JP2015519282A - ゼオライト材料及びその製造方法並びにその使用方法 - Google Patents
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Abstract
Description
(1)1種以上のYO2用源と、構造規定剤としての1種以上のアルケニルトリアルキルアンモニウムカチオンR1R2R3R4N+含有化合物とを含有する混合物を製造する工程と、
(2)工程(1)で得た混合物を結晶化させ、ゼオライト材料を生成する工程と、を含む。
(4)ゼオライト材料の洗浄、及び/又は、
(5)ゼオライト材料の乾燥、及び/又は、
(6)ゼオライト材料のイオン交換方法での処理。
材料は、少なくとも書き反射を持つX線回折パターンを持つ。
−110.4ppm以下−114.0ppm以上の範囲に含まれる第1ピーク(P1)、及び、
−101.4ppm以下−106.8ppm以上の範囲に含まれる第2ピーク(P2)。
有機テンプレートATPAOHの合成を2工程で行った。ここで、第1工程では、アリルクロライドで、トリプロピルアミンをアルキレート化した。これに関し、 1716gのトリプロピルアミンを、6Lのガラス反応器(HWS)中に配置し、829gメタノールを次いで添加し、混合物を攪拌しながら60℃に加熱した。300gメタノール中984gのアリルクロリドを、1.75時間かけて次いで添加した。反応混合物を、次いで、60〜70℃で24時間攪拌した。
丸底フラスコ内に、500gのテトラエチルオルソシリケート(TEOS)を、15gのテトラエチルオルソチタネート(TEOTi)と一緒に添加した。220gのATPAOH溶液(40質量%N-(2-プロペン-1-イル)-トリ-n-プロピルアンモニウム:N-(1-プロペン-1-イル)-トリ-n-プロピルアンモニウムモル比が95:5)と、300gの蒸留水を攪拌しながら、Si及びTi源を含むフラスコに添加した。全成分の攪拌後、黄濁溶液を得た。10分の攪拌後、スラリー温度は35℃であり、溶液の色は澄んだ黄色になった。20分の攪拌後、温度は44℃に到達し、溶液は再び濁った。30分攪拌後、スラリー温度は54℃に到達し、再び澄んだ黄色溶液になった。1時間後、シリカ及びチタン源の加水分解が終了し、混合物の温度が54℃で一定であった。TEOS及びTEOTiの加水分解から出たエタノールを、次いで、合成混合物から、95℃、2時間の蒸留により分離した。蒸留プロセスの間、溶液を連続して100U/分回転した。538gのエタノール蒸留物を得た。
520gの20質量%ATPAOH溶液(N-(2-プロペン-1-イル)-トリ-n-プロピルアンモニウム:N-(1-プロペン-1-イル)-トリ-n-プロピルアンモニウムのモル比が50:50)を用い、エタノールの蒸留前、丸底フラスコ中の最初の混合物の作製に蒸留水を使用せず、実施例1のプロセスを繰り返した。
327gの27質量%ATPAOH溶液(N-(2-プロペン-1-イル)-トリ-n-プロピルアンモニウム:N-(1-プロペン-1-イル)-トリ-n-プロピルアンモニウムのモル比が50:50)を用い、エタノールの蒸留前、丸底フラスコ中の最初の混合物の作製に193gの蒸留水を添加して、実施例1のプロセスを繰り返した。
137.6mlの蒸留水H2O中20質量%ATPAOH(N-(2-プロペン-1-イル)-トリ-n-プロピルアンモニウム:N-(1-プロペン-1-イル)-トリ-n-プロピルアンモニウムのモル比が95:5)を、エアロジル200(登録商標)32.38gと600mlフラスコ中で混合し、混合物を15分間攪拌した。分散物を次いで、テフロン(登録商標)インレイを備えた0.25Lオートクレーブ中に移し替え、150℃で120時間加熱した。冷却後、生成された固体を蒸留水で繰り返し洗浄し、120℃で16時間乾燥し、31.2gの白色粉末を得た。その粉末を、次いで、490℃で5時間加熱した。SiO2に対するモル収率は95%であった。
136.9mlの蒸留水H2O中20質量%ATPAOH(N-(2-プロペン-1-イル)-トリ-n-プロピルアンモニウム:N-(1-プロペン-1-イル)-トリ-n-プロピルアンモニウムのモル比が95:5)を、エアロジル200(登録商標)32.00g及びNaAlO22.02gと600mlフラスコ中で混合し、混合物を15分間攪拌した。分散物を次いで、テフロン(登録商標)インレイを備えた0.25Lオートクレーブ中に移し替え、150℃で120時間加熱した。冷却後、生成された固体を蒸留水で繰り返し洗浄し、120℃で16時間乾燥し、30.2gの黄色がかった粉末を得た。その粉末を、次いで、490℃で5時間加熱した。SiO2に対するモル収率は92%であった。
