非反應性有機稀釋劑，其亦可作為塑化劑。
數量平均分子量為個別巨分子之分子量的一般算術平均或平均值。其係藉由測量n個聚合物分子之分子量，將該分子量加總，及除以n而測定：M n =Σ(n i *M i )/Σn i
存在於組成物中的聚胺甲酸酯聚合物可具有至少10,000之數量平均分子量，如至多1百萬或以上，如至少50,000，或至少75,000。在一些具體實施例中，M n 為至多500,000。
《粒度》
成分A1係以其中聚胺甲酸酯系聚合物為粒子形式的分散液而存在於組成物中。分散液中的粒子可為聚胺甲酸酯粒子或混成聚胺甲酸酯粒子，在此情形，經聚合的乙烯不飽和單體被保留在聚胺甲酸酯之結構 內，且粒度相似。
粒度可被定義為大致球形之粒子的平均直徑。然而，對於不規則形狀的粒子則為具有與該粒子相同的體積之等效球形的直徑。分散液之粒度特徵不僅由以奈米(nm)表示的粒徑決定，亦以在特定大小範圍內的頻率決定，其可示為粒度分布。製造達到在窄粒徑分布內的一致性細微粒度之分散液對本申請案為有用的。由於大部分聚合物材料具有高斯型式的粒度分布，故最大值之位置決定平均粒徑，且標準差代表分布寬度。
實際上，粒度分布越小，則在排序期間及後續的乾燥程序階段，粒子排列趨於越均勻，且聚合物乾燥越均勻及有效率。
平均粒度及粒度分布可藉以下技術之一測量：篩選分析、光電分析、光學計數、電阻計數、沉降、雷射繞射法、聲譜術、或超音波衰減譜術。
例如例示性分散液之粒度及粒度分布，及視情況地其仄他電位(zeta potential)，可使用Malvern Zetasizer Nano-S90以Zetasizer Software 6.12與NanoTrakTM粒度分析儀作資料分析而獲得。該粒度分析儀之測量係由使用光散射之粒子計數測定。除非另有指示，否則所有在此提及的平均粒度均根據此方法而測量。
分散液及生成組成物中的聚胺甲酸酯/混成聚合物粒子之粒度受各種因素影響，其包括整體組成物之親水性/疏水性平衡。包括以下一些或全部的例示性因素會影響聚胺甲酸酯粒子之粒度： (i)用以形成聚酯成分之水分散單體之種類及用量，(ii)異氰酸酯之種類及用量，(iii)多元醇之種類、用量及分子量，(iv)交聯劑及鏈延長劑之種類、用量及分子量，(v)欲分散的預聚物之分子量及分子量分布，(vi)可自由基聚合單體之存在、種類及用量，(vii)界面活性劑、溶劑、塑化劑、聚結助劑、及其比例，(viii)預聚物及將其分散的水性介質之溫度，及鏈延長前之分散時間，(ix)反應器組態及混合體系，(x)原料加入順序、預聚物各階段之時間及溫度。
在此揭示的例示性組成物及方法提供一種粒子形式的聚胺甲酸酯聚合物或混成聚胺甲酸酯，其中將衍生自經聚合的乙烯不飽和單體之第二聚合物保留在預先形成的聚合物粒子之結構內。在任一情形，分散液之粒子可具有類似的大小。例如形成分散液之粒子可具有至多170奈米，及在一具體實施例中為至多160奈米，或至多150奈米，或至多140奈米，或至多100奈米之平均粒度。聚胺甲酸酯聚合物或混成聚胺甲酸酯粒子可具有至少1奈米或至少10奈米，及在一些具體實施例中為至少40奈米之平均粒度。
《光澤》
組成物被塗布於硬表面及乾燥。其係塗布成厚50.8微米之濕膜(由含有至少13重量百分比之聚合物固體的組成物製備)及乾燥。乾膜以60°角測量可具有至少26單位之△光澤。△光澤可藉手持式色度計(BYK micro-TRI光澤計)測量，其為硬表面在塗布組成物前的平均光澤、與已將組成物塗布於該表面且乾燥後的平均光澤之差。該硬表面可為陶瓷瓷磚，其在未塗覆時具有例如約25-35單位之光澤值。在各情形，平均光澤可為三次讀數之平均。除非另有所述，否則在此報告的所有△光澤均藉此法測定。
或者，光澤可在對標準化表面塗布厚25.4微米的濕組成物(含有28重量百分比之聚合物固體)繼而乾燥之後測量。合適的標準化表面包括Leneta白(或黑)色卡。其可使用合適的光澤測定法以60度角獲得光澤值。此方法對白Leneta卡之測量被稱為Leneta光澤值。在一具體實施例中，Leneta光澤值為至少65光澤單位。
在該例示性具體實施例中，處理組成物中的聚胺甲酸酯聚合物無矽氧烷。其表示矽氧烷(為了討論之目的，其包括任何有矽-氧鍵聯之有機成分)在聚胺甲酸酯聚合物中少於組成物之聚合物含量的0.001重量百分比，或少於0.0001重量百分比。
例示性聚胺甲酸酯或聚胺甲酸酯-丙烯酸系分散液聚合物被用以調配可塗布於多種表面之清潔產物，提供打光及抗水性，且不使該表面變滑或膠黏。
A.水性陰離子性聚胺甲酸酯系分散液
以下的說明揭述例示性水性陰離子性聚胺甲酸酯系分散液A。
例示性水性陰離子性聚胺甲酸酯系分散液A可衍生自：A1.10.0至100.0重量百分比之聚胺甲酸酯系聚合物，A2.包括0.0-10重量百分比之非反應性稀釋劑N，其在一些具體實施例中可被併入聚胺甲酸酯聚合物粒子中，及D1.水。
成分A1，視情況及A2，在組合水成分D1時形成粒狀分散液，該分散液中的水量為例如10-80.0重量百分比。應了解，D1係作為上述組成物調配物中的D成分。
聚胺甲酸酯系分散液A的聚合物成分A1可包括聚胺甲酸酯聚合物A1a與聚胺甲酸酯-(甲基)丙烯酸系/乙烯基芳香族混成聚合物A1b至少之一。成分A1a與A1b可單獨或組合成為全部成分A1。
在混成聚合物A1b之情形，該聚合物包括類似聚胺甲酸酯聚合物A1a之聚胺甲酸酯聚合物成分A1bi，及由乙烯不飽和單體所形成的經自由基聚合的聚合物成分A1bii，如由(甲基)丙烯酸酯單體與乙烯基芳香族單體所形成的聚合物。為了易於說明，成分A1bii被稱為丙烯酸系/苯乙烯系成分。丙烯酸系/苯乙烯系成分A1bii可以A1b之0.001重量百分比至70重量百分比， 如至少0.01重量百分比，或至少0.1重量百分比而存在。
在該例示性具體實施例中，丙烯酸系/苯乙烯系成分A1bii存在於聚胺甲酸酯聚合物成分A1bi之孔中。因而在該例示性具體實施例中，丙烯酸系/苯乙烯系成分A1bii係在聚胺甲酸酯分散液存在下製備。例如首先形成聚胺甲酸酯聚合物成分A1bi成為粒狀分散液，及在粒子之孔內形成及/或引入丙烯酸系/苯乙烯系成分A1bii，而造成粒子之平均粒度改變極小或不改變。
應了解，在形成例示性水性陰離子性聚胺甲酸酯系分散液A時可使用額外的成分(如消泡劑)而控制分散。
A1.基於聚胺甲酸酯之聚合物
聚胺甲酸酯陰離子性聚合物A1a可為縮合聚合物，其為以下的反應產物(除了存在的水以外)：E.聚酯及/或聚醚多元醇，F.水分散力強化單體，如含羧酸之二醇及/或具有側接聚(環氧烷)側鏈之多元醇，G.有機多異氰酸酯，視情況及以下之一種或以上：H.觸媒，J.低分子量多元醇作為預聚物鏈延長劑及/或硬段，K.中和劑，L.分散液鏈延長劑及/或分支劑，如多胺或三官能性多元醇，及 M.非反應性稀釋劑。
舉例而言，聚胺甲酸酯聚合物A1a可為以下的反應產物：E.10-80重量百分比之聚酯及/或聚醚多元醇，F1.2-10重量百分比之含羧酸之二醇(第一水分散力強化單體)，F2.0-9重量百分比之具有側接聚(環氧烷)側鏈之多元醇(第二水分散力強化單體)，G.10-80重量百分比之有機多異氰酸酯，J.0-3重量百分比之低分子量多元醇，K.0-10重量百分比之中和劑，L.0.0-7.0重量百分比之分散液鏈延長劑，如經鏈延長多胺，及M.0-10重量百分比之非反應性稀釋劑。
該預聚物視情況以觸媒量之觸媒H存在下形成。
聚胺甲酸酯聚合物A1b可為以下的反應產物：聚胺甲酸酯聚合物A1b(i)，其由上述用於聚胺甲酸酯聚合物A1a之成分E、F、G、視情況及H、J、K及/或L形成，及丙烯酸系/苯乙烯系聚合物A1b(ii)，其可為在聚合物A1b(i)存在下所形成的自由基聚合物，且可為多種不飽和單體，如：N1.(甲基)丙烯酸酯單體，及 N2.乙烯基芳香族烴單體，在N3.引發劑(如自由基引發劑)存在下的反應產物。
在混成聚胺甲酸酯聚合物A1b中所形成的丙烯酸系/苯乙烯系聚合物可為以下的反應產物：N1.30-99.9重量百分比(或30-70重量百分比)之(甲基)丙烯酸酯單體，及N2.0.10-70.0重量百分比(或30-70重量百分比)之乙烯基芳香族烴單體，N1+N2可貢獻丙烯酸系/苯乙烯系聚合物中的單元之至少90重量百分比，或100重量百分比。
至於實例，成分N1可包括複數種單體，如甲基丙烯酸甲酯之C1-C22烷酯、及另一個(甲基)丙烯酸酯單體，如丙烯酸正丁酯。在一具體實施例中，固態聚胺甲酸酯-丙烯酸系/苯乙烯系混成聚合物中衍生自甲基丙烯酸甲酯之C1-C22烷酯的單元之總含量不超過32.0重量百分比。
為了形成包括衍生自多異氰酸酯、聚酯/聚醚多元醇、與水分散力強化單體之經異氰酸酯封端預聚物，可藉由反應至少一種多異氰酸酯G、至少一種聚酯或聚醚多元醇E、與至少一種具有水分散力強化基之水分散力強化單體F而製備聚胺甲酸酯分散液A。繼而可將該預聚物以至少一種中和劑K反應而中和。至少一種稀釋劑(如塑化劑/黏度調節劑)可在預聚物形成期間的任何時間、或者在將預聚物分散於水中之前被引入反應混合物中。該預聚物形成法可實質上無或完全無有機溶劑 或塑化劑以外的稀釋劑而進行。然後可將預聚物分散於水中，接著以水、具有平均約2個或以上的一級及/或二級胺基之無機或有機多胺L、或其組合至少之一反應而將鏈延長。
經鏈延長的預聚物組成物在此稱為聚胺甲酸酯，因為其含有胺甲酸酯基。所屬技術領域者完全了解，「聚胺甲酸酯」為用以說明藉由將異氰酸酯以至少一種含羥基化合物、含胺化合物、或其混合物反應而得的聚合物之通稱。除了胺甲酸酯與脲鍵聯，聚胺甲酸酯亦可包括脲甲酸酯、雙脲、碳二醯亞胺、唑啶基、異三聚氰酸酯、異氰酸酯二聚物(uretdione)、及其他的鍵聯。
E.聚酯及/或聚醚多元醇
聚酯及/或聚醚多元醇E可具有至少200克/莫耳之分子量。該分子量可為至多4000克/莫耳，或至多3500克/莫耳，或至多3000克/莫耳。在一具體實施例中，該分子量為至少500克/莫耳，或至少1000克/莫耳。
聚酯及/或聚醚多元醇E係作為活性氫之來源，且可與多異氰酸酯單體G中的異氰酸酯基反應而經由以下反應形成聚酯預聚物：-NCO+HO-X→-NH-C(=O)-OX數量平均分子量為約500至4,000克/莫耳之多元醇通常貢獻聚胺甲酸酯之軟段，且分子量小於約500之低分子量多元醇J及分散液鏈延長劑L一般貢獻聚胺甲酸酯之硬段；然而，分隔體之確實位置稍微隨意且可依情況而 移動。
在一具體實施例中，聚酯多元醇具有至少300，或至少400，或至少800克/莫耳之分子量。在一具體實施例中，聚酯多元醇具有至多4000，或至多3500，或至多3000，或至多2000，或至多1000克/莫耳之分子量。一具體實施例中，聚酯多元醇具有800至1500，或500至1000克/莫耳之分子量。分子量小於200之聚酯/聚醚多元醇亦可作為預聚物用之鏈延長劑。
該聚酯多元醇可為由有機多羧酸或其酐與化學計量過量的二醇之反應所製備的酯化產物。用於該反應之合適多元醇的實例包括聚乙二醇己二酸酯、聚對苯二甲酸伸乙酯多元醇、聚己內酯多元醇、鄰苯二甲酸多元醇、磺酸化多元醇等、及其混合物。
用以製造該聚酯多元醇之二醇可為脂肪族、環脂肪族或芳香族，且包括伸烷二醇，例如乙二醇、1,2-與1,3-丙二醇、1,2-、1,3-、1,4-、與2,3-丁二醇、己二醇類、新戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇，及其他的二醇，如雙酚-A、環己烷二醇、環己烷二甲醇(1,4-雙羥甲基環己烷)、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、二伸丙二醇、聚丙二醇、二伸丁二醇、2-丁基-2-乙基丙-1,3-二醇、聚丁二醇、己內酯二醇、二聚二醇(dimerate diol)、羥化雙酚、聚醚二醇、鹵化二醇等、及其混合物。例示性二醇包括乙二醇、丁二醇、己二醇、與新戊二醇。實例包括由CARDURATM E10P(Hexion)所製造的VersaticTM醇類。
用以製造該聚酯多元醇之合適羧酸包括二羧酸及三羧酸與酐，例如順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、琥珀酸、戊二酸、戊二酸酐、己二酸、辛二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、氯橋酸、1,2,4-丁烷三羧酸、苯二甲酸、苯二甲酸之異構物、苯二甲酸酐、反丁烯二酸、四溴苯二甲酸酐與酸、如油酸之二聚脂肪酸等、及其混合物。用以製造該聚酯多元醇之例示性多羧酸包括脂肪族或芳香族二元酸。
