JP2015531024A - バニリンを作製するための方法 - Google Patents
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Abstract
Description
a1) 50〜95重量%、特に55〜95重量%、とりわけ好ましくは55〜90重量%、具体的には58〜90重量%のNi、並びに
b1) 5〜50重量%、特に5〜45重量%、とりわけ好ましくは10〜45重量%、具体的には10〜42重量%のCu、Fe、Co、Mn、Cr、Mo、W、V、Nb、Ti、Si、Al、C及びSのなかから選択される少なくとも1つのさらなる合金成分、
を含む。
a2) 50〜95重量%、特に55〜95重量%、とりわけ好ましくは55〜90重量%、具体的には58〜90重量%のCo、並びに
b2) 5〜50重量%、特に5〜45重量%、とりわけ好ましくは10〜45重量%、具体的には10〜42重量%の、Cu、Fe、Ni、Mn、Cr、Mo、W、V、Nb、Ti、Si、P及びCのなかから選択される少なくとも1つのさらなる合金成分
を含む。
i. Co 53重量%、Cr 31重量%、Fe 14重量%、C 1.2重量%(Stellite(登録商標)4)、
ii. Co 65重量%、Cr 28重量%、W 4.5重量%、C 1.2重量%、Si 1.1重量%(Stellite(登録商標)6)、
iii. Co 66.5重量%、Cr 28重量%、Mo 5重量%、C 0.5重量%(Stellite(登録商標)21)、
iv. Co 58〜62重量%、Cr 25〜30重量%、Mo 5〜10重量%(バイタリウムタイプ、例えばHaynes合金21)、
v. Co 59重量%、Cr 8.5重量%、Mo 29.5重量%、Si 2.1重量%(T 400)。
a3) 50〜95重量%、特に55〜95重量%、とりわけ好ましくは55〜90重量%、具体的には58〜90重量%のFe、並びに
b3) 5〜50重量%、特に5〜45重量%、とりわけ好ましくは10〜45重量%、具体的には10〜42重量%のCu、Co、Ni、Mn、Cr、Mo、W、V、Nb、Ti、Si、P、S及びCから選択される少なくとも1つのさらなる合金成分
を含む。
a4) 50〜95重量%、特に55〜95重量%、とりわけ好ましくは55〜90重量%、具体的には58〜90重量%のCu、並びに
b4) 5〜50重量%、特に5〜45重量%、とりわけ好ましくは10〜45重量%、具体的には10〜42重量%のAg、Pb、Ni及びZnのなかから選択される少なくとも1つのさらなる合金成分
を含む。
a) アルカリ性リグニン含有水性懸濁液又は水溶液の酸化によって、特に電解によって得られた水性反応混合物から、バニリンを激減させることによって調製される、水性懸濁液又は水溶液、及び
b) アルカリ性リグニン含有水性懸濁液又は水溶液の酸化によって、特に電解によって得られた酸化リグニンを、水性アルカリ中に溶解又は懸濁することによって調製される、水性懸濁液又は水溶液
のなかから選択される、本発明による方法に関する。
電解生成物のガスクロマトグラフィー分析のために、使用される固定相は、Agilent製の長さ30m、直径0.25mm、薄膜厚1μmのHP-5カラムであった。このカラムを、温度プログラムによって、10分の経過中に、50℃から290℃まで10℃/minで加熱する。この温度を、15分間維持する。使用したキャリアガスは、46.5ml/minの流量の水素であった。
[実施例1〜4]
リグニン溶液のNi-Cu電極での電解