136.9mlの蒸留水H2O中20質量%ATPAOH(N-(2-プロペン-1-イル)-トリ-n-プロピルアンモニウム:N-(1-プロペン-1-イル)-トリ-n-プロピルアンモニウムのモル比が95:5)を、エアロジル200(登録商標)32.00g及びAl(OH)30.84gと600mlフラスコ中で混合し、混合物を15分間攪拌した。分散物を次いで、テフロン(登録商標)インレイを備えた0.25Lオートクレーブ中に移し替え、150℃で120時間加熱した。冷却後、生成された固体を蒸留水で繰り返し洗浄し、120℃で16時間乾燥し、30.5gの黄色がかった粉末を得た。その粉末を、次いで、490℃で5時間加熱した。SiO2に対するモル収率は93%であった。
333mlのH2O中40質量%ATPAOH(N-(2-プロペン-1-イル)-トリ-n-プロピルアンモニウム:N-(1-プロペン-1-イル)-トリ-n-プロピルアンモニウムのモル比が95:5)を、757gのテトラエチルオルソシリケートと470gの蒸留水H2Oと、60分間室温で攪拌した。その後、746gのエタノールを、95℃で反応ゲルから蒸留により除去した。冷却後、746gのH2Oと、24.3gのAl2(SO4)3*18H2Oが20mlの蒸留水H2Oに溶解したものを添加した。分散物を0.25Lオートクレーブ中に移し替え、155℃で24時間加熱した。室温まで冷却後、生成された固体を蒸留水で繰り返し洗浄し、120℃で16時間乾燥し、210gの白色粉末を得た。有機残留物を500℃、6時間焼成して除去した。
実施例1、2及び3のTS−1材料に関し、水吸収等温線を測定した。ここで、実施例1、2の試料の吸収/脱離等温線を図1b及び2bにそれぞれ示す。これらの図から分かるように、実施例1の試料に関し、水吸収が2.9質量 %に到達し、実施例2の試料については8.3質量%であった。実施例3の試料についての水吸収等温線の測定吸収が8.7質量%に到達することを示した。
本発明材料の触媒的挙動を試験するため、実施例4、5及び6の本発明ZSM−5材料と、市販のZSM−5材料PZ2−25/H及びPZ2−50/H(それぞれSi:Al原子比(SAR)が17と25)で、イソプロパノール分解反応を行った。試験は、室温(非活性)と200℃以上350℃の範囲で行った。
Claims (43)
- (1)1種以上のYO2源と、構造規定剤としての1種以上のアルケニルトリアルキルアンモニウムカチオンR1R2R3R4N+含有化合物とを含む混合物を製造する工程と、
(2)ゼオライト材料を得るために、工程(1)で得た前記混合物を結晶化する工程と、を含み、
Yは四価元素であり、
R1、R2及びR3は互いに独立してアルキルであり、R4はアルケニルである
ゼオライト材料の製造方法。 - R1、R2及びR3は互いに独立して、(C1−C6)アルキル、好ましくは(C1−C5)アルキル、より好ましくは(C1−C4)アルキル、より好ましくは(C2−C4)アルキル、より好ましくは(C2−C3)アルキル、より好ましくは、分枝又は非分枝のプロピル、更により好ましくは、n−プロピルであり、
R4は、(C2−C6)アルケニル、好ましくは(C2−C5)アルケニル、より好ましくは、(C2−C4)アルケニル、より好ましくは(C2−C3)アルケニル、より好ましくは、2‐プロペン‐1‐イル、1‐プロペン‐1‐イル又は1‐プロペン‐2‐イルであり、より好ましくは2‐プロペン‐1‐イル又は1‐プロペン‐1‐イルである請求項1に記載のゼオライト材料の製造方法。 - 工程(1)で用いる前記構造規定剤が、N‐(C2-C5)アルケニル-トリ-(C1-C5)アルキルアンモニウムヒドロキシドからなる群より選択される1種以上の化合物を含み、 好ましくはN‐(C2-C4)アルケニル-トリ-(C1-C4)アルキルアンモニウムヒドロキシドからなる群より選択され、より好ましくは、N-(C2-C3)アルケニル-トリ-(C2-C4)アルキルアンモニウムヒドロキシドからなる群より選択され、更により好ましくは、N-(2-プロペン-1-イル)-トリ-n-プロピルアンモニウムヒドロキシド、N-(1-プロペン-1-イル)-トリ-n-プロピルアンモニウムヒドロキシド、N-(1-プロペン-2-イル)-トリ-n-プロピルアンモニウムヒドロキシド及びこれらの2種以上の混合物からなる群より選択される1種以上の化合物を含み、より好ましくは、前記構造規定剤が、N−(2-プロペン-1-イル)-トリ-n-プロピルアンモニウムヒドロキシド及び/又はN-(1-プロペン-1-イル)- n-トリプロピルアンモニウムヒドロキシドを含有する請求項2に記載のゼオライト材料の製造方法。