在一具體實施例中，聚酯多元醇為二醇。例示性聚酯二醇包括己二醇新戊二醇己二酸聚酯二醇，例如PiothaneTM 67-3000HNA、PiothaneTM 67-1000HNA、與PiothaneTM 67-500HNA(Panolam Industries)；以及丙二醇順丁烯二酸酐己二酸聚酯二醇，例如Piothane 50-1000PMA；及己二醇新戊二醇反丁烯二酸聚酯二醇，例如Piothane 67-500HNF。其他的例示性聚酯二醇包括RucoflexTM S1015-35、S1040-35、與S-1040-110(RUCO Polymer Corp.)。
一例示性聚酯多元醇係衍生自1,6-己二醇、新戊二醇、與己二酸。分子量為500至3000克/莫耳，或500至2000克/莫耳，或500至1500克/莫耳者特別適合。
以聚胺甲酸酯乾重表示，聚酯多元醇可以至少10重量百分比，或至少20重量百分比，至少30重量百分比，至少40重量百分比之量存在。其可存在至多80重量百分比，或至多60重量百分比，或至多55重量 百分比。當聚醚與聚酯多元醇均被使用時，這些量可依比例減少。
如聚醚二醇之聚醚多元醇可取代全部或部分的聚酯二醇。在一具體實施例中，聚醚二醇具有至多4000，或至多3500，或至多3000，或至多2000，或至多1000克/莫耳之分子量，如至少250，或至少300克/莫耳。例如用以形成聚胺甲酸酯之聚醚二醇的數量平均分子量可為250-1000克/莫耳。
聚醚多元醇可藉含有反應性氫原子之起始化合物(如水或所述用以製備聚酯多元醇之二醇)與環氧烷(如環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、苯環氧乙烷、四氫呋喃、表氯醇、及其混合物)的反應而獲得。例示性聚醚包括聚四氫呋喃(PTHF)與聚(丙二醇)(PPG)。實例包括得自Invista之TerathaneTM PTHF多元醇，及得自Arco Chemical之單醇含量低的AcclaimTM PPG二醇。
在一具體實施例中，聚醚多元醇為分子量為至少200，或至少250克/莫耳之聚丙二醇或聚四亞甲二醇。以聚胺甲酸酯乾重表示，聚醚多元醇可有至少10重量百分比，或至少20重量百分比，或至少40重量百分比之量，且可為至多80重量百分比，或至多60重量百分比，或至多55重量百分比。在一具體實施例中，其為40至55重量百分比。
F.水分散力強化化合物
由於聚胺甲酸酯通常為疏水性且非水分散性，故在例示性聚胺甲酸酯聚合物與預聚物中包括至少 一種水分散力強化化合物，以輔助聚合物/預聚物分散於水中。
通常該水分散力強化化合物帶有至少一個親水性基、或可使聚合物/預聚物鏈變成親水性(例如藉如鹽形成之化學修改)之基。這些化合物之本質可為非離子性、陰離子性、陽離子性、或兩性離子性、或其組合。例如為了製造酸數為至少10毫克KOH/克，或至少12，或至少14，或至少16毫克KOH/克之預聚物，可將陰離子性基，如羧酸基，以非活化形式併入預聚物中，繼而藉鹽形成化合物如以下所更完整地定義之三級胺活化。酸數可為至多200毫克KOH/克，或至多130，或至多60，或至多40毫克KOH/克。
例示性聚胺甲酸酯包括至少一個衍生自水分散力強化化合物(即單體)F1之單元，其具有至少一個親水性、離子性、或可能離子性(potentially ionic)/親水性基。在例示性聚胺甲酸酯中，單體F1可包括含羧酸之二醇。
可在此使用的例示性含羧酸之二醇包括通式為(HO)xQ(COOH)y之羥基-羧酸(hydroxyl-carboxylic acid)，其中Q為含有1至12個碳原子之直鏈或分支烴基(hydrocarbon radical)，及x與y為1至3。此羥基-羧酸之實例包括2,2-雙二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、檸檬酸、酒石酸、羥乙酸、乳酸、羥丁二酸、二羥基羥丁二酸等、及其混合物。例示為二羥基-羧酸，指定實例為2,2-雙二羥甲基丙酸與二羥甲基丁酸。
例示性含羧酸之二醇F1可具有至多200克/莫耳之分子量。在一指定具體實施例中，含羧酸之二醇為2,2-雙(羥甲基)丙酸，且該酸被部分或完全中和。
亦可將其他的水分散力強化化合物F2反應至預聚物主幹中，且包括橫向或終端親水性環氧乙烷或脲基單元。特別有利之非離子性型水分散力強化化合物為側鏈親水性單體。
具有可被併入例示性聚胺甲酸酯中的聚(環氧烷)側鏈，且可作為水分散力強化劑之多元醇可具有聚(環氧烷)重複單元(例如約5至約50個，或約15或約20個至約30或約40個)之側鏈。該含環氧烷之側鏈的數量平均分子量通常為約350至約5,000，或約750至約2,000。實例係揭述於美國專利第3,905,929號。此外，美國專利第5,700,867號教示併入聚(環氧烷)側鏈之方法。其他的實例包括環氧烷聚合物及共聚物，其中環氧烷基具有2-10個碳原子，如美國專利第6,897,281號所示。
具有聚(環氧烷)(PEO)側鏈之例示性多元醇為單乙氧化三羥甲基丙烷甲基醚，其為得自Degussa-Goldschmidt之Tegomer D-3403，或得自Perstop之YmerTM N120。Tegomer D-3403與Ymer N120之平均側鏈聚合程度通常為約23至約26個環氧乙烷重複單元。
在非離子性型分散力強化添加劑(例如聚環氧烷)及其寡聚物之情形，其可為聚胺甲酸酯聚合物之至多10重量百分比，或至多5重量百分比，或至多3.5 重量百分比。
G.多異氰酸酯
合適的多異氰酸酯具有每個分子平均約2或更多個異氰酸酯基，如平均約2至約4個異氰酸酯基，且包括脂肪族、環脂肪族、芳香脂肪族、芳香族、與雜環多異氰酸酯、及其寡聚產物，單獨或以兩種或以上的混合物使用。例示為二異氰酸酯。在該調配物中亦可使用單官能基異氰酸酯，例如作為分子量控制劑。
合適的脂肪族多異氰酸酯之指定實例包括具有5至20個碳原子之α,ω-伸烷基二異氰酸酯，如六亞甲基-1,6-二異氰酸酯(HDI)、1,12-十二烷二異氰酸酯(C12DDI)、2,2,4-三甲基-六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基-六亞甲基二異氰酸酯、2-甲基-1,5-五亞甲基二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯等。可使用具有少於5個碳原子之多異氰酸酯，但是可能因為其高黏度及毒性而不適合某些應用。例示性脂肪族多異氰酸酯包括六亞甲基-1,6-二異氰酸酯、2,2,4-三甲基-六亞甲基-二異氰酸酯、與2,4,4-三甲基-六亞甲基二異氰酸酯。
合適的環脂肪族多異氰酸酯之指定實例包括二環己基甲烷二異氰酸酯(由Bayer Corporation所市售的DesmodurTM W)、異佛酮二異氰酸酯、1,4-環己烷二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸基甲基)環己烷、甲基環己烷二異氰酸酯、環己烷三異氰酸酯、其異構物等。例示性環脂肪族多異氰酸酯包括二環己基甲烷二異氰酸酯與異佛酮二異氰酸酯。
合適的芳香脂肪族多異氰酸酯之指定實例包括間四甲基伸茬基二異氰酸酯、對四甲基伸茬基二異氰酸酯、1,4-伸茬基二異氰酸酯、1,3-伸茬基二異氰酸酯等。例示性芳香脂肪族多異氰酸酯為四甲基伸茬基二異氰酸酯。
合適的芳香族多異氰酸酯之實例包括二苯基亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、伸苯基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、四氫萘二異氰酸酯、伸聯苯基二異氰酸酯、二甲基伸聯苯基二異氰酸酯、二氯伸聯苯基二異氰酸酯、聯三苯基甲烷三異氰酸酯、其異構物等。例示性芳香族多異氰酸酯包括4,4’-二苯基亞甲基二異氰酸酯與甲苯二異氰酸酯。
合適的雜環異氰酸酯之實例包括5,5’-亞甲基雙糠基二異氰酸酯與5,5’-異亞丙基雙糠基二異氰酸酯。
亦可使用上述異氰酸酯之二聚物、三聚物與寡聚物。實例係包括聚合MDI。
異氰酸酯可單獨或以兩種或以上的組合使用。
在一具體實施例中，異氰酸酯包括二環己基甲烷二異氰酸酯。
在該例示性具體實施例中，所製造的聚酯/聚醚預聚物通常經異氰酸酯封端。因此，預聚物中異氰酸酯當量對活性氫的比例(NCO：OH比)可為約1.3/1至約2.5/1之範圍，如約1.5/1至約2.1/1，及在一具體實 施例中為約1.7/1至約2/1。
如果需要則亦可製造OH封端預聚物。在此情形使用對NCO過量的OH當量。
H.觸媒
異氰酸酯封端預聚物之形成可不使用觸媒而達成。然而，在某些情況可使用觸媒。合適的觸媒之實例包括辛酸錫、二月桂酸二丁錫、及三級胺化合物，如三乙胺與雙(二甲胺基乙基)醚、啉化合物，如β,β’-二啉基二乙基醚，羧酸鉍、羧酸鉍鋅、氯化鐵(III)、辛酸鉀、乙酸鉀，及得自Air Products之DABCOTM(二環胺)。合適的觸媒為得自Elf Atochem North America之FASCATTM 2003。觸媒之使用量一般為預聚物反應物總重量之約5至約200 ppm。
J.低分子量多元醇(預聚物鏈延長劑)
因為預聚物係在高溫且通常無水而形成，故醇官能性通常適合用於預聚物鏈延長而對溫度及混合提供較佳的控制。任何低分子量(低於500克/莫耳)多元醇均可作為預聚物鏈延長劑。該低分子量多元醇，其異於聚醚及/或聚酯多元醇，可具有低於300克/莫耳之分子量，如低於200克/莫耳。例示性預聚物鏈延長劑包括二醇單體。亦可使用具有超過兩個羥基之多元醇類。該低分子量多元醇之實例包括每個分子具有平均2個羥基或其他的NCO反應性基之單聚多元醇。
可作為預聚物鏈延長劑之合適單聚多元醇的實例包括具有2至12個碳原子，如2至8個碳原子者， 如1,2-乙二醇(伸乙二醇)、二乙二醇、1,2-丙二醇(或1,2-伸丙二醇)、1,3-丙二醇(或1,3-伸丙二醇)、丁二醇，如1,4-丁二醇(或1,4-伸丁二醇)、己二醇，如1,6-己二醇(或1,6-伸己二醇)、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇(或新戊二醇)、1,4-雙(羥甲基)環己烷(或環己烷二甲醇)、其混合物等，以及鹵化二醇，如二溴新戊二醇，及其混合物。
此多元醇可以總聚胺甲酸酯聚合物成分之0.1至10重量百分比，及在一些具體實施例中為至多4重量百分比而併入。
在一具體實施例中，低分子量多元醇J為1,4-丁二醇。其存在聚胺甲酸酯聚合物中的濃度可為0至3.0重量百分比，如至少0.1重量百分比，或至少0.2重量百分比。在一些具體實施例中，聚胺甲酸酯聚合物存在有至多2.0重量百分比，或至多0.5重量百分比之1,4-丁二醇。
在一些具體實施例中，低分子量多元醇J：聚酯/聚醚多元醇E的比例為0.002：1至0.04：1之範圍。
該低分子量多元醇可幫助強化聚胺甲酸酯聚合物之剛性及強度。
在另一例示性具體實施例中不使用預聚物鏈延長劑。
K.預聚物中和劑
選用之預聚物中和將羧基轉化成為羧酸陰離子，如此具有水分散力強化效果。合適的中和劑包括三 級胺、金屬氫氧化物、氫氧化銨、膦類、及所屬技術領域者已知的其他試劑。例示為三級胺且包括三乙胺(TEA)、以及二甲基乙醇胺(DMEA)、N-甲基啉、及其混合物。現已確知，如果將其充分阻礙而避免干擾鏈延長程序，則可使用一級或二級胺代替三級胺。
以中和劑莫耳數：聚胺甲酸酯中的羧基莫耳數表示，則可使用0.001至1：1(或過量)之中和劑，如至少0.01：1，或至少0.1：1，或至少0.2：1。
L.分散液鏈延長劑/分支劑
通常分散液鏈延長劑L1具有兩個反應性基，而分支及交聯劑L2具有至少三個反應性基。應了解，分支劑亦作為鏈延長劑。
用於形成預聚物之鏈延長劑在此稱為預聚物鏈延長劑J，且如以上所討論。在將預聚物分散於水中期間或之後用於將聚胺甲酸酯聚合物之鏈延長者，在此稱為分散液鏈延長劑。分散液鏈延長劑可具有18至500克/莫耳之分子量。
在該方法之分散階段期間，分散液鏈延長劑係與水競爭以與其餘的NCO反應。在此情形，反應性胺官能性越多通常越適合。至於分散液鏈延長劑，在此適合使用水、具有平均約2或更多個一級及/或二級胺基之無機或有機多胺、或其組合至少之一。例示性分散液鏈延長劑包括分子量為至多500克/莫耳，至多300克/莫耳，或至多200克/莫耳之多胺。
適合作為分散液鏈延長劑之有機胺包括二胺 與多胺。例示性胺分散液鏈延長劑包括乙二胺(EDA)、二伸乙三胺(DETA)、三伸乙四胺(TETA)、間二甲苯二胺(MXDA)、胺基乙基乙醇胺(AEEA)、2-甲基戊烷二胺等、及其混合物。亦適合為丙二胺、丁二胺、己二胺、環己二胺、苯二胺、甲苯二胺、3,3-二氯聯苯胺(3,3-dichlorobenzidene)、4,4’-亞甲基雙(2-氯苯胺)、3,3-二氯-4,4-二胺基二苯基甲烷、磺酸化一級及/或二級胺等、及其混合物。
