JP2015527444A - インク組成物および回路基板およびそれらの製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本願は、2012年7月30日に中華人民共和国国家知識産権局に出願された、中国特許出願番号201210268151.6の優先権および恩典を主張するものであり、その全内容を出典明示により引用する。
硬化剤の量=(アミンの当量/エポキシの当量)×100
(式中、アミンの当量=アミン硬化剤の分子量/アミンの活性水素の数)。
Mは、硬化剤の相対分子量(g/mol)であり;
Nは、硬化剤の1分子中の無水物単位の数であり;
Eは、エポキシ価(mol/100g)であり;および
Kは、実験係数である)。
(1)インク組成物の調製
40gのアクリル樹脂(中国のGuangzhou Matsuo−Horsense Trading Co.,Ltd.から市販されているLR−7627)、17gのエポキシ樹脂(中国のGuangzhou Junze Trade Co.,Ltd.から市販されているEPIKOTE 1009)、5gのポリエステル樹脂(中国のShenzhen Puruisen Industry Co.,Ltd.から市販されているDESMOPHEN A670 BA−BAYER)、13gのケイ酸マンガン、および1.0mmの直径を有する粉砕ビーズを、ある比率で容器に添加し、常時撹拌し、水冷方式で30分間維持した。5gの酢酸ブチル、5gのシクロヘキサノンおよび7gの酢酸イソブチルを比例して均一に混合し、3回に分けて前記容器に添加し、20分間、均一に撹拌した。その後、0.6gの脱泡剤BYK052、0.8gのレベリング剤BYK333および0.7gの分散剤BYK110を比例して混合して混合溶液を得、その混合溶液を常時撹拌されている前記容器に1時間にわたってゆっくりと滴下した。その容器内のスラリーの個々の重要なインジケータが適格であることを確認した後、120から180のメッシュを有する濾布を使用してそのスラリーを濾過してフィルターケーキを得た。そのフィルターケーキを、中国のShandong longxing chemical machinery group Co.,Ltd.から市販されているセラミック3ロール粉砕機で粉砕した。この粉砕工程中、10μmから20μmの粒径を有する固体が得られるまで、4gのイソホロンをゆっくりと滴下した。インク組成物を使用する必要があるときに、最終的に、上記固体を10gの硬化剤(BYD Co.,Ltd.から入手可能な硬化剤585)と混合してインク組成物を得た。
硬化剤を含有する上記インク組成物を、300のメッシュおよび15μmの感光性フィルム厚を有するスクリーンを使用するスクリーン印刷により、ABS基材上に、迅速かつ均一に印刷した。インク組成物が塗装されたそのABS基材を75℃の温度のオーブンに入れ、完全に乾燥させるためにこの温度で2時間乾燥させて、15μmの厚さを有するインク層を形成した。
回路のパターンを実際の要件に従ってコンピュータで設計し、200kHzの周波数、200Wの出力および100nmの波長を有するレーザーを使用して5m/秒の速度でインク層を照射して、パターン層(すなわち、回路パターン)を形成した。
パターン層が形成された基材を第一の化学めっき用の銅めっき溶液に入れた。この銅めっき溶液は、0.12mol/LのCuSO4・5H2O、0.14mol/LのNa2EDTA・2H2O、10mg/Lのフェロシアン化カリウム、10mg/Lの2,2’−ビピリジンおよび0.10mol/Lのグリオキシル酸を含有した。そのpHをNaOHおよびH2SO4で12.5から13に調整した。この第一の化学めっきを50℃の温度の前記銅めっき溶液中で行って、10μmの厚さを有する銅層を形成した。その後、パターン層が形成された基材およびその銅層を第二の化学めっき用のニッケルメッキ溶液に入れた。このニッケルめっき溶液は、20g/LのNa2SO4・6H2O、30g/LのNa2H2PO2・H2O、10g/Lの酢酸ナトリウム、15mL/Lの乳酸(88%)、5mL/Lのプロピオン酸、10g/Lのクエン酸、5g/Lのコハク酸、10g/Lのリンゴ酸、15mL/Lから25mL/Lのヨウ素酸カリウム、および硫酸(10%)を含有した。この第二の化学めっきを前記ニッケルめっき溶液中で行って、3μmの厚さを有するニッケル層を形成した。かくして、回路基板試料S1を製造した。