- 工程(1)で製造する前記混合物は2種以上のR1R2R3R4N+含有化合物を含有し、当該2種以上の化合物のR4が互いに異なり、かつ、(C2-C6)アルケニル、好ましくは、(C2-C5)アルケニル、より好ましくは(C2-C4)アルケニル、更に好ましくは(C2-C3)アルケニルであり、より好ましくは、2-プロペン-1-イル、1-プロペン-1-イル又は1-プロペン-2-イルであり、更により好ましくは、2-プロペン-1-イル及び1-プロペン-1-イルである請求項1〜3のいずれか1項に記載のゼオライト材料の製造方法。
- 工程(1)で製造される前記混合物が、2種のR1R2R3R4N+含有化合物を含有し、当該化合物のうち、第1化合物(A)のR4が末端鎖−CH=CH2部分を持ち、第2化合物(B)のR4が末端鎖部分‐CH3を持ち、
工程(1)で製造される前記混合物中のモル比A:Bが、好ましくは25:75〜99:1、より好ましくは50:50〜98:2、より好ましくは75:25〜97:3、より好ましくは85:15〜96:4、更により好ましくは90:10〜95:5の範囲に含まれる請求項4に記載のゼオライト材料の製造方法。 - 前記化合物A及びBが、R4中の二重結合に関して構造異性体であり、前記構造異性体は、好ましくは、N-(2-プロペン-1-イル)-トリ-n-プロピルアンモニウムヒドロキシドと、N-(1-プロペン-1-イル)-トリ-n-プロピルアンモニウムヒドロキシドである請求項5に記載のゼオライト材料の製造方法。
- Yは、Si、Sn、Ti、Zr、Ge及びこれらの2種以上の混合物からなる群より選択され、Yが好ましくはSiである請求項1〜6のいずれか1項に記載のゼオライト材料の製造方法。
- 1種以上のYO2源が、ヒュームドシリカ、シリカヒドロゾル、反応性アモルファス固体シリカ、シリカゲル、ケイ酸、水ガラス、メタケイ酸ナトリウム水和物、セスキシリケート、ジシリケート、コロイダルシリカ、焼成シリカ、ケイ酸エステル及びこれら2種以上の混合物からなる群より選択される1種以上の化合物を含有し、
当該化合物は、好ましくは、ヒュームドシリカ、シリカヒドロゾル、反応性アモルファス固体シリカ、シリカゲル、コロイダルシリカ、焼成シリカ、テトラアルコキシシラン及びこれらの2種以上の混合物からなる群より選択される1種以上の化合物を含有し、
より好ましくは、当該化合物が、ヒュームドシリカ、反応性アモルファス固体シリカ、シリカゲル、焼成シリカ、(C1−C3) テトラアルコキシシラン及びこれらの2種以上の混合物からなる群より選択される1種以上の化合物を含有し、
より好ましくは、当該化合物が、ヒュームドシリカ、(C1−C2) テトラアルコキシシラン及びこれらの2種以上の混合物からなる群より選択される1種以上の化合物を含有し、
更により好ましくは、1種以上のYO2源が、ヒュームドシリカ及び/又はテトラエトキシシランを含有する請求項1〜7のいずれか1項に記載のゼオライト材料の製造方法。 - 工程(1)で製造される前記混合物が、更に、1種以上のX2O3源(Xは三価元素)を含む請求項1〜8のいずれか1項に記載のゼオライト材料の製造方法。
- Xは、Al、B、In、Ga及びこれらの2種以上の混合物から選択され、Xは好ましくはAl及び/又はBであり、より好ましくはAlである請求項9に記載のゼオライト材料の製造方法。
- 1種以上のX2O3源は、アルミニウム、アルミニウムアルコキシド、アルミナ及び/又は1種以上のアルミネートからなる群より選択され、好ましくは1種以上のアルミネートから選択される1種以上の化合物を含有し、より好ましくは、当該化合物が、アルカリ金属アルミネート、アルミニウムヒドロキシド及びこれらの2種以上の混合物からからなる群より選択される1種以上のアルミン酸塩であり、