合適的無機胺包括肼、經取代肼、與肼反應產物等、及其混合物。如果在分散步驟期間使用氨(NH3)作為中和劑，則亦可在分散階段期間促成其餘NCO之消耗而形成終端脲。
例示性分散液鏈延長劑為乙二胺。
分散液鏈延長劑之量按可用異氰酸酯計可為約0.3至約1.1當量，或0.5至約0.95當量之範圍。
L2：分支劑：如果需要，則亦可將具有至少一個可交聯官能基之化合物併入例示性聚胺甲酸酯中，而幫助分支/交聯。最終聚合物產物及預聚物之分支可藉由添加每個分子具有超過兩個羥基或其他的NCO反應性基之單聚或聚合多元醇而完成。分支通常導致改良的拉伸強度、抗水與化學性。
此化合物之實例包括具有羧基、羰基、胺、羥基、環氧基、乙醯乙醯氧基、烯烴基、與肼基、嵌段異氰酸酯等、及此基與受保護形式之相同基(其可反轉回復其所源自的原始基)的混合物。其他提供可交聯性之合 適化合物包括硫乙醇酸、2,6-二羥基苯甲酸、三聚氰胺與其衍生物、多價金屬化合物、吖、碳二醯亞胺等、及其混合物。其他合適的材料包括單聚及聚合三官能性多元醇。
其實例包括低分子量三官能性多元醇，如聚伸丙三醇，如三羥甲基丙烷與聚丙二醇三醇，以及甘油、己-1,2,6-三醇、丁-1,2,4-三醇、三羥甲基乙烷、季戊四醇、1,4-環己二醇、甘露醇、山梨醇、甲基糖苷、其混合物等。
可用於分散階段之分支單體包括低分子量多胺，如二伸乙三胺(DETA)與三伸乙四胺(TETA)，及高分子量聚合三官能性多元醇，如聚環氧丙烷系三醇。例如得自Bayer Corp.之Multranol 4012為分子量為450之聚環氧丙烷系三醇，得自Bayer Corporation。
預聚物中具有可交聯官能基的選用化合物之量根據聚胺甲酸酯乾重可為至多約0.001重量百分比，或0.00005至0.0005重量百分比，或0.0001至0.0003重量百分比。
M.預聚物稀釋劑
為了使聚胺甲酸酯預聚物之黏度低到足以處理之，聚胺甲酸酯可在非反應性稀釋劑M存在下製備。該非反應性稀釋劑可在預聚物製備期間的任何時間、或者在預聚物製備之前將預聚物分散於水中(例如分別或以與一種或以上的反應成分的混合物)之前加入。
該聚胺甲酸酯分散液可包括0.01-20.0重量 百分比，或至多10重量百分比，或至多5重量百分比，或約0重量百分比之一種或以上的此非反應性稀釋劑，其中一種或以上亦可作為塑化劑。
塑化劑可實質上代替或完全代替其他的有機稀釋劑(如有機溶劑)而使用。此外，由於塑化劑仍殘留在最終產物中，且不需要累贅的產物純化處理，因而增加最終產物之固體含量。此外，塑化劑會緊密混合而避免或減少在將預聚物分散於水中之後的任何時間因添加塑化劑而發生的問題，如分層及滲漏。(當在將預聚物分散於水中之後加入塑化劑時會發生分層及滲漏；塑化劑一般不完全混合且從組成物分離。)此外，在預聚物形成期間，或者在將預聚物分散於水中之前添加塑化劑，則在後續處理期間強化聚胺甲酸酯膜形成，因為緊密混合的塑化劑可較易聚結。因為緊密混合的塑化劑為疏水性且趨於緩慢水解，故亦強化例示性聚胺甲酸酯之抗濕性，尤其是聚酯系聚胺甲酸酯。
塑化劑可依照如與特定聚胺甲酸酯之相容性及最終組成物之所欲性質的參數而選擇。例如聚酯塑化劑趨於與聚酯系聚胺甲酸酯較相容。可使用與成分之官能性反應的反應性塑化劑。例如分別與如胺化及羥化化合物之其他化合物反應的反應性塑化劑可存在有環氧基。與具有乙烯不飽和之化合物反應的反應性塑化劑可存在有乙烯不飽和基。亦可選擇塑化劑而對聚胺甲酸酯賦與特定性質，或者強化最終組成物之特定性質。
合適的塑化劑包括如己二酸、壬二酸、苯甲 酸、檸檬酸、二聚酸、反丁烯二酸、異丁酸、異苯二甲酸、月桂酸、亞麻油酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、蜜蠟酸、肉豆蔻酸、油酸、棕櫚酸、磷酸、苯二甲酸、蓖蔴油酸、癸二酸、硬脂酸、琥珀酸、1,2-苯二羧酸等之酸與酐的酯類衍生物，及其混合物。亦適合為環氧化油、甘油衍生物、鏈烷烴衍生物、磺酸衍生物等，及其以及與上述衍生物的混合物。此塑化劑之指定實例包括己二酸二乙基己酯、己二酸庚基壬酯、己二酸二異癸酯，由Solutia所銷售的己二酸聚酯，如Santicizer系列，己二酸二辛酯、壬二酸二甲酯、二乙二醇二苯甲酸酯與二丙二醇二苯甲酸酯(如得自Kalama Chemical之K-FlexTM酯)、聚乙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇單異丁酸酯苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯、羥乙酸甲基(或乙基或丁基)苯二甲醯基乙基酯、檸檬酸三乙酯、反丁烯二酸二丁酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯、月桂酸甲酯、亞麻油酸甲酯、順丁烯二酸二正丁酯、偏苯三甲酸三辛酯、偏苯三甲酸庚酯壬酯、偏苯三甲酸三異癸酯、偏苯三甲酸三壬酯、肉豆蔻酸異丙酯、油酸丁酯、棕櫚酸甲酯、磷酸三甲酚酯、苯二甲酸二甲酯、苯二甲酸二乙酯、苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸二異丁酯、苯二甲酸二-2-乙基己酯、苯二甲酸辛酯癸酯、苯二甲酸二異癸酯、苯二甲酸庚酯壬酯、苯二甲酸二-十一酯、苯二甲酸二-十三酯、苯二甲酸二環己酯、苯二甲酸二苯酯、苯二甲酸丁酯苄酯(如鄰苯二甲酸之正丁酯苄酯)、苯二甲酸異癸酯苄酯、苯二甲酸烷酯 (C7/C9)苄酯、苯二甲酸二甲氧基乙酯、苯二甲酸7-(2,6,6,8-四甲基-4--3-側氧壬基)苄酯、癸二酸二2-乙基己酯、蓖麻油酸丁酯、癸二酸二甲酯、硬脂酸甲酯、琥珀酸二乙酯、1,2-苯二羧酸之丁基苯基甲酯、環氧化亞麻仁油、甘油三乙酸酯、具有約40%至約70%之Cl的氯鏈烷烴、鄰、對-甲苯磺醯胺、N-乙基對甲苯磺醯胺、N-環己基對甲苯磺醯胺、磺醯胺-甲醛樹脂、及其混合物。其他合適的塑化劑包括蓖麻油、芳香族石油縮合物、部分氫化聯三苯、矽酮塑化劑，如聚二甲基矽氧烷共聚多元醇(dimethiconel copolyol)、聚二甲基矽氧烷醇酯(dimethiconel esters)、矽酮羧酸酯、格爾伯特(guerbet)酯等，單獨或與其他塑化劑的混合物。
二苯甲酸酯因作為較具毒性的成分之替代品而對居家護理應用特別有益。二苯甲酸酯增加膜撓性且改良乾膜之抗濕性。可在此使用的例示性二苯甲酸酯為苯甲酸苄酯。
在此可使用在胺甲酸酯製造反應中無任何顯著程度的反應性之溶劑而降低預聚物黏度、提供散熱、作為回流介質、及輔助膜形成。溶劑之實例包括經取代吡咯啶酮類、醯胺類、酯類、醚類、酮酯類、酮類、二醇醚酯類、氫化呋喃類、三級醇類、芳香族與脂肪族烴類、氯化烴類等、及其混合物。
指定實例包括N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、丙酮、甲基乙基酮、二異丁基酮、異丁基庚基酮、二甲基亞碸、N- 甲基己內醯胺、N-甲基戊內醯胺、乙二醇單甲基醚甲醛、與二丙二醇二甲基醚。
在一些情形可將有機稀釋劑M併入聚合物粒子之結構中，例如藉由對聚胺甲酸酯聚合物A1之氫鍵或其他的弱鍵聯。A1：M重量比可為例如10：1至1：100。在其他的具體實施例中可將預聚物階段稀釋劑M從組成物移除，例如藉由蒸發。
A1b.聚胺甲酸酯/丙烯酸系-苯乙烯系混成物
可使用聚胺甲酸酯分散液、與衍生自乙烯不飽和單體之加成聚合物分散液的混合物而提供特定性質，如硬度，以及降低成本。習知上由混合所製造的聚合物摻合物生成含有加成共聚物粒子的物理摻合物，如丙烯酸系聚合物、與分別的聚胺甲酸酯聚合物粒子。其會絮凝而不安定，最終無法使用。例示性聚胺甲酸酯-丙烯酸系/苯乙烯系混成分散液因在預先形成的聚胺甲酸酯粒子內形成丙烯酸系/苯乙烯系聚合物而避免此問題。例如，在此揭示的混成聚胺甲酸酯聚合物可藉由在包含聚胺甲酸酯聚合物粒子之聚胺甲酸酯分散液存在下，在水性分散液中藉自由基聚合反應將適合的不飽和單體聚合，而形成丙烯酸系/苯乙烯系聚合物，以在聚胺甲酸酯粒子內形成丙烯酸系/苯乙烯系聚合物而製備。混成組成物之聚胺甲酸酯部分可類似以上討論的水系聚胺甲酸酯分散液而製備。例如如上所述而製備帶有未反應異氰酸酯基之水分散性聚胺甲酸酯預聚物。此步驟通常無水而進行。然後藉鏈延長增加預聚物之分子量。其可 藉由使用剪切將預聚物分散於水中，及造成異氰酸酯部分與水或鏈延長劑反應以形成聚胺甲酸酯分散液而完成。然後將可加成共聚合單體加入分散液且造成聚合而生成聚胺甲酸酯-丙烯酸系/苯乙烯系混成粒子之分散液。生成的聚胺甲酸酯-丙烯酸系/苯乙烯系混成粒子提供聚胺甲酸酯與聚丙烯酸系-苯乙烯系聚合物之互穿聚合物網路，其中較疏水性之聚丙烯酸系-苯乙烯偏好位於水系粒子之殼內。在一具體實施例中，在分散及鏈延長之前，將用以形成丙烯酸系/苯乙烯系部分之不飽和單體加入胺甲酸酯預聚物。視情況可將額外的可自由基聚合材料(不飽和單體)加入已存在於預聚物分散液中的不飽和單體，而與已存在於同一粒子中的單體共聚合。在另一具體實施例中，將不飽和單體加入完全鏈延長的聚胺甲酸酯分散液，繼而進行自由基聚合反應。衍生自不飽和單體之聚合物對胺甲酸酯聚合物的重量比可為10：90至90：10之範圍。
N.乙烯不飽和共聚合單體
可用以形成聚合物混成物之單體為具有至少一個不飽和乙烯基之單體，尤其是可與自由基聚合者。
在例示性具體實施例中，這些包括乙烯基芳香族單體N2、與具有至少一種羧酸之酯、腈或醯胺基的乙烯不飽和單體N1至少之一。這些酯、腈與醯胺之中，例示為丙烯酸與甲基丙烯酸之酯。
單體N1、N2可為單乙烯不飽和及/或多不飽和。
例示性單體N1包括如丙烯酸、甲基丙烯酸、伊康酸、巴豆酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、與乙烯基苯甲酸之α,β-不飽和單或多羧酸的C1-C22烷酯，如(甲基)丙烯酸烷酯。可用以製備丙烯酸系組成物之丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯包括具有式(I)者： 其中R1為氫或甲基，及R2含有1至50個碳原子，視情況及一個或以上的硫、氮、鹵素、或氧原子。例如R2可為乙基或丁基。合適的丙烯酸酯之實例包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、與丙烯酸正癸酯。合適的甲基丙烯酸酯之實例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙胺基乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-硫乙酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸2-正丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸 2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸桂皮酯、(甲基)丙烯酸巴豆酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸糠酯、(甲基)丙烯酸六氟異丙酯、(甲基)丙烯酸甲基烯丙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸2-硝基-2-甲基丙酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯基乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯、(甲基)丙烯酸降莰酯、丙烯醯胺及其衍生物、以及(甲基)丙烯酸四氫哌喃酯。可使用丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯的混合物。經聚合的丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯一般可包含丙烯酸系/苯乙烯系聚合物乾重之0或0.1重量百分比至約99重量百分比，或20重量百分比至約95重量百分比，或50重量百分比至約90重量百分比。
單體N1之實例包括甲基丙烯酸甲酯與甲基丙烯酸丁酯。
例示性乙烯基芳香族單體N2為在對芳香族環的α位置含有碳-碳雙鍵之苯乙烯系單體，如美國專利第7,358,295號所述。苯乙烯系單體可被定義為在對芳香族環的α位置含有碳-碳雙鍵之單體。苯乙烯系單體可由下式表示： 其中n為0至2之整數，R1、R2、R3、R4、R5、R6、與R7選自由H、CH3、CmH2m+1、OH、OCH3、OCmH2m+1、COOH、COOCH3、COOCmH2m+1、Cl、與Br所組成的群組，m為2至9之整數，及R8選自由H、CH3、CmH2m+1、與C6H5所組成的群組。