525〜526mgのクラフトリグニンを、温度制御型の非分割セル中の85gのそれぞれの電解質中に、撹拌しながら溶解した。セルは、0.5cmの距離でセル中に配置された2つの電極を有していた。2つの電極は、いずれの場合も、寸法3.0×3.3cm2の、銅含有Ni-ベース合金(Monel 400)から作られているプレート(厚さ:3mm)であった。溶液を、電流密度1.9mA/cm2、温度80℃で、20.6時間電解した(Q=1411C)。反応中の最大端子電圧は、3.3Vであった。電荷量が流れた後、セルの内容物を室温に冷却し、既知量の標準(n-ヘキサデカン)と混ぜて、存在するいずれの固体からも濾過した。次いで、溶液を、濃塩酸を使用してpH=1〜2に調整し、20mlのジクロロメタンと混ぜた。析出したゼラチン状の固体を、珪藻土で濾過して、およそ25mlのジクロロメタンで洗浄した。有機相を、分別した。水相を、毎回80mlのジクロロメタンでさらに3回抽出した。合わせた有機相を、50mlの通常の飽和食塩水で洗浄して、次いで、Na2SO4で脱水した。溶媒を、減圧下で取り出し、残存した油状の主に金茶色の残渣を、その組成に対してガスクロマトグラフィーで分析した。有機粗生成物のガスクロマトグラフィー分析は、使用したリグニンに基づいて典型的な組成(重量%)を示し、それを表4にまとめる。
Ni-又はCu-ベース合金から作られている電極でのリグニン溶液の電解
電解を、以下を変更して、実施例1と類似した方法で実行した:使用した電解質は、3Mの水酸化ナトリウム水溶液であった。電極として、様々なNi-及びCu-ベースの合金(表5を参照)から作られている、0.5cmの距離で互いに配置された、寸法3.0×4.0cm2のプレート(厚さ:3mm)を使用した。溶液を、17.2時間電解した(Q=1411C)。電解中の最大セル電圧は、2.9Vであった。結果を、表5にまとめる。
Co-ベース合金から作られている電極でのリグニン溶液の電解
電解を、以下を変更して、実施例1と類似した方法で実行した:電解質として、3Mの水酸化ナトリウム水溶液を使用した。使用した電極は、様々なCo-ベース合金(表6を参照)から作られている、0.5cmの距離で互いに配置された、最大限に利用可能な電極表面積が9cm2のプレート(厚さ:3mm) (寸法3.0×4.0cm2)であった。溶液を、23h電解した(Q=1411C)。電解中の最大セル電圧は、2.9Vであった。結果を、表6にまとめる。
電解を、以下を変更して、実施例1と類似した方法で実行した:使用した電解質は、3Mの水酸化ナトリウム水溶液であった。使用した電極は、Coから作られている、0.5cmの距離で互いに配置された、最大限に利用可能な電極表面積が9cm2のプレート(厚さ:1mm) (寸法3.0×4.0cm2)であった。溶液を、17.2時間電解した(Q=1411C)。電解中の最大セル電圧は、3.1Vであった。
比較例1の電解の結果として、黒い層がアノード上に形成した。アノードを、別の同一の条件下で、第2の電解で使用した(比較例C2)。結果を、表7にまとめる。
2.011gのクラフトリグニンを、冷却ジャケットを使用せず、ワンポットセル(one-pot cell)(V=600ml)に入れて、撹拌しながら300gの3M NaOHに溶解した。Monel 400Kの11枚のプレート(4.9cm×2.1cm)を、セルが10の半区画(half-chamber)を含むような方法で、0.3cmのスペースをあけて双極方式で接続した。溶液を、およそ7.8時間電解した(Q=560C;電解質に基づく:Q=5600C)。確立されたセル電圧は、3.0〜3.1Vの範囲であった。電荷量が流れた後、セルの内容物を、室温にして、Amberlite IRA402(OH)(mAmberlite=40g、dcolumn=2cm、h=20cm)のカラム床に適用した。使用したイオン交換体は、数時間前もって水で膨張させてあった。反応溶液は、カラム材料を完全に通過した後(液滴速度:1drop/sec)、濾過物を、上記の条件下で再度電解した。全体で、溶液を5回電解し、濾過した。