回路基板試料S2は、80gのアクリル樹脂(中国のGuangzhou Matsuo−Horsense Trading Co.,Ltd.から市販されているLR−7627)、15gのエポキシ樹脂(中国のGuangzhou Junze Trade Co.,Ltd.から市販されているEPIKOTE 1009)、10gのポリエステル樹脂(中国のShenzhen Puruisen Industry Co.,Ltd.から市販されているDESMOPHEN A670 BA−BAYER)および10gのホウ酸亜鉛を使用してインク組成物を調製したことを除き、実施例1における方法と実質的に同じ方法によって製造した。
回路基板試料S3は、70gのアクリル樹脂(中国のGuangzhou Matsuo−Horsense Trading Co.,Ltd.から市販されているLR−7627)、25gのエポキシ樹脂(中国のGuangzhou Junze Trade Co.,Ltd.から市販されているEPIKOTE 1009)、15gのポリエステル樹脂(中国のShenzhen Puruisen Industry Co.,Ltd.から市販されているDESMOPHEN A670 BA−BAYER)および8gのシュウ酸ニッケルを使用してインク組成物を調製したことを除き、実施例1における方法と実質的に同じ方法によって製造した。
回路基板試料S4は、65gのアクリル樹脂(中国のGuangzhou Matsuo−Horsense Trading Co.,Ltd.から市販されているLR−7627)、30gのエポキシ樹脂(中国のGuangzhou Junze Trade Co.,Ltd.から市販されているEPIKOTE 1009)、20gのポリエステル樹脂(中国のShenzhen Puruisen Industry Co.,Ltd.から市販されているDESMOPHEN A670 BA−BAYER)および9gのシュウ酸銅を使用してインク組成物を調製したことを除き、実施例1における方法と実質的に同じ方法によって製造した。
回路基板試料S5は、68gのアクリル樹脂(中国のGuangzhou Matsuo−Horsense Trading Co.,Ltd.から市販されているLR−7627)、30gのエポキシ樹脂(中国のGuangzhou Junze Trade Co.,Ltd.から市販されているEPIKOTE 1009)、12gのポリエステル樹脂(中国のShenzhen Puruisen Industry Co.,Ltd.から市販されているDESMOPHEN A670 BA−BAYER)および7gのケイ酸マグネシウムを使用してインク組成物を調製したことを除き、実施例1における方法と実質的に同じ方法によって製造した。
回路基板試料S6は、基材がポリエチレン基材であったことを除き、実施例1における方法と実質的に同じ方法によって製造した。
(1)インク組成物の調製
100gのCuFeO3.9、40gのポリアクリレート樹脂(中国のShanghai King Chemical Co.,Ltd.から市販されているポリアクリレート樹脂溶液B−850)、5gの酢酸ブチル、5gのシクロヘキサノン、7gの酢酸イソブチル、4gのイソホロン、0.7gの分散剤BYK110、0.6gの脱泡剤BYK052および0.8gのレベリング剤BYK333を均一に混合してインク組成物を得た。
上で調製したインク組成物を17gのエポキシ樹脂および10gの硬化剤と混合して混合物を得た。エポキシ樹脂は、0.58mol/100gのエポキシ価を有するビスフェノール−A系エポキシ樹脂であった。硬化剤は、無水フタル酸であった。その混合物をレーザー印刷によってポリエチレン基材上に塗布し、100℃の温度で2時間乾燥させ、その後、120℃の温度で1.5時間硬化させて、ポリエチレン基材上に15マイクロメートルの厚さを有するインク層を形成した。
インク層が形成された基材を、実施例1における方法と同じ方法による化学めっきに付して、回路基板試料DS1を製造した。