より好ましくは、1種以上のX2O3源が、アルミニウムヒドロキシド及び/又は1種以上のアルカリ金属アルミネートを含有し、そのアルカリ金属が好ましくはナトリウム及び/又はカリウム、より好ましくはナトリウムである請求項9又は10に記載のゼオライト材料の製造方法。 - 工程(1)に係る前記混合物のYO2:X2O3モル比が、0.5以上500以下の範囲、好ましくは1以上400以下、より好ましくは5以上300以下、より好ましくは20以上200以下、より好ましくは30以上150以下、より好ましくは35以上120以下、更により好ましくは40以上100以下の範囲である請求項9〜11のいずれか1項に記載のゼオライト材料の製造方法。
- 工程(1)で製造される前記混合物が、X2O3源(Xは三価元素である)を含まない請求項1〜8及び10のいずれか1項に記載のゼオライト材料の製造方法。
- 工程(1)に係る前記混合物が、1種以上の溶媒を更に含有し、前記1種以上の溶媒が、水、好ましくは蒸留水を含有可能な請求項1〜13のいずれか1項に記載のゼオライト材料の製造方法。
- 工程(1)に係る前記混合物のH2O:YO2モル比が、3以上100以下、より好ましくは5以上50以下、より好ましくは6以上30以下、より好ましくは7以上20以下、より好ましくは8以上15以下、更により好ましくは9以上12以下の範囲である請求項14に記載のゼオライト材料の製造方法。
- 工程(1)により製造される前記混合物中、1種以上のアルケニルトリアルキルアンモニウムカチオンR1R2R3R4N+:YO2のモル比が、0.01以上5以下、好ましくは0.03以上2以下、より好ましくは0.05以上1以下、より好ましくは0.1以上0.5以下、より好ましくは0.13以上0.3以下、更により好ましくは0.15以上0.2以下の範囲である請求項1〜15のいずれか1項に記載のゼオライト材料の製造方法。
- 工程(1)に係る前記混合物が、ゼオライト骨格構造中のY原子及び/又はX原子の少なくとも一部の同形置換に適した1種以上の元素の1種以上の源を更に有し、当該1種以上の元素が、好ましくは、B、Fe、Ti、Sn、Ga、Ge、Zr、V、Nb、Cu、Zn、Li、Be及びこれらの2種以上の混合物からなる群より選択され、より好ましくは、当該1種以上の元素が、B、Fe、Ti、Sn、Zr、Cu及びこれらの2種以上の混合物からなる群より選択され、更により好ましくは、当該1種以上の元素がTi及び/又はBであり、好ましくはTiである請求項1〜16のいずれか1項に記載のゼオライト材料の製造方法。
- 同形置換用の1種以上の前記源が1種以上のチタニア前駆体化合物、好ましくは、チタン酸、チタン酸エステル及びこれらの2種以上の混合物からなる群より選択される1種以上の化合物を含有し、好ましくは同形置換用の1種以上の前記源が、1種以上のチタン酸を含有し、好ましくは、1種以上のテトラアルコキシチタネート、より好ましくは、1種以上の(C1-C3)テトラアルコキシチタネート、より好ましくは1種以上の(C1-C2)テトラアルコキシチタネートを含有し、更により好ましくは、1種以上の同形置換用の前記源が、テトラエトキシチタネートを含有する請求項17に記載のゼオライト材料の製造方法。
- YO2の、ゼオライト骨格構造中のY原子及び/又はX原子の少なくとも一部の同形置換に適した1種以上の前記元素に対する比が、1以上300以下、より好ましくは5以上150以下、より好ましくは10以上100以下、より好ましくは20以上70以下、より好ましくは25以上50以下、更により好ましくは30以上40以下の範囲である請求項17又は18のゼオライト材料の製造方法。
- 工程(2)での結晶化が、90℃以上210℃以下、好ましくは110℃以上200℃以下、より好ましくは130℃以上190℃以下、より好ましくは145℃以上180℃以下、更により好ましくは155℃以上170℃以下の範囲の温度で、前記混合物を加熱する工程を含む請求項1〜19のいずれか1項に記載のゼオライト材料の製造方法。
- 工程(2)での結晶化が、ソルボサーマル条件下、好ましくは水熱条件下で行われる請求項20に記載のゼオライト材料の製造方法。
- 工程(2)での結晶化が、前記混合物を、5時間以上120時間以下、より好ましくは8時間以上80時間以下、より好ましくは10時間以上50時間以下、より好ましくは13時間以上35時間以下、更により好ましくは15時間以上25時間以下の範囲の期間で加熱する工程を含む請求項20又は21に記載のゼオライト材料の製造方法。