可用以製備丙烯酸系組成物之合適苯乙烯系單體的實例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、三級丁基苯乙烯、鄰-、間-與對-甲基苯乙烯、鄰-、間-與對-乙基苯乙烯、鄰-甲基-對-異丙基苯乙烯、對-氯苯乙烯、對-溴苯乙烯、鄰，對-二氯苯乙烯、鄰，對-二溴苯乙烯、鄰-、間-與對-甲氧基苯乙烯、茚與其衍生物、乙烯萘、乙烯基(烷基萘)與乙烯基(鹵萘)及其混合物、乙烯合萘(acenaphthylene)、二苯基乙烯、與乙烯基蒽。亦可使用苯乙烯系單體的混合物。例示為苯乙烯。經聚合的苯乙烯系單體一般可包含丙烯酸系/苯乙烯系聚合物乾重之0或0.1重量百分比至約99重量百分比，或至多80重量百分比，或至多70重量百分比，或至多40重量百分比，如至少1重量百分比，或至少2重量百分比，例如至少5重量百分比。
在例示性丙烯酸系/苯乙烯系聚合物中可使用多不飽和單體作為內部交聯劑，且包括具有至少兩個非共軛不飽和乙烯雙鍵之(甲基)丙烯酸酯，如伸烷二醇二(甲基)丙烯酸酯，例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、與1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯。其他合適的多不飽和單體包括(甲基)丙烯酸烯丙酯、反丁烯二酸二烯丙酯、三聚氰酸三烯丙酯、二乙烯基苯、與(甲基)丙烯酸乙烯酯。
可使用可作為後聚合交聯(自動交聯或非自動交聯)之先質的單體，如二丙酮丙烯醯胺(DAAM)、二丙酮甲基丙烯醯胺、2-丁酮(甲基)丙烯醯胺、乙醯乙酸乙烯酯、與(甲基)丙烯酸乙醯乙醯氧基乙酯，具有矽烷基之單體(矽烷單體)，如乙烯基三烷氧基矽烷，例如乙烯基三甲氧基矽烷、烷基乙烯基二烷氧基矽烷、丙烯醯氧基烷基三烷氧基矽烷、與甲基丙烯醯氧基-烷基三烷氧基矽烷，如丙烯醯氧基乙基三甲氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基乙基三甲氧基矽烷、丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、與甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷。
可使用鏈轉移劑，如具有2至8個碳原子之線形或分支烷基硫醇與巰基羧酸、及其酯，如巰乙酸、2-巰丙酸、3-巰丙酸、2-巰苯甲酸、巰琥珀酸、巰異苯二甲酸、及其烷酯。
例示性鏈轉移劑為具有2至6個碳原子之巰 基單羧酸及/或巰基二羧酸之酯，如巰丙酸之烷酯，尤其是巰丙酸之異辛酯或正十二酯，或正十二碳基硫醇。
可用以形成該混成聚合物之例示性丙烯酸系/苯乙烯系共聚物可包括可自由基聚合單元，其選自至少一種單體N1、及至少一種苯乙烯系單體N2，該單體N1為(甲基)丙烯酸之C1-C22烷酯。酯之組合受到考慮，如兩種或以上的分別為如單體N1的(甲基)丙烯酸之烷酯的單體。例如該(甲基)丙烯酸之烷酯可包括甲基丙烯酸甲酯與甲基丙烯酸正丁酯。可使用苯乙烯作為該苯乙烯系單體。丙烯酸系/苯乙烯系共聚物中三種單體之量可為各單體分別為約15至70重量百分比。
組成粒子之丙烯酸系-苯乙烯系共聚物與胺甲酸酯聚合物的相對比例可被改變。其需要最低程度的聚胺甲酸酯以安定混成粒子。丙烯酸系-苯乙烯系共聚物對胺甲酸酯聚合物的比例按重量計可為10：90至50：50，或10：90至30：70，或15：85至25：75。
為了以低塗層重量提供高光澤，根據乾重，例示性混成聚合物可使用聚合物混成物之至多33重量百分比之量的甲基丙烯酸甲酯。含有較高濃度的甲基丙烯酸甲酯之聚合物趨於與硬基材上的較低光澤改良有關，其對某些應用為不欲的。
N3.引發劑
引發劑可為任何合適的自由基引發劑。合適的引發劑可包含至少一個聚合自由基。引發劑之量相對欲聚合的單體總量可為0.01至3重量百分比。引發劑亦 可隨活化劑一起引入作為反應介質之最初裝載，其餘的用量可在聚合期間連續或分批加入。
合適的引發劑可具有在50℃不小於10小時，或在85℃不小於10小時之半生期。
例示性引發劑包括非離子性過氧化物，如有機過氧化物，例如氫過氧化烷基，如氫過氧化第三丁基(TBHP)，及偶氮引發劑，例如2,2’-偶氮雙異丁腈與2,2’-偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥乙基)丙醯胺]。
例示性活化劑包括抗壞血酸、異抗壞血酸，或乙酸亞磺酸衍生物，如甲醛次硫酸鈉(得自Solvadis之RongaliteTM，或得自Cognis之HydrosulfiteTMAWC)，及其組成物，如得自Bruggemann Chemical之BruggoliteTM FF6。
當在丙烯酸系聚合階段期間，當丙烯酸系/苯乙烯系-胺甲酸酯混成物中的引發劑(以可聚合乙烯不飽和單體之百份點(phm)計)對衍生自乙烯不飽和單體之單元之濃度(以重量百分比計)的比例(在此稱為I/A比)小於0.030，或至多0.025，或至多0.02，或至多0.015，或至多0.0125，或至少0.01時，適於得到抗水性良好的聚合物。當使用較高的I/A比時趨於製造抗水性不良之膜，其可能不適合某些應用。例如當丙烯酸系/苯乙烯系胺甲酸酯混成物中衍生自丙烯酸酯與苯乙烯之單元的總重量百分比為10%時，使用0.1 pph之引發劑(例如0.01克之引發劑及總共10克之丙烯酸酯與苯乙烯單體)可獲得0.01之I/A比。
《分散液A之實例》
聚胺甲酸酯分散液之實例如下。
按分散液總重量(包括水)計，一種例示性聚胺甲酸酯分散液包括：10-80重量百分比(或20-55重量百分比，或25-40重量百分比)之陰離子性聚胺甲酸酯聚合物，其為以下的反應產物：10-80重量百分比(或20-65重量百分比，或40-60重量百分比)之聚酯多元醇或聚醚多元醇或其組合E，其具有200至4000克/莫耳之分子量，例如衍生自1,6-己二醇、新戊二醇與己二酸之聚酯多元醇；2-10重量百分比(或2-6重量百分比，或3-6重量百分比)之含羧酸之二醇F1，如2,2-雙(羥甲基)丙酸，其可經部分中和；0-9重量百分比(或0-6重量百分比，或0-4重量百分比，或至少0.001重量百分比)之具有側接聚(環氧烷)側鏈F2之多元醇；0-10重量百分比(或0.01-10重量百分比，或0.1-1重量百分比)之分子量小於300克/莫耳之低分子量多元醇J，如1,4-丁二醇；0-3重量百分比之預聚物中和劑K，如三級胺，例如三乙胺；0-7重量百分比(或2-6重量百分比，或2-5重量百分比)之分散液鏈延長劑，如多胺L1，例如乙二胺； 0-3重量百分比(或0-2重量百分比，或至少0.01重量百分比)之分支劑L2，如三官能性多元醇，例如三羥甲基丙烷及/或聚丙二醇三醇(polypropylene glycol triol)；及10-80重量百分比(或20-60重量百分比，或35-50重量百分比)之多異氰酸酯G，如二環己基甲烷二異氰酸酯；及0-10重量百分比(或0.1-10重量百分比，或2-8重量百分比，或2-6重量百分比)之非反應性稀釋劑M，如苯甲酸苄酯。
該例示性聚胺甲酸酯分散液進一步包括0.1-80重量百分比(或10-80重量百分比)之水D1，例如作為餘量。
在聚酯/聚醚多元醇成分分散液之40重量百分比，且具有約3000克/莫耳或以上之分子量之情形，可將分子量小於100之多元醇成分J與K(其係用以對聚胺甲酸酯提供硬段成分及提供鏈延長與交聯)限制於總共為併入聚胺甲酸酯聚合物A1中的成分之1重量百分比，或小於0.8重量百分比，或小於0.6重量百分比，或小於0.5重量百分比。
一種例示性聚胺甲酸酯混成分散液包括：10-80重量百分比(或至少15重量百分比，或至少20重量百分比，或至少25重量百分比，或至多55重量百分比，或至多40重量百分比，或至多35重量百分比)之縮合聚合物，其為以下的反應產物： 10-80重量百分比(或20-55重量百分比，或25-40重量百分比)之上述陰離子性聚胺甲酸酯聚合物；及0.001-20重量百分比(或2-15重量百分比，或3-8重量百分比)之自由基聚合丙烯酸系/苯乙烯系聚合物，其為以下的反應產物：30-90重量百分比(或30-70重量百分比，或30-33重量百分比)之至少一種(甲基)丙烯酸之C1-C22烷酯，如至少一種(甲基)丙烯酸之C1-C6烷酯，如丙烯酸正丁酯與甲基丙烯酸甲酯的混合物，例如比例為1：2至2：1，如約1：1；10-70重量百分比(或30-70重量百分比，或60-70重量百分比)之至少一種苯乙烯系單體，如苯乙烯；及0.01-3重量百分比之起始自由基聚合的引發劑，例如至少0.001百分點之乙烯不飽和單體，如氫過氧化第三丁基。
該例示性聚胺甲酸酯混成分散液進一步包括： 0.1-80重量百分比(或10-80重量百分比)之水D1，例如作為餘量。陰離子性聚胺甲酸酯聚合物：丙烯酸系/苯乙烯系聚合物的比例可為3000：1至1：1。
B.清潔性界面活性劑
例示性硬表面清潔組成物含有一種或以上的清潔性界面活性劑。在此使用的清潔性界面活性劑係表示具有清潔力之界面活性劑。然而應了解，該清潔性界 面活性劑可具有其他性質，由於處理組成物為粒狀分散液而非乳液，故其主要因其清潔力而被併入。清潔性界面活性劑可在形成粒子之後組合聚胺甲酸酯。
該清潔性界面活性劑可選自非離子性清潔性界面活性劑、陰離子性清潔性界面活性劑、陽離子性清潔性界面活性劑、四級界面活性劑、兩性離子性清潔性界面活性劑、胺氧化物清潔性界面活性劑、及其混合物。例示性組成物可包括總共至少0.001%，或至少0.01%，或至少0.1%，或至少0.5重量百分比之至少一種清潔性界面活性劑，如至多50%，或至多30%，或至多15%，或至多5%之一種或以上的清潔性界面活性劑成分。
例示性陰離子性界面活性劑包括C11-C18烷基苯磺酸酯、一級分支鏈、與無規C10-C20烷基硫酸酯，如式CH3(CH2)x(CHOSO3 -M+)CH3與CH3(CH2)y(CHOSO3 -M+)CH2CH3之C10-C18二級(2,3)烷基硫酸酯，其中x及(y+1)分別為至少7，或至少9，之整數，及M為水溶性陽離子，如鈉、不飽和硫酸根，如油基硫酸根，C10-C18烷基烷氧基硫酸根，如EO 1-7乙氧基硫酸根，C10-C18烷基烷氧基羧酸根，如EO 1-5乙氧基羧酸根，C10-C18甘油醚類、C10-C18烷基聚糖苷類與對應的硫酸化聚糖苷類、C10-C20α-磺酸化脂肪酸酯、及其混合物。
可在此使用的例示性陰離子性界面活性劑係揭示於1981年8月25日頒予Barrat等人之美國專利第4,285,841號，及1975年12月30日頒予Laughlin等人之美國專利第3,919,678號。
可用的陰離子性界面活性劑包括水溶性鹽，尤其是分子結構中具有含有約10至約20個碳原子之烷基、及磺酸或硫酸酯基之有機硫酸反應產物的鹼金屬、銨與烷醇銨(例如單乙醇銨或三乙醇銨)鹽(術語「烷基」包括芳基之烷基部分)。此合成界面活性劑群組之實例包括烷基硫酸酯，尤其是將如藉由還原牛脂(tallow)或椰子油的甘油酯而製造之高級醇(C8-C18個碳原子)硫酸化而獲得者。
其他的陰離子性界面活性劑為每個分子含有約1至約4單位之環氧乙烷，且烷基中含有約8至約12個碳原子的烷基酚環氧乙烷醚硫酸酯之水溶性鹽。
其他可在此使用的陰離子性界面活性劑包括脂肪酸基中含有約6至20個碳原子，且酯基中含有約1至10個碳原子的α-磺酸化脂肪酸之酯之水溶性鹽；醯基中含有約2至9個碳原子，且烷屬烴部分中含有約9至約23個碳原子的2-醯氧基-烷屬烴-1-磺酸之水溶性鹽；含有約12至24個碳原子之烯烴磺酸酯之水溶性鹽；及烷基中含有約1至3個碳原子，且烷屬烴部分中含有約8至20個碳原子的β-烷氧基烷屬烴磺酸酯。
可用的陰離子性清潔性界面活性劑包括式RO(C2H4O)xSO3 -M+之烷基聚乙氧化物磺酸酯，其中R為具有約10至約22個碳原子之烷基鏈，其可為飽和或不飽和，M為使該化合物為水溶性之陽離子，尤其是鹼金屬、銨或經取代銨陽離子，及x平均約1至約15。
可使用的烷基硫酸酯界面活性劑包括非乙氧 化C12-C15一級與二級烷基硫酸酯。室溫應用(18-25℃)可適當使用此乙氧化與非乙氧化烷基硫酸酯之混合物。
非離子性與兩性界面活性劑包括C12-C18烷基乙氧化物(AE)，其包括所謂的窄峰烷基乙氧化物，及C6-C12烷基酚烷氧化物(尤其是乙氧化物與混合乙氧基/丙氧基)。亦可使用C10-C18 N-烷基多羥基脂肪酸醯胺。脂肪酸之實例包括癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、與蘿酸。其他的脂肪酸包括棕櫚油酸、油酸、亞麻油酸、次亞麻油酸、與蓖麻油酸。實例包括C12-C18 N-甲基葡萄糖醯胺類。參見例如WO 92/06154號專利所列者。其他的糖衍生界面活性劑包括N-烷氧基多羥基脂肪酸醯胺，如C10-C18 N-(3-甲氧基丙基)葡萄糖醯胺。N-丙基至N-己基C12-C18葡萄糖醯胺可用於低皂洗。亦可使用C10-C20習知皂類。如果需要高皂洗，則可使用分支鏈C10-C16皂類。