[付着性]
各試料における基材上に形成された金属層の付着性をクロスカット法によって判定した。具体的には、クロスカットナイフを使用して各試料の表面をカットして100個の1mm×1mm格子を形成した。隣接する格子間に、金属層の最下部に達するような切れ目を作った。ブラシを使用して試験領域内の破片を一掃し、その後、粘着テープ(3M600 ガムペーパー)を被験格子に粘着させた。その粘着テープの片方の端を手でつかみ、そのガムペーパーを垂直方向に素早く引き剥がした。2回の同一の試験を同じ位置で行った。付着性の等級を以下の基準に従って判定した:
・等級0:カットの縁が完全に滑らかであり、どの格子も剥がれていない;
・等級1:カットの交差点において塗膜が一部剥離するが、影響を受ける格子領域は5%を上回らない;
・等級2:塗膜の5%より多くが切り口またはカットの交差点において剥がれているが、影響を受ける格子領域は15%を上回らない。
・等級3:塗膜がカットの縁で破片の形で部分的にまたは完全に剥がれており、その格子領域の15%から35%が影響を受ける。
Claims (40)
- アクリル樹脂と、
エポキシ樹脂と、
ポリエステル樹脂と、
硬化剤と、
変性金属化合物を含有する活性粉末と
を含有するインク組成物であって、
前記変性金属化合物の金属元素が、Zn、Cr、Co、Cu、Mn、MoおよびNiからなる群より選択される少なくとも1つである、前記インク組成物。 - 前記変性金属化合物が、有機キレート剤と金属イオンの錯体を含み;前記有機キレート剤が、シリケート、オキサレート、ボレートおよびこれらの組み合わせからなる群より選択され;および前記金属イオンが、Znイオン、Coイオン、Cuイオン、Mnイオン、Moイオン、Niイオンおよびこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項1に記載のインク組成物。
- 前記アクリル樹脂の100重量部に対して、前記エポキシ樹脂が約30重量部から約60重量部の量で存在し、前記ポリエステル樹脂が約10重量部から約30重量部の量で存在し、前記硬化剤が約5重量部から約15重量部の量で存在し、および前記活性粉末が約5重量部から約10重量部の量で存在する、請求項1に記載のインク組成物。
- 前記アクリル樹脂の100重量部に対して、前記エポキシ樹脂が約20重量部から約50重量部の量で存在し、および前記ポリエステル樹脂が約10重量部から約20重量部の量で存在する、請求項3に記載のインク組成物。
- 前記エポキシ樹脂が、レゾルシノール系エポキシ樹脂、ジフェノール−プロパン系エポキシ樹脂またはトリス(ヒドロキシフェニル)メタン系エポキシ樹脂およびこれらの組み合わせからなる群より選択され;前記アクリル樹脂が、熱硬化性アクリル樹脂、エポキシ変性アクリル樹脂、ポリウレタン変性アクリル樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂およびこれらの組み合わせからなる群より選択され;および前記ポリエステル樹脂が、カルボキシルポリエステル、ヒドロキシルポリエステルおよびこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項1に記載のインク組成物。
- 前記活性粉末が、約2マイクロメートルから約8マイクロメートルの平均粒径を有する、請求項1に記載のインク組成物。
- 溶剤をさらに含有し、
前記溶剤が、前記アクリル樹脂の100重量部に対して約5重量部から約60重量部の量で存在し;および前記溶剤が、ケトン、エステルおよびこれらの組み合わせからなる群より選択される、
請求項1に記載のインク組成物。 - 前記溶剤が、前記溶剤の総重量に基づき、約45重量%から約80重量%の酢酸ブチル、約10重量%から約35重量%のシクロヘキサノン、約5重量%から約40重量%の酢酸イソブチル、および約5重量%から約35重量%のイソホロンを含有する、請求項7に記載のインク組成物。
- レベリング剤、脱泡剤、分散剤およびこれらの組み合わせからなる群より選択される補助剤をさらに含有する、請求項1に記載のインク組成物。