525〜530mgのクラフトリグニンを、温度制御型の非分割セル中の85gの3MのNaOHに撹拌しながら溶解した。アノード及びカソードの両方は、Niメッシュであった((織目:上部綾織目555、メッシュ:124、メッシュ幅:0.125、ワイヤ直径:0.080、材料:ニッケル元素(2.4066-Ni)、製造者:GKD、品番:29230125、(3.0×4.0cm2)。電極を、互いにおよそ0.3cmの距離で平行に配置し、電解質溶液に浸漬した。電解質溶液を、様々な電流密度及び80℃の温度で、電解した。この場合は、1411Cの電荷量を印加した。反応中の最大端子電圧は、4.1Vであった。電荷量が流れた後、セルの内容物を、室温に冷却した。次いで、電解した溶液を、50%の強H2SO4でpH=1〜2に調整し、20mlのジクロロメタンと混ぜた。沈殿したゼラチン状の固体を、珪藻土で濾過し、およそ25mlのジクロロメタンで再洗浄した。有機相を、分別した。水相を、毎回80mlのジクロロメタンでさらに3回抽出した。合わせた有機相を、50mlの飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、次いで、Na2SO4で脱水した。溶媒を減圧下で取り出した後、油状の主に金茶色の残渣が残存した。これを、およそ1mlの酢酸エチルで溶解して、2μlの内部標準の1-フェニルドデカンと混ぜた。溶液を、脱脂綿を通して濾過し、その組成をガスクロマトグラフィーで試験した。有機粗生成物の分析は、使用したリグニンに基づいて典型的な組成(重量%)を示し、それを表8にまとめる。
ステンレス鋼電極でのリグニン溶液の電解
電解を、以下を変更して、比較例1と類似した方法で実行した。電極として、ステンレス鋼メッシュを使用した(織目:逆綾織目555、メッシュ:200、Mw:0.077、ワイヤ直径:0.050、材料:1.4404、製造者:GKD、品番:29370850、3.0×4.0cm2)。
手順を、以下の変更を加えて、実施例1と類似した方法で実行した:525〜526mgのクラフトリグニンを、非分割セル中の85gの電解質に撹拌しながら溶解した。電解質として、3Mの水酸化ナトリウム水溶液を使用した。セルは、白金からなり、最大限に利用可能な電極の表面積がおよそ12cm2のアノード及びカソードを備えた。電極を、0.5cmの距離で平行に搭載し、次いで、溶液を18h電解した(Q=1411C)。反応中の最大セル電圧は、3.1Vであった。反応の結果として、アノード又はカソードでの表面変化も質量の喪失も観測できなかった。バニリンの収率は、使用したクラフトリグニンに基づいて0.48重量%であり、アセトバニロンの収率は、0.06重量%であった。
手順を、以下の変更を加えて、実施例1と類似した方法で実行した:525〜526mgのクラフトリグニンを、非分割セル中の85gの電解質(3MのNaOH水溶液)に撹拌しながら溶解した。セルは、白金からなり、最大限に利用可能な電極の表面積がおよそ12cm2のアノード及びカソードを備えた。電極を、0.5cmの距離で平行に搭載し、次いで、溶液を18h電解した(Q=1411C)。反応中の最大セル電圧は、2.7Vであった。
Claims (15)
- アルカリ性リグニン含有水性懸濁液又は水溶液の電解を含み、アノード材料として、Co-ベース合金、Fe-ベース合金、Cu-ベース合金及びNi-ベース合金のなかから選択されるベース合金が使用される、バニリンを調製するための方法。
- アノード材料として、Co-ベース合金、Fe-ベース合金及びNi-ベース合金のなかから選択されるベース合金が使用され、
(1) Ni-ベース合金が、実質的に:
a1) 50〜95重量%、特に55〜90重量%のNi、並びに
b1) 5〜50重量%、特に10〜45重量%の、Cu、Fe、Co、Mn、Cr、Mo、V、Nb、Ti、Si、Al、C及びSのなかから選択される少なくとも1つのさらなる合金成分
を含み、
(2) Co-ベース合金が、実質的に:
a2) 50〜95重量%、特に55〜90重量%のCo、並びに
b2) 5〜50重量%、特に10〜45重量%の、Cu、Fe、Ni、Mn、Cr、Mo、W、V、Nb、Ti、Si、P及びCのなかから選択される少なくとも1つのさらなる合金成分