非離子性界面活性劑之實例係揭述於Barrat等人之美國專利第4,285,841號。
這些界面活性劑之指定實例包括乙氧化醇，及式R(OC2H4)nOH之乙氧化烷基酚，其中R選自由含有約8至約15個碳原子之脂肪族烴自由基、及其中烷基含有約8至約12個碳原子之烷基苯基自由基所組成的群組，及n平均值為約5至約15。此界面活性劑之實例係揭述於1981年8月18日頒予Leikhim等人之美國專利第4,284,532號。例示為醇中具有平均10至15個碳原子及平均乙氧化程度為每莫耳醇約6至約12莫耳之環氧乙 烷的乙氧化醇。陰離子性與非離子性界面活性劑的混合物特別有用。
其他可使用的界面活性劑包括多羥基脂肪酸醯胺類、烷基葡萄糖醯胺類、C12-C18甜菜鹼類、及硫代甜菜鹼類(硫甜菜鹼類)。
可用的陽離子性界面活性劑包括四級銨界面活性劑，如具有式[R1R2R3R4N]+X-者，其中R1與R2分別選自由C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基、苄基、與-(C2H4O)xH所組成的群組，其中x具有2至5之值；X為陰離子性；及(1)R3與R4分別為C6-C14烷基，或(2)R3為C6-C18烷基，且R4選自由C1-C10烷基、C1-C10羥基烷基、苄基、與-(C2H4O)xH所組成的群組，其中x具有2至5之值。
四級銨界面活性劑之實例包括氯化物、溴化物、與甲基硫酸鹽。單長鏈烷基四級銨界面活性劑之實例包括其中R1、R2與R4分別為甲基，且R3為C8-C16烷基者；或其中R3為C8-18烷基，且R1、R2與R4選自甲基與羥烷基部分。指定實例為氯化月桂基三甲銨、氯化肉豆蔻基三甲銨、氯化棕櫚基三甲銨、氯化椰子三甲銨、甲基硫酸椰子三甲銨、氯化椰子二甲基單羥基乙銨、甲基硫酸椰子二甲基-單羥基乙銨、氯化硬脂基二甲基單羥基乙銨、甲基硫酸硬脂基二甲基單羥基乙銨、氯化二C12-C14烷基二甲銨、及其混合物。其他的實例為氯化月桂基三甲銨與氯化肉豆蔻基三甲銨。
另一組合適的陽離子性界面活性劑包括下式之烷醇醯胺醛四級界面活性劑： 其中R1可為C10-18烷基或經取代或未取代苯基；R2可為C1-4烷基、H、或(EO)y，其中y為約1至約5；Y為O或-N(R3)(R4)；R3可為H、C1-4烷基、或(EO)y，其中y為約1至約5；R4若有則可為C1-4烷基或(EO)y，其中y為約1至約5；各n分別選自1至6，或約2至約4；X為羥基或-N(R5)(R6)(R7)，其中R5、R6、R7分別選自C1-4烷基、H、或(EO)y，其中y為約1至約5。
此組成物亦可含有下式之半極性非離子性胺氧化物界面活性劑：R1(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R2)2 ˙qH2O，其包括一個長鏈部分R1(EO)x(PO)y(BO)z、及兩個短鏈部分CH2R2，其中R2選自氫、甲基、與-CH2OH，R1為一級或分支烴基部分，其可為飽和或不飽和，如一級烷基部分，x+y+z0，如0-10，且q0，如0-2；EO表示乙烯氧基；PO表示丙烯氧基；及BO表示丁烯氧基。當x+y+z=0時，R1可為鏈長為8至18之烴基部分。當x+y+z不為0時，R1可較長，如C12-C24之範圍的鏈長。該通式亦包含其中x+y+z=0，R1=C8-C18，R2為H，及q為0-2，如2之胺氧化物。這些胺氧化物係描述成氧化C12-14烷基二甲胺、氧化十六基二甲胺、氧化十八碳胺、及其水合物，尤其是美國專利第5,075,501與5,071,594號所揭示的二水合 物。其他的實例為其中x+y+z為1至10，R1為含有8至24個碳原子，如12至16個碳原子之一級烷基；及其中y+z可為0且x可為1至6、或2至4之胺氧化物。此胺氧化物可藉習知合成方法製備，例如將烷基乙氧基硫酸酯以二甲胺反應，繼而將乙氧化胺以過氧化氫氧化。
實例包括氧化十二基二甲胺二水合物、氧化十六基二甲胺二水合物、氧化十八基二甲胺二水合物、氧化十六基參(乙烯氧基)二甲胺、氧化十四基二甲胺二水合物、及其混合物。
當R2不為H時，實例包括氧化十六基雙(2-羥乙基)胺、氧化牛脂雙(2-羥乙基)胺、氧化硬脂基雙(2-羥乙基)胺、與氧化油基雙(2-羥乙基)胺。
可在此使用的兩性離子性界面活性劑含有鹼性與酸性基，其形成內鹽，而在相當大範圍的pH在同一分子上產生陽離子性與陰離子性親水性基。陽離子性基之實例包括四級銨基，雖然亦可使用其他的帶正電基，如鏻基、咪唑鎓基、鋶基。陰離子性親水性基之實例包括羧酸基與磺酸基，雖然亦可使用其他的基，如硫酸基與膦酸基。兩性離子性界面活性劑之實例包括美國專利第2,082,275、2,702,279與2,255,082號所揭述的甜菜鹼/硫代甜菜鹼界面活性劑。特別合適的烷基二甲基甜菜鹼之實例包括椰子-二甲基甜菜鹼、月桂基二甲基甜菜鹼、癸基二甲基甜菜鹼、2-(N-癸基-N,N-二甲基胺)乙酸酯、2-(N-椰子-N,N-二甲胺基)乙酸酯、肉豆蔻基二甲基甜菜鹼、棕櫚基二甲基甜菜鹼、鯨蠟基二甲基甜菜鹼、硬脂 基二甲基甜菜鹼。例如椰子二甲基甜菜鹼係由Seppic以商標名Amonyl 265TM市售。月桂基甜菜鹼係由Sigma-Aldrich以商標名Empigen BB/LTM市售。月桂基亞胺基二丙酸酯係由Rhodia以商標名Mirataine H2C-HATM市售。
硫代甜菜鹼界面活性劑因其有最適的皂泡清潔益處而為有用的兩性離子性界面活性劑。合適的硫代甜菜鹼界面活性劑之實例包括牛脂雙(羥乙基)硫代甜菜鹼、椰子醯胺基丙基羥基硫代甜菜鹼，其分別由Rhodia及Evonik Industries分別以商標名Mirataine CBSTM及Rewoteric AM CAS 15TM市售。
其他合適的清潔性界面活性劑係揭示於McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers，北美版(1986)，Allured Publishing Corporation。
除了以上的清潔性界面活性劑，亦可將增溶劑加入組成物而增加相當不溶性物質在水性清潔組成物中的溶解。這些增溶劑輔助溶解會在硬表面上累積的有機及無機沉積物，尤其是淋浴間、浴缸等情形。例示性增溶劑為具有C6-C10之平均長度的增溶劑，其可用於本組成物。
此增溶劑之實例包括WO 2000/023553號專利所述者。
C.調配物佐劑
例示性處理組成物可視情況包括一種或以上的調配物佐劑，如洗滌劑(builders)、潤濕劑、消泡劑、 增稠劑、pH調整劑、(水以外的)溶劑、消毒劑與防腐劑、著色劑、鉗合劑等。
洗滌劑：適合用此在此揭示的處理組成物之洗滌劑包括多羧酸鹽與磷酸鹽。可在此使用的多羧酸鹽洗滌劑可包括醚多羧酸鹽，其包括氧基二琥珀酸鹽，如1964年4月7日頒予Berg之美國專利第3,128,287號，及1972年1月18日頒予Lamberti等人之美國專利第3,635,830號所揭示。其他包括TMS/TDS洗滌劑，如1987年5月5日頒予Bush等人之美國專利第4,663,071號所揭示。合適的醚多羧酸鹽亦包括環狀化合物，尤其是脂環狀化合物，如美國專利第3,923,679、3,835,163、4,158,635、4,120,874、與4,102,903號所揭述者。其他可用的洗滌劑包括醚羥基多羧酸鹽、順丁烯二酸酐與乙烯或乙烯基甲基醚之共聚物、1,3,5-三羥基苯-2,4,6-三磺酸、與羧甲基氧基琥珀酸，多乙酸(如乙二胺四乙酸(EDTA)與氮基三乙酸)之各種鹼金屬、銨與經取代銨鹽，以及多羧酸鹽，如苯六甲酸、琥珀酸、氧基二琥珀酸、聚順丁烯二酸、苯1,3,5-三羧酸、羧甲基氧基琥珀酸、及其可溶性鹽。檸檬酸鹽洗滌劑，例如檸檬酸及其可溶性鹽(尤其是鈉鹽)，由於其得自再生來源之可得性及其生物降解力而為特別重要的多羧酸鹽洗滌劑。亦例如氧基二琥珀酸鹽。合適的額外選用清潔性洗滌劑包括乙二胺四乙酸(EDTA)、檸檬酸、硝乙酸(NTA)、羧甲基琥珀酸鈉、N-(2-羥基丙基)-亞胺基二乙酸鈉、與N-二乙二醇-N,N-二乙酸(DIDA)之鹽。該鹽可相容且包括銨、 鈉、鉀及/或烷醇銨鹽。例示性清潔性洗滌劑包括檸檬酸/乙酸鹽及/或碳酸氫鹽/碳酸鹽的混合物，尤其是碳酸氫鹽/碳酸鹽。若存在，則該額外選用的洗滌劑可為0.01%至0.5%，或0.02%至0.3%，或0.02%至0.15%之程度。這些額外的洗滌劑存在於硬表面(包含玻璃)清洗液中的含量應小於0.2%。
潤濕劑及調平劑：該清潔組成物可含有超級潤濕或調平助劑，而在清潔後於硬表面上形成良好的聚合物膜。例示性超級潤濕劑為矽酮系材料，例如乙氧化矽酮系材料，如乙氧化三矽氧烷與乙氧化碳矽氧烷。矽氧烷之實例包括得自Momentive之商標名為SilwetTM者、得自Dow Corning之Q2-5211超級潤濕劑。該潤濕或調平助劑亦可基於烴材料，如得自Dow Chemical之商標名為TritonTMGR-5M者。
消泡劑：該處理組成物可含有消泡劑，如一種或以上的疏水性氧化矽、矽酮油、與烴類。例示性消泡劑為得自Dow Corning之商標名為XiameterTM者、及得自Momentive之商標名為SagtexTM者。
增稠劑：該處理組成物可含有使組成物具有所欲黏度所需的流變調節劑或增稠劑。可用的增稠劑之實例為得自Lubrizol之NovethixTM L-10、由Elementis銷售的商標名為RheolateTM者、及由Hercules銷售的商標名為AquaflowTM者。
鉗合劑：在此的硬表面處理組成物亦可視情況含有一種或以上的過渡金屬鉗合劑。此鉗合劑可選自 由胺基羧酸鹽、胺基膦酸鹽、經多官能基取代芳香族鉗合劑、及其混合物所組成的群組，其均已在此定義。不意圖受理論限制，據信這些材料之益處部分由於其因形成可溶性鉗合物而從清洗液移除鐵及錳之優異能力。可作為選用鉗合劑之胺基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽、N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽、氮基三乙酸鹽、乙二胺四丙酸鹽、三伸乙四胺六乙酸鹽、二伸乙三胺五乙酸鹽、與乙醇亞胺二乙酸、其鹼金屬、銨與經取代銨鹽、及其混合物。在此使用的例示性可生物降解鉗合劑為乙二胺二琥珀酸鹽(EDDS)，尤其是如1987年11月3日頒予Hartman等人之美國專利第4,704,233號所揭述的[S,S]異構物。如果使用，則這些鉗合劑通常包含處理組成物重量之0.1%至10%，或0.1%至3.0%。
香料：香料為硬表面清潔劑之重要成分，尤其是用以在清潔時「清新化(refresh)」者。香料通常以0%至2%之含量使用。
著色劑：染料可視情況以0.001%至0.5%之含量包括於處理組成物。合適的染料之實例為茜素淺藍B(C.I.63010)、Carta藍VP(C.I.24401)、酸綠2G(C.I.42085)、Astrogen綠D(C.I.42040)、Supranol靛青7B(C.I.42675)、Maxilon藍3RL(C.I.鹼性藍80)、Drimarine藍Z-RL(C.I.反應性藍18)、茜素淺藍H-RL(C.I.酸藍182)、FD&C藍色1號與FD&C綠色3號(參見1981年2月3日頒發的美國專利第4,248,827號，及1980年4月29日頒發的美國專利第4,200,606號，均頒予Kitko)。C.I. 係指顏色指數(Color Index)。
聚合分散劑：聚合分散劑可以組成物重量之0.1%至7%之含量用於在此之該處理組成物。合適的聚合分散劑包括聚合聚羧酸酯、聚苯乙烯磺酸酯與聚乙二醇，雖然亦可使用其他的所屬技術領域已知者。雖然不意圖受理論限制，據信聚合分散劑在組合其他的洗滌劑(包括低分子量多羧酸鹽)使用時，因結晶生長抑制、粒狀污物釋放解膠作用、及抗再附著而強化整體清潔性洗滌劑性能。聚合多羧酸鹽材料可藉由將合適的不飽和單體(如其酸形式)聚合或共聚合而製備。可被聚合而形成合適的聚合多羧酸鹽之不飽和單聚酸包括丙烯酸、順丁烯二酸(或順丁烯二酸酐)、反丁烯二酸、伊康酸、烏頭酸、中康酸、檸康酸、與亞甲基丙二酸。在此之聚合多羧酸鹽有不含羧酸自由基(如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等)之單聚段為適當的，只要此段不組成超過40重量百分比。特別合適的聚合多羧酸鹽可衍生自丙烯酸。此種可在此使用的丙烯酸系聚合物為經聚合的丙烯酸之水溶性鹽。此種酸形式的聚合物之平均分子量可為2,000至10,000，或4,000至7,000，或4,000至5,000之範圍。此丙烯酸聚合物之水溶性鹽可包括例如鹼金屬、銨與經取代銨鹽。此型可溶性聚合物為已知材料。在清潔性組成物中使用此型聚丙烯酸酯已揭示於例如1967年3月7日頒予Diehl之美國專利第3,308,067號。