- 前記レベリング剤が、ポリアクリレートレベリング剤、ポリジメチルシロキサンレベリング剤、ポリメチルフェニルシロキサンレベリング剤およびこれらの組み合わせからなる群より選択され;前記レベリング剤が、前記アクリル樹脂の100重量部に対して約1重量部から約3重量部の量で存在し;
前記脱泡剤が、有機ポリシロキサン脱泡剤、ポリエーテル脱泡剤、高級アルコール脱泡剤およびこれらの組み合わせからなる群より選択され;前記脱泡剤が、前記アクリル樹脂の100重量部に対して約0.5重量部から約3重量部の量で存在し;
前記分散剤が、脂肪族アミン分散剤、アルキロールアミン分散剤、環式不飽和アミン分散剤、脂肪族酸分散剤、脂肪族アミド分散剤、エステル分散剤、パラフィン分散剤、リン酸エステル分散剤、高分子分散剤、有機ホスフィン分散剤およびこれらの組み合わせからなる群より選択され;および前記分散剤が、前記アクリル樹脂の100重量部に対して約2重量部から約5重量部の量で存在する、
請求項9に記載のインク組成物。 - 前記硬化剤が、前記硬化剤の総重量に基づき、約45重量%から約65重量%のポリアミド、約3重量%から約10重量%のプロピレングリコールエーテルアセテート、約10重量%から約40重量%のシクロヘキサノン、約5重量%から約15重量%のトルエンまたはキシレン、および約3重量%から約10重量%のブチルエステルを含有する、請求項1に記載のインク組成物。
- 基材と、
前記基材上にインク組成物を塗布してインク層を形成する工程および前記インク層をレーザー活性化する工程によって形成されたパターン層と、
前記パターン層上に形成された金属層と
を含有する回路基板であって、
前記インク組成物が、アクリル樹脂と、エポキシ樹脂と、ポリエステル樹脂と、硬化剤と、変性金属化合物を含有する活性粉末とを含有し、前記変性金属化合物の金属元素が、Zn、Cr、Co、Cu、Mn、MoおよびNiからなる群より選択される少なくとも1つである、前記回路基板。 - 前記インク層が、10μmから20μmの厚さを有する、請求項12に記載の回路基板。
- 前記基材が、鋼板、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン板、ポリエチレン板、ポリプロピレン板、ポリスチレン板、ポリカーボネート板およびこれらの組み合わせからなる群より選択され;および前記金属層が、内部銅層および外部耐食性金属層を含有し、前記外部耐食性金属層が、Au、Ni、CrまたはAgを含有し、かつ約1μmから約3μmの厚さを有する、請求項12に記載の回路基板。
- 前記変性金属化合物が、有機キレート剤と金属イオンの錯体を含み;前記有機キレート剤が、シリケート、オキサレート、ボレートおよびこれらの組み合わせからなる群より選択され;および前記金属イオンが、Znイオン、Coイオン、Cuイオン、Mnイオン、Moイオン、Niイオンおよびこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項12に記載の回路基板。
- 前記アクリル樹脂の100重量部に対して、前記エポキシ樹脂が約30重量部から約60重量部の量で存在し、前記ポリエステル樹脂が約10重量部から約30重量部の量で存在し、前記硬化剤が約5重量部から約15重量部の量で存在し、および前記活性粉末が約5重量部から約10重量部の量で存在する、請求項12に記載の回路基板。
- 前記アクリル樹脂の100重量部に対して、前記エポキシ樹脂が約20重量部から約50重量部の量で存在し、および前記ポリエステル樹脂が約10重量部から約20重量部の量で存在する、請求項16に記載の回路基板。
- 前記エポキシ樹脂が、レゾルシノール系エポキシ樹脂、ジフェノール−プロパン系エポキシ樹脂またはトリス(ヒドロキシフェニル)メタン系エポキシ樹脂およびこれらの組み合わせからなる群より選択され;前記アクリル樹脂が、熱硬化性アクリル樹脂、エポキシ変性アクリル樹脂、ポリウレタン変性アクリル樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂およびこれらの組み合わせからなる群より選択され;および前記ポリエステル樹脂が、カルボキシルポリエステル、ヒドロキシルポリエステルおよびこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項12に記載の回路基板。