を含み、
(3) Fe-ベース合金が、実質的に:
a3) 50〜95重量%、特に55〜90重量%のCo、並びに
b3) 5〜50重量%、特に10〜45重量%の、Cu、Co、Ni、Mn、Cr、Mo、W、V、Nb、Ti、Si、P、S及びCのなかから選択される少なくとも1つのさらなる合金成分
を含む、請求項1に記載の方法。 - ベース合金が、
1.1 5〜35重量%のCuを含むNi-ベース合金、
1.2 5〜40重量%のCrを含むNi-ベース合金、
1.3 5〜35重量%のMoを含むNi-ベース合金、
2.1 5〜40重量%のCrを含むCo-ベース合金、
3.1 高合金クロム含有ステンレス鋼
のなかから選択される、請求項2に記載の方法。 - アノード材料が、
a4) 50〜95重量%、特に55〜90重量%のCu、並びに
b4) 5〜50重量%、特に10〜45重量%の、Ag、Pb、Ni及びZnのなかから選択される少なくとも1つのさらなる合金成分
を含むCu-ベース合金のなかから選択される、請求項1又は2に記載の方法。 - ベース合金が、ニッケルシルバー及び白銅のなかから選択される、請求項4に記載の方法。
- アノードが、グリッド、エキスパンドメタル又は金属板の形態を有する、請求項1から5のいずれか一項に記載の方法。
- 電解に、カソードとして電極が使用され、その電極材料が、ニッケル、Ni-ベース合金、Co-ベース合金、Fe-ベース合金、Cu-ベース合金、銀、Ag-ベース合金、RuOxTiOx-混合酸化物、白金めっきチタン、白金、グラファイト又は炭素のなかから選択される、請求項1から6のいずれか一項に記載の方法。
- 電解が、1〜100mA/cm2の範囲の電流密度で実行される、請求項1から7のいずれか一項に記載の方法。
- 電解が、10〜100℃の範囲の温度で実行される、請求項1から8のいずれか一項に記載の方法。
- アルカリ性リグニン含有水性懸濁液又は水溶液のpHが少なくとも10である、請求項1から9のいずれか一項に記載の方法。
- リグニン含有水性懸濁液又は水溶液として、紙料、パルプ又はセルロースの調製からのリグニン含有水流が使用される、請求項1から10のいずれか一項に記載の方法。
- アルカリ性リグニン含有水性懸濁液又は水溶液が、水性アルカリに少なくとも1つのリグニン含有材料を溶解又は懸濁することによって調製され、リグニン含有材料が、黒液、クラフトリグニン、スルホン酸リグニン、アルカリリグニン、オルガノソルブリグニン、及び紙工業、パルプ又はセルロースの調製からの対応する残渣からのリグニンのなかから選択される、請求項1から10のいずれか一項に記載の方法。
- アルカリ性リグニン含有水性懸濁液又は水溶液が、
(a) アルカリ性リグニン含有水性懸濁液又は水溶液の酸化によって、特に電解によって得られた酸化リグニンを、水性アルカリ中に溶解又は懸濁することによって調製される、水性懸濁液又は水溶液、及び
(b) アルカリ性リグニン含有水性懸濁液又は水溶液の酸化によって、特に電解によって得られた水性反応混合物から、バニリンを激減させることによって調製される、水性懸濁液又は水溶液
のなかから選択される、請求項1から10のいずれか一項に記載の方法。 - リグニン含有水性懸濁液又は水溶液が、リグニン含有水性懸濁液又は水溶液の総重量に基づいて0.5〜30重量%のリグニン又はリグニンの誘導体を含む、請求項1から13のいずれか一項に記載の方法。
- 電解において形成されるバニリンが、リグニン含有水溶液又は水性懸濁液から連続的に取り出される、請求項1から14のいずれか一項に記載の方法。
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Citations (2)
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