亦可使用丙烯酸/順丁烯二酸系共聚物作為分散/抗再附著劑之成分。此材料包括丙烯酸與順丁烯二 酸之共聚物的水溶性鹽。此種酸形式的共聚物之平均分子量可為2,000至100,000，或5,000至75,000，或7,000至65,000之範圍。此共聚物中丙烯酸酯段對順丁烯二酸酯段的比例通常為30：1至1：1，或10：1至2：1.之範圍。此丙烯酸/順丁烯二酸共聚物之水溶性鹽可包括例如鹼金屬、銨與經取代銨鹽。此型可溶性丙烯酸酯/順丁烯二酸酯共聚物為揭述於1982年12月15日公開之歐洲專利申請案第66915號、及1986年9月3日公開之EP 193,360號專利的已知材料，其亦揭述包含丙烯酸羥丙酯之聚合物。其他可用的分散劑包括順丁烯二酸/丙烯酸/乙烯醇三聚物。此材料亦揭示於EP 193,360，包括例如丙烯酸/順丁烯二酸/乙烯醇之45/45/10三聚物。
另一種可被包括之聚合材料為聚乙二醇(PEG)。PEG可呈現分散劑性能且作為黏土污物移除-抗再附著劑。用於這些目的之典型分子量範圍為500至100,000，或1,000至50,000，或1,500至10,000。
亦可使用聚天冬胺酸酯與聚麩胺酸酯分散劑。如聚天冬胺酸酯之分散劑可具有8000-15,000之分子量(平均)，如約10,000。
漂白劑：例示性處理組成物可視情況包括漂白劑。漂白劑可選自由活性氧、次鹵酸鹽漂白劑、及其混合物之來源所組成的群組。例示性漂白劑係作為氧化劑，因而大致增加組成物移除有色污漬及有機污漬之能力，且破壞惡臭分子及殺死病菌。
在此使用的合適活性氧之來源包括過氧化氫 之水溶性來源。在此使用的過氧化氫來源係指任何當該化合物接觸水時製造過氧化氫之化合物。實例包括過氧化氫本身、單與二過硫酸鹽、過硫酸、過碳酸、金屬過氧化物、過硼酸鹽、過矽酸鹽、及其混合物，有機或無機過酸，如過氧酸，如二過氧基十二酸(DPDA)與酞醯基胺基過氧基己酸(PAP)；過酞酸鎂；過月桂酸；過苯甲酸與烷基過苯甲酸；及其混合物。另外可使用其他類別的過氧化物作為過氧化氫及其來源的替代品，或者結合過氧化氫及其來源。合適的類別包括二烷基過氧化物、二醯基過氧化物、預先形成的過碳酸、有機與無機過氧化物及/或氫過氧化物。適合在此使用的氫過氧化物選自由氫過氧化第三丁基、氫過氧化異丙苯基、2,4,4-三甲基戊基-2-氫過氧化物、二異丙基苯-單氫過氧化物、氫過氧化第三戊基、與2,5-二甲基己烷-2,5-二氫過氧化物、及其混合物所組成的群組。此氫過氧化物具有對地毯及地毯染料特別安全，同時給予優良的漂白性能之優點。過硫酸鹽(如單過硫酸三鹽)或其混合物為用於在此所述的處理組成物的例示性活性氧之來源。單過硫酸鉀鹽為由Peroxide Chemie GMBH以商標名CuroxTM市售。其他的過硫酸鹽，如二過硫酸鹽，亦可得自Peroxide Chemie GMBH。
該處理組成物可包括總組成物重量之0%至30%，或0.1%至30%，或0.1%至20%，或1%至10%，或1%至7%之漂白劑。
防腐劑與消毒劑：例示性處理組成物可含有 一種或以上的防腐劑而在長期儲存及使用期間防止微生物生長。其在較高的濃度則可作為消毒劑而降低以該處理組成物處理的硬表面上的微生物之濃度。
例示性防腐劑與消毒劑可包括一種或以上的醇類，例如C1-C6醇類，如乙醇與異丙醇，氫過氧化物、羥基乙酸、過羥基乙酸、過氧基乙酸、酚類、三氯沙與氯己定葡萄糖酸鹽(chlorhexidine gluconate)、雙胍、氯酚、對羥苯甲酸酯、鋅化合物、戊二醛、與甲醛。合適的過氧基乙酸包括過乙酸與過甲酸。由於一些這些成分亦作為漂白劑，故為了進一步說明的目的而如此考量。
UV吸收劑：例示性處理組成物可視情況含有UV吸收劑而保護經處理表面不暴露於UV射線。
D.稀釋劑
稀釋劑可組成餘量的處理組成物，且可總共為處理組成物之1-99重量百分比，或至少10重量百分比，或至少20重量百分比，或至少50重量百分比，其部分依是否欲稀釋該組成物及/或該組成物是否被用於地板清潔、傢俱拋光等而定。稀釋劑成分包括至少一些水、及視情況地加入該分散液之一種或以上的有機溶劑，即除了用於預聚物形成階段之被整合至聚合物粒中的非反應性稀釋劑以外。
D1.水
水可組成餘量的組成物，且可以至少1重量百分比，或至少5重量百分比，或至少10重量百分比，或至少20重量百分比，或至少30重量百分比，或至少 40重量百分比，或至少50重量百分比，及在一些具體實施例中以至多99重量百分比，或至多90重量百分比，或至多80重量百分比之濃度存在。應了解，該處理組成物可被調配成濃縮物，而在使用前以水稀釋。在以濃縮物重量：水重量表示時，此濃縮物可以例如1：1至1：100，如1：2至1：20的比例稀釋。
水可為純水或非純水。
D2.選用有機溶劑
在此揭示的處理組成物可視情況包括一種或以上的有機溶劑。有機溶劑被廣義定義為在20℃-25℃之溫度為液體，且不視為界面活性劑之化合物。獨特特點之一為溶劑趨於以分離個體存在而非化合物的廣泛混合物。合適的溶劑可含有1個碳原子至35個碳原子，及在一些具體實施例中可含有不超過8個碳原子之連續線形、分支或環狀烴部分。在此使用的溶劑之分子量可小於350，或為100至300之間，或為115至250之間。
合適的溶劑之實例包括甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、2-甲基吡咯啶酮、苄醇、啉N-氧化物、及單-、二-與三-乙二醇、丙二醇、丁二醇之醚衍生物，如單乙二醇正己基醚、單丙二醇正丁基醚、與三丙二醇甲基醚、及其混合物。這些溶劑中例示為乙醇。
乙二醇與丙二醇醚由Dow Chemical Company以商標名DowanolTM市售，及由Arco Chemical Company以商標名ArcosolvTM市售。
有機溶劑可以硬表面處理組成物之1至99 重量百分比，或至多80重量百分比，或至多70重量百分比，或至多50重量百分比，或至多20重量百分比，或至多10重量百分比，或2至8重量百分比，或3至7重量百分比而存在於處理組成物中。
《處理組成物之實例》
硬表面處理(清潔)組成物之一實例包括：A)0.1-30重量百分比(按組成物總重量計)之以下形式的聚合固體：i)水性陰離子性聚胺甲酸酯分散液，或ii)水性陰離子性聚胺甲酸酯-丙烯酸系/苯乙烯系混成分散液，其包含聚胺甲酸酯分散液i)與丙烯酸系/乙烯基芳香族聚合物，其中丙烯酸系/乙烯基芳香族聚合物係在聚胺甲酸酯分散液i)存在下製備；B)0.001-50重量百分比之至少一種清潔性界面活性劑；其中A)中的聚合物固體對界面活性劑B)的比例可為0.002至30000之範圍；C)0-50重量百分比之選用調配物佐劑，其選自超級潤濕劑、消泡劑、香料、著色劑、防腐劑、與其他的功能性材料；D)0.025-99.8重量百分比之稀釋劑，如水，如至少1重量百分比或至少5重量百分比之水；及其中所有成分之總和為100重量百分比。
該處理組成物之實例中的聚胺甲酸酯分散液可包括陰離子性聚胺甲酸酯分散液，其包括： 聚合物粒子，其為以下的反應產物：(i)10.0-80.0重量百分比之聚酯或聚醚多元醇或其組合，其具有200至4000克/莫耳之分子量，(ii)2.0-10.0重量百分比之含羧酸之二醇作為水分散力強化單體，(iii)10.0-80.0重量百分比之有機多異氰酸酯，(iv)0.0-3.0重量百分比之分子量小於300克/莫耳之單聚多元醇，(v)0.0-9.0重量百分比之具有側接聚(環氧烷)側鏈之多元醇，(vi)0.0-10.0重量百分比之單聚或聚合三官能性多元醇作為分支及/或交聯劑，(vii)0.0-7.0重量百分比之分子量小於200克/莫耳之經鏈延長多胺，(viii)視情況0.01-10.0重量百分比之非反應性稀釋劑，及(ix)水。
當(i)40重量百分比時，及當(i)具有約3000克/莫耳或以上的分子量時，可將分子量小於100克/莫耳之(iv)與(v)的部分之總和保持低於0.8重量百分比。
該水性陰離子性聚胺甲酸酯-丙烯酸系/苯乙烯系混成分散液可包括縮合聚合物，其為以上的聚合粒子與以下的反應產物：按聚合物固體計為0.001-30.0重量百分比之自由基聚合丙烯酸系/乙烯基芳香族聚合物，其為以下的反應產 物：(x)30.0-90重量百分比之至少一種(甲基)丙烯酸之C1-C22烷酯，(xi)10.0-70.0重量百分比之至少一種乙烯基芳香族單體，如苯乙烯，及(xii)0.01-3.0重量百分比之用以起始自由基聚合之引發劑。
尤其是I/A比可選擇為小於0.03，或至多0.02，或至多0.01。
在另一態樣中，固態聚胺甲酸酯-丙烯酸系/苯乙烯系混成物中的甲基丙烯酸甲酯之總含量可保持在約33.0重量百分比或以下，在另一態樣中為約32.0重量百分比或以下。
在另一具體實施例中，一種硬表面消毒組成物包括：A.0.001-30重量百分比(或0.1-25重量百分比，或0.5-20重量百分比，或1-18重量百分比，或5至17重量百分比，或10至15重量百分比)之聚合固體，其包含上述陰離子性聚胺甲酸酯聚合物或混成聚合物之粒子；B.視情況之清潔性界面活性劑，例如0.001-50重量百分比之至少一種清潔性界面活性劑；其中A)中的聚合固體對界面活性劑B)的比例可為0.002至30000之範圍；C.0.1-99重量百分比(或5-98重量百分比，或65-96 重量百分比)之消毒劑，如乙醇或異丙醇；視情況一種或以上的其他調配物佐劑，如0.001-10重量百分比(例如至少0.001重量百分比之超級潤濕劑)；及D.水，例如作為餘量，其可以如源自形成分散液之水的少量存在。
《塗布》
例示性處理組成物可使用任何合適的塗布器塗布於欲清潔/拋光/消毒之表面，如拖把、抹布、噴灑塗布器等。其可將該表面以塗布器攪動而移除灰塵與殘屑。剩餘的處理組成物可殘留於表面上至乾，視情況透過吹風(如風扇)及/或施加來自加熱裝置之熱之協助。可視情況在第一層上塗布一種或以上的額外塗料及乾燥。在一些具體實施例中可將至少一些處理組成物從表面洗清而而移除灰塵。
在欲清潔/拋光木材表面之情形，其可得自任何樹木來源或樹木來源之組合，如橡木、松木、楓木、櫻木、山毛櫸、樺樹、檜木、柚木等。木材表面可包括實心木材、丙烯酸浸漬木材、人造木材、或嵌鑲木材。木材表面可具有消光、半光澤、光亮、或高光澤外表。該例示性組成物有效用於所有這些表面，但是對半光澤或光亮的木材表面特別有效。例示性組成物亦可對塗覆聚胺甲酸酯的表面提供光澤強化益處，如地板及傢俱。該組成物可用以清潔木材傢俱。
現在提供以下的實施例，但不意圖限制例示 性具體實施例之範圍。
〔實施例〕
在這些實施例中使用以下的試劑：
Arcol PPG 2000，聚丙二醇(Mn=2,000)，得自Bayer Corp.1,4-丁二醇(BDO)
苯甲酸苄酯，得自Alfa Aesar
2,2-雙(羥甲基)丙酸(Bis-MPA)，得自Geo Specialty Chemicals Inc.
溴酚藍指示劑，得自Aldrich
BruggoliteTM FF6M=聚合引發劑/還原劑，得自Bruggemann Chemicals(有機亞磺酸衍生物之鈉鹽)
丙烯酸丁酯(n-BA)
ChemoxideTM CAW界面活性劑=氧化椰子油醯胺丙胺(30%活性物)，得自Lubrizol Advanced Materials,Inc.
ChemoxideTM MO=氧化肉豆蔻胺(30%活性物)界面活性劑，得自Lubrizol Advanced Materials,Inc.
DABCOTM T-9(T-9觸媒)=辛酸錫，得自Air Products二丁胺(DBA)，得自Air Products and Chemicals
Desmodur W=1,1’-亞甲雙-(4-異氰酸基環己烷)，得自Bayer Corporation(環脂肪族二異氰酸酯)
DowanolTM PM溶劑=丙二醇甲基醚溶劑，得自The Dow Chemical Company
Dow CorningTM 1430流體=矽酮消泡乳液，得自Dow Corning
Dow CorningTM Q2-5211流體=矽酮超級潤濕劑，得自 Dow Corning
乙二胺(EDA)，得自Sigma Aldrich
FR-522=二溴新戊二醇，得自ICL
氫氯酸(HCl)，得自J.T.Baker
異佛酮二異氰酸酯(IPDI)，得自Bayer Corporation
甲基丙烯酸甲酯(MMA)
Multranol 4012=分子量為450之聚環氧丙烷系三醇，得自Bayer Corp.