- 前記活性粉末が、約2マイクロメートルから約8マイクロメートルの平均粒径を有する、請求項12に記載の回路基板。
- 前記インク組成物が、溶剤をさらに含有し、
前記溶剤が、前記アクリル樹脂の100重量部に対して約5重量部から約60重量部の量で存在し;および前記溶剤が、ケトン、エステルおよびこれらの組み合わせからなる群より選択される、
請求項12に記載の回路基板。 - 前記溶剤が、前記溶剤の総重量に基づき、約45重量%から約80重量%の酢酸ブチル、約10重量%から約35重量%のシクロヘキサノン、約5重量%から約40重量%の酢酸イソブチル、および約5重量%から約35重量%のイソホロンを含有する、請求項20に記載の回路基板。
- 前記インク組成物が、レベリング剤、脱泡剤、分散剤およびこれらの組み合わせからなる群より選択される補助剤をさらに含有する、請求項12に記載の回路基板。
- 前記レベリング剤が、ポリアクリレートレベリング剤、ポリジメチルシロキサンレベリング剤、ポリメチルフェニルシロキサンレベリング剤およびこれらの組み合わせからなる群より選択され;前記レベリング剤が、前記アクリル樹脂の100重量部に対して約1重量部から約3重量部の量で存在し;
前記脱泡剤が、有機ポリシロキサン脱泡剤、ポリエーテル脱泡剤、高級アルコール脱泡剤およびこれらの組み合わせからなる群より選択され;前記脱泡剤が、前記アクリル樹脂の100重量部に対して約0.5重量部から約3重量部の量で存在し;
前記分散剤が、脂肪族アミン分散剤、アルキロールアミン分散剤、環式不飽和アミン分散剤、脂肪族酸分散剤、脂肪族アミド分散剤、エステル分散剤、パラフィン分散剤、リン酸エステル分散剤、高分子分散剤、有機ホスフィン分散剤およびこれらの組み合わせからなる群より選択され;および前記分散剤が、前記アクリル樹脂の100重量部に対して約2重量部から約5重量部の量で存在する、
請求項22に記載の回路基板。 - 前記硬化剤が、前記硬化剤の総重量に基づき、約45重量%から約65重量%のポリアミド、約3重量%から約10重量%のプロピレングリコールエーテルアセテート、約10重量%から約40重量%のシクロヘキサノン、約5重量%から約15重量%のトルエンまたはキシレン、および約3重量%から約10重量%のブチルエステルを含有する、請求項12に記載の回路基板。
- 回路基板の製造方法であって、
基材上にインク組成物を塗布してインク層を形成する工程;
前記インク層にレーザーを照射してパターン層を形成する工程;および
化学めっきにより前記パターン層上に金属層を形成する工程
を含み、
前記インク組成物が、アクリル樹脂と、エポキシ樹脂と、ポリエステル樹脂と、硬化剤と、変性金属化合物を含有する活性粉末とを含有し、前記変性金属化合物の金属元素が、Zn、Cr、Co、Cu、Mn、MoおよびNiからなる群より選択される少なくとも1つである、前記方法。 - 前記インク層が、約10μmから約20μmの厚さを有する、請求項25に記載の方法。
- 前記塗布が、スクリーン印刷またはパッド印刷によって行われ;前記スクリーン印刷が、約200から約250のメッシュおよび約12μmから約19μmの感光性フィルム厚を有するスクリーンを使用して行われ;および前記パッド印刷が、約8μmから約10μmの深さを有する鋼板を使用して行われる、請求項25に記載の方法。
- 前記レーザーが、約200nmから約1000nmの波長を有し、および照射が、約0.01m/秒から約10m/秒の速度で行われる、請求項25に記載の方法。
- 前記インク層を約75℃から約85℃の温度で約1時間から約3時間乾燥させる工程をさらに含む、請求項25に記載の方法。
- 前記基材の材料が、鋼、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネートおよびこれらの組み合わせからなる群より選択され;および前記金属層が、内部銅層および外部耐食性金属層を含有し、前記外部耐食性金属層が、Au、Ni、CrまたはAgを含有し、かつ約1μmから約3μmの厚さを有する、請求項25に記載の方法。
- 前記変性金属化合物が、有機キレート剤と金属イオンの錯体を含み;前記有機キレート剤が、シリケート、オキサレート、ボレートおよびこれらの組み合わせからなる群より選択され;および前記金属イオンが、Znイオン、Coイオン、Cuイオン、Mnイオン、Moイオン、Niイオンおよびこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項25に記載の方法。
- 前記アクリル樹脂の100重量部に対して、前記エポキシ樹脂が約30重量部から約60重量部の量で存在し、前記ポリエステル樹脂が約10重量部から約30重量部の量で存在し、前記硬化剤が約5重量部から約15重量部の量で存在し、および前記活性粉末が約5重量部から約10重量部の量で存在する、請求項25に記載の方法。
- 前記アクリル樹脂の100重量部に対して、前記エポキシ樹脂が約20重量部から約50重量部の量で存在し、および前記ポリエステル樹脂が約10重量部から約20重量部の量で存在する、請求項32に記載の方法。
- 前記エポキシ樹脂が、レゾルシノール系エポキシ樹脂、ジフェノール−プロパン系エポキシ樹脂またはトリス(ヒドロキシフェニル)メタン系エポキシ樹脂およびこれらの組み合わせからなる群より選択され;前記アクリル樹脂が、熱硬化性アクリル樹脂、エポキシ変性アクリル樹脂、ポリウレタン変性アクリル樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂およびこれらの組み合わせからなる群より選択され;および前記ポリエステル樹脂が、カルボキシルポリエステル、ヒドロキシルポリエステルおよびこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項25に記載の方法。
- 前記活性粉末が、約2マイクロメートルから約8マイクロメートルの平均粒径を有する、請求項25に記載の方法。
- 前記インク組成物が、溶剤をさらに含有し、
前記溶剤が、前記アクリル樹脂の100重量部に対して約5重量部から約60重量部の量で存在し;および前記溶剤が、ケトン、エステルおよびこれらの組み合わせからなる群より選択される、
請求項25に記載の方法。 - 前記溶剤が、前記溶剤の総重量に基づき、約45重量%から約80重量%の酢酸ブチル、約10重量%から約35重量%のシクロヘキサノン、約5重量%から約40重量%の酢酸イソブチル、および約5重量%から約35重量%のイソホロンを含有する、請求項36に記載の方法。
- 前記インク組成物が、レベリング剤、脱泡剤、分散剤およびこれらの組み合わせからなる群より選択される補助剤をさらに含有する、請求項25に記載の方法。
- 前記レベリング剤が、ポリアクリレートレベリング剤、ポリジメチルシロキサンレベリング剤、ポリメチルフェニルシロキサンレベリング剤およびこれらの組み合わせからなる群より選択され;前記レベリング剤が、前記アクリル樹脂の100重量部に対して約1重量部から約3重量部の量で存在し;
前記脱泡剤が、有機ポリシロキサン脱泡剤、ポリエーテル脱泡剤、高級アルコール脱泡剤およびこれらの組み合わせからなる群より選択され;前記脱泡剤が、前記アクリル樹脂の100重量部に対して約0.5重量部から約3重量部の量で存在し;
前記分散剤が、脂肪族アミン分散剤、アルキロールアミン分散剤、環式不飽和アミン分散剤、脂肪族酸分散剤、脂肪族アミド分散剤、エステル分散剤、パラフィン分散剤、リン酸エステル分散剤、高分子分散剤、有機ホスフィン分散剤およびこれらの組み合わせからなる群より選択され;および前記分散剤が、前記アクリル樹脂の100重量部に対して約2重量部から約5重量部の量で存在する、
請求項38に記載の方法。 - 前記硬化剤が、前記硬化剤の総重量に基づき、約45重量%から約65重量%のポリアミド、約3重量%から約10重量%のプロピレングリコールエーテルアセテート、約10重量%から約40重量%のシクロヘキサノン、約5重量%から約15重量%のトルエンまたはキシレン、および約3重量%から約10重量%のブチルエステルを含有する、請求項25に記載の方法。
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