NeoloneTM 950=異噻唑啉酮系防腐劑，得自The Dow Chemical Company
NoveriteTM K-7058=丙烯酸系鉗合劑，得自Lubrizol Advanced Materials,Inc.
NovethixTM L-10聚合物=增稠劑，得自Lubrizol Advanced Materials,Inc.
N-乙基-2-吡咯啶酮(NEP)，得自Sigma Aldrich(非反應性稀釋劑)
Piothane 67-500 HNA=聚(己二醇新戊二醇己二酸酯)聚酯(Mn=500)，得自Panalom Industries
Piothane 67-1000 HNA=聚(己二醇新戊二醇己二酸酯)聚酯(Mn=1000)，得自Panalom Industries
Piothane 67-3000 HNA=聚(己二醇新戊二醇己二酸酯)聚酯(Mn=3000)，得自Panalom Industries
苯乙烯
SulfochemTM SLS月桂基硫酸鈉(30%活性物)，得自Lubrizol Advanced Materials,Inc.
氫過氧化第三丁基(TBHP)
TerathaneTM 1000=聚四氫呋喃(Mn=1,000)，得自Invista
TerathaneTM 2000=聚四氫呋喃(Mn=2,000)，得自Invista
TerathaneTM 650=聚四氫呋喃(Mn=650)，得自Invista
四甲基-間-伸茬基二異氰酸酯(TMXDI)，得自Cytec Industries,Inc.
甲苯，得自EMD Chemicals
Tomadol® 23-5線形醇乙氧化物界面活性劑，得自Air Products
三氯沙=殺菌劑及殺真菌劑
三乙醇胺=中和劑
三乙胺(TEA)，得自J.T.Baker
三羥甲基丙烷(TMP)，得自Celanese
YmerTM N120=三羥甲基丙烷單乙氧化物甲基醚(Mn=1,090)，得自Perstorp Polyols,Inc.
《測試方法》
如下進行測量：
固體含量：總固體係藉得自CEM Corporation之水分/固體分析儀LabWare 9000TM測量。
pH：pH讀數係使用Acumet Basic pH Meter(Fisher Scientific)而取得。
黏度：布氏(Brookfield)黏度測試係使用布氏RV黏度計對預聚物在約77℃之溫度以20 rpm實行，及使用布氏LV黏度計對聚合物分散液在25℃之溫度以20 rpm實行。
粒度：分散液之粒度與大小分布、及仄他電位係使用Malvern Zetasizer Nano-S90以Zetasizer Software 6.12與NanoTrakTM粒度分析儀作資料分析而獲得。
異氰酸酯(NCO)滴定：將預聚物樣品(約3克)在250毫升錐形瓶中稱重。添加甲苯(50毫升)與2M DBA於甲苯(20毫升)之溶液，且將混合物在加熱板上加熱直到預聚物完全溶解。將燒瓶填充200毫升之異丙醇。添加溴酚藍指示劑(6-7滴)，且將溶液以1N HCl溶液滴定直到顏色從藍色變成淺黃色。
《陰離子性聚胺甲酸酯之製備》 〔實施例1：陰離子性聚胺甲酸酯分散液〕
將以下材料裝入反應器：Piothane 67-1000 HNA(131.7克)、Ymer N-120(9.8克)、Bis-MPA(17.1克)、BDO(4.9克)、Desmodur W(164.5克)、與苯甲酸苄酯(57.9克)。將反應混合物緩加熱至70.0℃(161.6℉)，且添加2滴T-9觸媒。將反應溫度提高至90℃(194℉)，且以250 rpm之混合速度在此溫度維持1.5小時。所剩餘的異氰酸酯(NCO)以DBA與1.0 M HCl滴定而發現為6.91%。將反應混合物冷卻至77℃(170.6℉)且將混合速度提高至600 rpm，繼而歷時10分鐘而添加TEA(11.0克)。將混合物攪拌又10分鐘而生成經中和的異氰酸酯封端胺甲酸酯預聚物。該預聚物之布氏黏度在77℃(170.6℉)實測為3200 cP。
將一部分的胺甲酸酯預聚物(355克)在25 ℃(77℉)歷時約10分鐘的時間而裝入含水(653克)的反應器。當預聚物分散結束時分散液已大為增稠，然後將混合器之混合速度增至800 rpm。添加額外的水以稀釋分散液，且將混合速度降至600 rpm。混合持續約30分鐘。藉由歷時15分鐘添加EDA於水中的16.7%溶液(77.6克)而完成聚合物鏈延長。將反應混合物攪拌直到FTIR光譜術無法偵測到殘餘NCO。分散液性質：總固體=32.2%，pH=7.6，布氏黏度=47 cP，及平均粒度=51奈米。
〔實施例2-6〕
以如實施例1之相同方式，除了使用的成分及量係示於表1，在苯甲酸苄酯存在下製備聚胺甲酸酯分散液。
實施例2=陰離子性聚胺甲酸酯分散液，無BDO。
實施例3=陰離子性聚胺甲酸酯分散液，有PTHF醇。
實施例4=交聯陰離子性聚胺甲酸酯分散液，低MW多元醇。
實施例5=陰離子性聚胺甲酸酯分散液，有聚醚+FR-522(二溴新戊二醇)多元醇，經交聯。
實施例6=交聯陰離子性聚胺甲酸酯分散液，低MW多元醇。
〔實施例7及8〕
以如實施例1之相同方式，除了使用的成分及量係示於表2，在N-乙基-2-吡咯啶酮存在下製備聚胺甲酸酯分散液。
實施例7=64%具有軟段之陰離子性聚胺甲酸 酯分散液(有NEP)。
實施例8=陰離子性聚胺甲酸酯分散液(有NEP)。
2.丙烯酸系/胺甲酸酯混成聚合物 〔實施例9〕
a)聚胺甲酸酯分散液
將以下材料裝入反應器：Piothane 67-1000 HNA(305.1克)、Ymer N-120(20.3克)、Bis-MPA(31.1克)、BDO(2.0克)、Desmodur W(316.7克)、與苯甲酸苄酯(119.1克)。將反應混合物緩加熱至70.0℃(161.6℉)，且添加2滴T-9觸媒。將反應溫度提高至104℃(219.2 ℉)，且在此溫度維持1.5小時。所剩餘的異氰酸酯(NCO)以DBA與1.0 M HCl滴定而發現為6.17%。將反應混合物冷卻至77℃(170.6℉)，繼而歷時10分鐘而添加TEA(25.8克)。將混合物攪拌又10分鐘而生成經中和的異氰酸酯封端胺甲酸酯預聚物。該預聚物之布氏黏度在78℃(172.4℉)實測為3500 cP。
將一部分的胺甲酸酯預聚物(755.5克)在25℃(77℉)歷時約10分鐘的時間而裝入含水(1248.0克)的反應器。當預聚物分散結束時，將混合持續約50分鐘。藉由歷時15分鐘添加EDA於水中的16.7%溶液(156.1克)而完成聚合物鏈延長。將反應混合物攪拌直到FTIR光譜術無法偵測到殘餘NCO。如此生成適合用於胺甲酸酯/混成物形成之乾淨(無聚結及絮凝)的安定水性聚胺甲酸酯分散液。該聚合物分散液的總固體實測為34.2%。
b)胺甲酸酯/丙烯酸系混成分散液
將一部分以上實施例9(a)所述的聚胺甲酸酯分散液(511.4克)在1公升外套反應器中組合額外的水(47.1克)、MMA(6.0克)、n-BA(6.0克)、與苯乙烯(24.0克)。將反應混合物以氮沖洗10分鐘，且開始混合。在混合大約30分鐘之後，在氮層覆蓋下(under a blanket of nitrogen)下添加TBHP之5.0%溶液(1.1克)，且將反應混合物緩慢加熱至50℃(122.0℉)。添加BruggoliteTM FF6之5.0%溶液(1.7克)而造成稍微放熱。將反應混合物在約50℃(122.0℉)維持2小時。添加由 TBHP之5.0%溶液(1.1克)與BruggolliteTM FF6之5.0%溶液(1.7克)所組成的第二引發劑/氧化還原聚合促進劑，繼而混合又30分鐘。用以引發自由基聚合之TBHP量係使得I/A比(引發劑用量(百分點單體，phm)對混成聚合物中衍生自乙烯不飽和單體的單元之重量百分比的比例)為0.008。
如此提供乾淨(無聚結及絮凝)的安定水性聚胺甲酸酯/丙烯酸系混成分散液，其具有以下的性質：總固體=35.6%，pH=8.7，黏度=46 cP，平均粒度=74奈米。
〔實施例10-14〕
依照用於實施例9之相同步驟及條件而製備胺甲酸酯/丙烯酸系聚合物混成物，除了使用的成分及量係示於表3。聚合物分散液性質亦示於該表。
〔實施例15及16：聚合物混成物中具有高MMA含量〕
依照用於實施例9之相同步驟及條件而製備胺甲酸酯/丙烯酸系聚合物混成物，除了使用的成分及量係示於表4。聚合物分散液性質亦示於該表。該聚合物在聚合物混成物中具有高MMA含量而造成比先前實施例低的△光澤。
〔實施例17-20：高I/A比〕
依照用於實施例13之相同步驟及條件而製備胺甲酸酯/丙烯酸系聚合物混成物，除了使用的成分及量係示於表5。聚合物分散液性質亦示於該表中。該聚合物具有高I/A比而造成較低的抗水性。
〔實施例21-22：高粒度〕
以如實施例1之相同方式製備粒度大於170奈米之聚胺甲酸酯分散液，除了使用的成分及量係示於表6。
〔實施例23-24：高PEO〕
以如實施例1之相同方式製備具有大量PEO之聚胺甲酸酯分散液，除了使用的成分及量係示於表7。
3.調配物之實例 《調配物製備》
上述聚合物分散液中的固體重量百分比為26至36%之範圍。使用以上實施例之聚合物，藉由製造含有13%之聚合物活性物、及0.1%之潤濕劑(Dow Corning Q2-5211)、2%之共溶劑(Dowanol PM)的調配物及餘量水，達到總共為100%，而製備調配物F1-24。將全部成分以葉輪混合器充分混合而製造調配物。以同樣的方式由比較例製造具有聚合物之調配物。
《測式方法》
1.測量△光澤之方法：
如下進行評估硬表面上打光之方法：
使用具有橡膠底之小塑膠塊形成塗布器。該塊的尺寸為約3×5公分，高度為1-1.5公分。將棉塊(大約7×10公分)按長度方向折疊，然後將塗布器(橡膠側朝下)置於折疊的棉塊上。將棉塊其餘部分朝上折疊到塑膠塊側面而形成塗布器。
準備每1克欲塗布的聚合物溶液之可用面積不超過250平方公分之瓷磚。使用色度計在未處理瓷磚表面之3個不同位置記錄60°角的光澤讀數。光澤係以可讀取60°光澤之手持式色度計(BYK micro-TRI光澤計)測量。該瓷磚之平均60°光澤為29光澤單位。該值應在1光澤單位以下。記錄3個讀數之平均值。其為「前」光澤測量。
將該瓷磚稱重，且將1克包括聚胺甲酸酯分 散液之例示性處理組成物塗布於測試基材(瓷磚)的中間，及記錄重量。記錄瓷磚的重量差作為塗布於該基材之溶液重量。
將棉塊塗布器置於天平的塑膠稱重盤(weighing boat)上，且將天平歸零。將該棉塊塗布器置於液體上方。以溫和滑動的動作將塗布器在測試液體上由左至右，然後由右至左而橫越基材上下移動。然後立刻將塗布器從基材移除且放回稱重盤，及記錄重量。記錄作為從基材移除後的重量。
塗布於瓷磚基材之溶液重量係計算為=塗布於基材之重量-(以塗布器)從基材移除後的重量。
將瓷磚基材乾燥至少20分鐘。
在乾燥之後，在測試基材上的3個不同位置記錄60°光澤讀數，且將記錄值平均作為「後」光澤測量。
光澤變化(△光澤)係如下計算：△光澤=後光澤-前光澤
2.測量抗水性之方法
將一般可在家用精品店購得的4×4陶瓷瓷磚用於此測試。該瓷磚應為暗色，即棕色或黑色(不為白色、乳白色或亮色)。
如上所述而製備以棉塊覆蓋的塗布器。在測試基材中間施加約0.8克之例示性處理組成物，且記錄其重量。將該棉塊塗布器置於液體上方。以溫和滑動的動作將塗布器在測試液體上由左至右，然後由右至左而 橫越基材上下移動。然後立刻將塗布器從基材移除，且如上所述而計算塗布於基材之量。
將瓷磚基材乾燥至少20分鐘。
將大小符合該瓷磚的容器(例如Pyrex)填充自來水至水高度為2公分。在乾燥至少20分鐘之後，將瓷磚放入該容器中而完全被水覆蓋，且保持浸泡5分鐘。然後將瓷磚以其側面拾取而從水移除，且置於折疊的紙巾上乾燥。
抗水性測試結果為通過或失敗。其係由在浸泡期間及瓷磚乾燥之後所觀察而決定。失敗相當於以下任一：
a.在浸泡時大量聚合物從瓷磚浮起。
b.在浸泡時聚合物在瓷磚上起泡，且乾燥後仍無法回復。
c.在浸泡時聚合物變色，且在乾燥時仍變色。
通過相當於：
a.在浸泡時完全無少量(小於瓷磚表面之10%)的聚合物從瓷磚浮起，且乾燥而無曾潮濕過的痕跡。
b.在浸泡時聚合物起泡，但是在乾燥時回復成光滑的亮面。
c.在浸泡時聚合物變色，但是在乾燥時回復成光滑的亮面。
3.抗污性測試方法
使用棉或不織布將1.5克之清潔劑塗布在板(木材或合板之6吋寬地板)上，且將該板乾燥20分鐘。
將10克之污漬(義大利麵醬)塗布於經處理的板，且以圓形方向旋轉。將污漬片靜置24小時，然後在熱水中洗清且以「廚房」噴霧器噴灑，直到將麵醬移除。
將該板攤平及風乾。
目視觀察污漬。結果為通過或失敗。失敗相當於塗布污漬塗布處變色或污點或褪色。通過相當於塗布污漬之處無目視褪色或變色。
4.摩擦係數測試方法
靜及動摩擦係數提供經由以聚合物調配物拋光、擦拭或塗抹而處理的基材是否變滑之指標。使用上述的塗布器，將巴西櫻木合板、赤櫟原木及乙烯複合瓷磚(VCT)擦拭1克以實施例9之聚合物分散液所製備的調配物而處理。依照ASTM方法D2047，以裝有皮鞋底之James Machine測試該板之靜摩擦係數。使用IMass TL-2200測量動摩擦係數。鞋底表面為橡膠發泡體，且使用200克之重量及測試速度為40吋/分鐘。所有的測量均在22-23℃於46%之相對濕度進行。表17顯示分別以實施例1至8之分散液所製備的調配物F1至F8之靜及動摩擦係數值。
表8：以陰離子性聚胺甲酸酯分散液調配物所製備的調配物之光澤及抗水性資料
調配物F1-6係以得自實施例1-6的陰離子性聚胺甲酸酯分散液製備，且顯示經處理瓷磚之光澤有顯著改良。所有這些調配物亦通過抗水性測試。
以得自實施例7及8的陰離子性聚胺甲酸酯分散液，在非反應性稀釋劑、N-乙基-2-吡咯啶酮存在下所製備的調配物F7-8之光澤資料亦顯示經處理瓷磚之光澤有顯著改良。
表9顯示含有得自實施例9-14之丙烯酸系/苯乙烯系-胺甲酸酯混成聚合物的調配物F9-F14之性能。這些調配物實施例中的所有聚合物均以在丙烯酸聚合階段中I/A比小於0.01，及混成聚合物中的MMA量始終保持小於32%之方式製造。所有的調配物在瓷磚上的光澤均呈現顯著改良，亦通過抗水性測試。因此據信，在該實施例的聚合物混成調配物中，I/A程度低則附帶良好的抗水性。
表9：以實施例9-14之丙烯酸系-胺甲酸酯混成聚合物分散液所製備的調配物之光澤及抗水性資料
表10顯示含有得自實施例15及16之丙烯酸系/苯乙烯系胺甲酸酯混成聚合物的調配物F15及F16之性能。兩種調配物在瓷磚上的光澤均顯示相對不良的改良，且不符合對該聚合物所選擇的光澤強化標準。該聚合物在聚合物混成物中含有相對大量的MMA(~33%)。大量MMA因此附帶較低的光澤改良。該聚合物亦通過抗水性測試。
表11顯示含有得自實施例17-20之丙烯酸系/苯乙烯系胺甲酸酯混成聚合物的調配物F17-F20之性能。這些實施例中的所有聚合物均以在丙烯酸聚合階段 中I/A比為0.03，及混成聚合物中的MMA量不同且保持小於32%之方式製造。所有的調配物在瓷磚上的光澤均呈現顯著改良。然而，調配物之抗水性測試失敗。高I/A會使這些實施例之聚合物混成調配物附帶較不良的抗水性。
表12顯示以平均粒度大於170奈米的得自實施例21及22之陰離子性聚胺甲酸酯分散液所製備的調配物之光澤資料，其光澤基於所選擇的性能標準未顯著改良。
表13顯示以實施例23及24之陰離子性聚胺甲酸酯分散液所製備的調配物F23及F24之光澤及抗水性資料。兩種調配物之抗水性測試均失敗。這些實施例均以高PEO比例(分別為10%及18%)製備。
《Leneta表之光澤》
將表14所示的成分混合30分鐘而製造一種調配物：
將Leneta不透明表(N2C-3表格)置於裝有真空壓力板之BYK自動塗膜器上。橫向速度為10毫米/秒，且行程長度為25-235毫米。在接近表之頂部吸量約5毫升之調配物。使用1-mil下刮棒製造濕厚為25.4微米(1 mil)之膜。將該膜在平台上於周圍條件下乾燥至少2小時。將該表置於100℃真空烤箱中歷時5-6小時進行額外的乾燥。使用BYK micro-TRI光澤計測量下刮膜之60°光澤。具有實施例9之調配物的60°Leneta光澤為66.83±1光澤單位。
《額外的調配物》
表15顯示調配物中丙烯酸系/苯乙烯系-胺甲酸酯混成聚合物的使用程度較低(至多2%)之應用例 A1-A3。無任何聚合物之應用例A4顯示瓷磚光澤有顯著改良。應用例1-3均顯示△光澤隨調配物中的聚合物活性物增加而增加。
表16顯示聚合物活性物使用程度為13%之丙烯酸系/苯乙烯系-胺甲酸酯混成聚胺甲酸酯分散液的地板清潔劑應用例。應用例A5之光澤呈現顯著改良。應用例A5亦通過抗水性測試及抗污性測試。
表17顯示各種經應用例A5及兩種市售產品(實施例C1及C2)處理的地板基材之靜及動摩擦係數(CoF)。依照ASTM標準測試步驟D2047，在標準測試條件下，靜CoF超過0.5表示經處理表面為安全行走條件。亦測量動CoF而模擬行走條件。其發現經應用例A5處理的地板表面不形成易滑表面。其表示該組成物改良打光但不使表面變滑。
表18顯示分別以有及無得自實施例9的聚合物之經水稀釋的多用途清潔調配物作為應用例A6及A7。在將經稀釋的調配物塗布在瓷磚上之後測量平均 60°△光澤，其中稀釋率為在1加侖水中加入1杯。在稀釋後塗布在瓷磚上時，應用例A6之光澤改良3.09單位，而應用例A7之光澤僅改良0.56單位。
表19顯示具有乙醇及三氯沙之消毒調配物之應用例。應用例A12為無任何膜形成劑之對照調配物。應用例A13、A14及A15分別含有1、0.5及2%之得自實施例9的聚合物。應用例A12在塗布時使陶瓷瓷磚稍微損失光澤。然而，在添加得自實施例9的聚合物之後，調配物A13、A14及A15顯著改良瓷磚之光澤。其證明該聚合物在乙醇系調配物中的用途，且亦證明當不具聚合物之調配物會降低瓷磚光澤時，該聚合物在清潔之後幫助改良基材光澤。
表20顯示藉由將成分混合至少30分鐘而製備的重醇(alcohol-heavy)處理調配物A16。此聚合物調配物含有非常少的水，其係源自聚合物分散液。在此調配物中使用乙醇作為主要稀釋劑。其無清潔性界面活性劑，但應了解，如上所述，清潔組成物可使用清潔性界面活性劑。
以上參考的各文件均在此納入作為參考。應了解，除了在實施例中，或者在另有明確指示之處以外，在此發明說明中指示材料量、反應條件、分子量、碳原 子數量等之所有數值量均以文字「約」修飾。除非另有指示，否則在此所指的化學物或組成物均應分別解讀成商業級材料，其可含有異構物、副產物、衍生物、及其他通常認知商業級中存在的材料。然而，除非另有指示，否則各化學成分之量係排除任何可能習慣上存在於市售材料的溶劑或稀釋油而表示。亦應了解，在此所述的量、範圍、及比例之上下限均可獨立組合。類似地，本發明各元素之範圍及量可連同任何其他元素之範圍或量一起使用。
在此所使用的表示法「本質上包括」可包括實際上不影響所考量的組成物之基本及新穎特徵的物質。在此使用的類別(或表列)之任何成員均可從申請專利範圍排除。
在此所使用的術語「(甲基)丙烯酸系」及相關術語包括丙烯酸基及甲基丙烯酸基。
在此所使用的術語「烴基取代基」或「烴基」係以所屬技術領域者已知的一般意義使用。尤其是其係指碳原子直接附接分子的其餘部分，且主要具有烴特徵之基。烴基之實例包括：a.烴取代基，即脂肪族(例如烷基或烯基)、脂環(例如環烷基、環烯基)取代基、及經芳香族-、脂肪族-與脂環-取代之芳香族取代基、以及其中環完全通過分子之另一部分的環狀取代基(例如兩個取代基一起形成環)；b.經取代烴取代基，即含有在本發明之內容中不改變 取代基之主要烴本質的非烴基(例如鹵基(尤其是氯與氟)、羥基、烷氧基、巰基、烷巰基、硝基、亞硝基、與次硫酸基)之取代基；c.雜取代基，即雖然具有主要烴特徵，但在本發明之內容中在由碳原子所組成的環或鏈中含除了有碳的取代基；及d.雜原子包括硫、氧、氮，且包含如吡啶基、呋喃基、噻吩基、與咪唑基之取代基。通常在該烴基中每10個碳原子有不超過兩個，在一態樣中為不超過一個非烴取代基；一般而言，在該烴基中無非烴取代基。
雖然本發明已關於較佳具體實施例而解釋，但應了解，在閱讀本說明書之後，其各種修改對所屬技術領域者為顯而易知。因此應了解，在此揭示之發明意圖涵蓋在所附申請專利範圍之範圍內的修改。

Claims (14)

  1. 一種組成物之用途，其係用於作為硬表面清潔劑及增亮劑，該組成物包含：0.001-50重量百分比之至少一種清潔性界面活性劑；至少10重量百分比之稀釋劑，該稀釋劑包括水；及0.01-40重量百分比之包含陰離子性聚胺甲酸酯聚合物與陰離子性聚胺甲酸酯混成聚合物至少之一的粒子，作為水性分散液，該粒子具有小於170奈米之平均粒度，其係藉由Malvern Zetasizer Nano-S90粒度分析儀，以Zetasizer Sofrware 6.12作資料分析，及NanoTrakTM粒度分析儀進行量測，其中該陰離子性聚胺甲酸酯混成聚合物係在預先形成的聚胺甲酸酯聚合物存在下，由至少一種乙烯不飽和單體所製備。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之用途，其中該界面活性劑對該陰離子性聚胺甲酸酯聚合物與該陰離子性聚胺甲酸酯混成聚合物至少之一的比例為至少0.05：1，至多150：1。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之用途，其中該粒子包含陰離子性聚胺甲酸酯混成聚合物之粒子，該陰離子性聚胺甲酸酯混成聚合物之粒子係在預先形成的聚胺甲酸酯聚合物存在下，由至少一種乙烯不飽和單體所製備，因此該陰離子性聚胺甲酸酯混成聚合物之粒子 包括由支撐在聚胺甲酸酯聚合物之粒子內之至少一種乙烯不飽和單體所衍生的聚合物。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之用途，其中該粒子包含以下至少之一：A.一種陰離子性聚胺甲酸酯聚合物；及B.一種陰離子性聚胺甲酸酯混成聚合物；其中該陰離子性聚胺甲酸酯聚合物A為以下的反應產物：(i)10-80重量百分比之聚酯多元醇與聚醚多元醇至少之一，該聚酯多元醇與聚醚多元醇至少之一具有至多4000克/莫耳之數量平均分子量；(ii)2-10重量百分比之水分散力強化單體；(iii)10-80重量百分比之多異氰酸酯；及視情況以下至少之一：(iv)不為聚酯多元醇與聚醚多元醇之低分子量多元醇；(v)鏈延長劑；(vi)中和劑；及(vii)非反應性稀釋劑；及其中該陰離子性聚胺甲酸酯混成聚合物B包含：(1)陰離子性聚胺甲酸酯成分，其為以下的反應產物：(i)10-80重量百分比之聚酯多元醇與聚醚多元醇至少之一，該聚酯多元醇與聚醚 多元醇至少之一具有至多4000克/莫耳之數量平均分子量；(ii)2-10重量百分比之水分散力強化單體；(iii)10-80重量百分比之多異氰酸酯；及視情況以下至少之一：(iv)不為聚酯多元醇與聚醚多元醇之低分子量多元醇；(v)鏈延長劑；(vi)中和劑；及(vii)非反應性稀釋劑；及(2)加成聚合物，其為以下的反應產物：(viii)至少一種乙烯不飽和單體；及(ix)引發劑；其中該聚胺甲酸酯成分B(1)對該加成聚合物B(2)的比例為10,000：1至1：1。
  5. 如申請專利範圍第4項所述之用途，其中該水分散力強化單體包含含羧酸之二醇與具有至少一個側接聚(環氧烷)側鏈之多元醇至少之一。
  6. 如申請專利範圍第4項所述之用途，其中該多異氰酸酯包含二環己基甲烷二異氰酸酯。
  7. 如申請專利範圍第4項所述之用途，其中該低分子量多元醇具有小於300克/莫耳之分子量。
  8. 如申請專利範圍第4項所述之用途，其中該非反應性稀釋劑包含苯甲酸苄酯。
  9. 如申請專利範圍第4項所述之用途，其中該中和劑包 括三級胺。
  10. 如申請專利範圍第4項所述之用途，其中該鏈延長劑包含多胺。
  11. 如申請專利範圍第4項所述之用途，其中該至少一種乙烯不飽和單體包含(甲基)丙烯酸酯單體與乙烯基芳香族單體。
  12. 如申請專利範圍第4項所述之用途，其中該組成物包含混成聚合物，且該引發劑對該混成聚合物中衍生自乙烯不飽和單體之單元的濃度的比例小於0.03，或至多0.025，其中該引發劑係以相對於每100份的該可聚合的乙烯不飽和單體之份數表示，而該混成聚合物中衍生自乙烯不飽和單體之單元的濃度係以重量百分比表示。
  13. 如申請專利範圍第4項所述之用途，其中該粒子包含陰離子性聚胺甲酸酯聚合物或陰離子性聚胺甲酸酯成分，其為以下的反應產物：10-80重量百分比之聚酯多元醇與聚醚多元醇至少之一；2-10重量百分比之含羧酸之二醇；0-9重量百分比之具有至少一個側接聚(環氧烷)側鏈之多元醇；10-80重量百分比之有機多異氰酸酯；0-5重量百分比之低分子量多元醇；0-10重量百分比之中和劑；及0-7重量百分比之鏈延長多胺。
  14. 如申請專利範圍第4項所述之用途，其中當該聚酯與聚醚多元醇至少之一以40重量百分比或以上使用時，及其中當該聚酯與聚醚多元醇至少之一的分子量為3000克/莫耳或以上時，該低分子量多元醇與分子量小於100克/莫耳之該鏈延長劑之部分的總和小於0.8重量百分比。
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