- 工程(2)での前記結晶化が、好ましくは攪拌により、前記混合物を動かす工程を含む請求項1〜22のいずれか1項に記載のゼオライト材料の製造方法。
- 下記工程:
(3)好ましくはろ過により、ゼオライト材料を分離する工程、及び/又は、
(4)ゼオライト材料を洗浄する工程、及び/又は、
(5)ゼオライト材料を乾燥する工程、及び/又は、
(6)ゼオライト材料にイオン交換処置を施す工程、
のうち、1以上の工程を更に含み、
工程(3)及び/又は工程(4)及び/又は工程(5)及び/又は工程(6)は、いかなる順番で行うことも可能であり、
前記工程のうち、好ましくは、少なくとも1以上の工程を1回以上繰り返す請求項1〜23のいずれか1項に記載のゼオライト材料の製造方法。 - 少なくとも1回の工程(6)で、ゼオライト骨格中に含まれる1種以上のイオン性非骨格元素を、好ましくは1種以上のカチオン及び/又はカチオン元素に対しイオン交換し、前記1種以上のカチオン及び/又はカチオン元素が、好ましくは、H+、NH4+、Mg、Sr、Zr、Cr、Mo、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ru、Rh、Pd、Ag、Os、Ir、Pt、Au及びこれら2種以上の混合物からなる群より選択され、より好ましくは、H+、NH4+、Mg、Sr、Cr、Mo、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ag及びこれら2種以上の混合物からなる群より選択され、より好ましくは、H+、NH4+、Mg、Cr、Mo、Fe、Ni、Cu、Zn、Ag及びこれら2種以上の混合物からなる群より選択され、更により好ましくは、Mg、Mo、Fe、Ni、Cu、Zn、Ag及びこれら2種以上の混合物から選択され、
前記1種以上のイオン性非骨格元素は、好ましくは、H+及び/又はアルカリ金属を含有し、当該アルカリ金属は、好ましくは、Li、Na、K、Cs及びこれら2種以上の組合せからなる群より選択され、より好ましくは、Li、Na、K及びこれら2種以上の組合せからなる群より選択され、より好ましくは、アルカリ金属がNa及び/又はKであり、更に好ましくはNaである請求項24に記載のゼオライト材料の製造方法。 - 工程(2)で製造されるゼオライト材料が、MFI型骨格構造を持つ1種以上のゼオライトを含有し、当該ゼオライト材料が、好ましくは、ZSM−5、[As−Si−O]-MFI、[Fe−Si−O]-MFI、[Ga−Si−O]-MFI、AMS-1B、AZ-1、Bor-C、ボラライト C、エンシライト、FZ−1、LZ−105、 単斜晶系H−ZSM−5、ムティナイト、NU−4、NU−5、シリカライト、TS−1、TSZ、TSZ−III、TZ−01、USC−4、USI−108、ZBH、ZKQ−1B、ZMQ−TB及びこれら2種以上の混合物からなる群より選択される1種以上のゼオライトを含有し、好ましくは当該ゼオライト材料が、ZSM−5、シリカライト、TS−1又はこれら2種以上の混合物を含有し、更により好ましくは工程(2)で製造される当該ゼオライト材料が、ZSM−5及び/又はTS−1である請求項1〜25のいずれか1項に記載のゼオライト材料の製造方法。
- 請求項1〜26のいずれか1項により製造可能な及び/又は製造されたMFI型骨格構造を持つ合成ゼオライト材料。
- ゼオライト材料の29Si MAS NMRが、
−110.4ppm以下−114.0ppm以上、好ましくは−110.8ppm以下−113.4ppm以上、更により好ましくは−111.2ppm以下−112.8ppm以上の範囲の第1ピーク(P1)と、
−101.4ppm以下−106.8ppm以上、好ましくは−101.6ppm以下−106.5ppm以上、更により好ましくは−101.8ppm以下−106.2ppm以上の範囲の第2ピーク(P2)と、を含む請求項28に記載のゼオライト材料。 - ゼオライト材料の27Al MAS NMRスペクトルが、
50.00ppm以上53.50ppm以下、好ましくは、50.50ppm以上52.80ppm以下、より好ましくは50.70ppm以上52.50ppm以下、更により好ましくは50.85ppm以上52.30ppm以下の範囲の第1ピーク(P’1)と、
−0.50ppm以下−2.00ppm以上、好ましくは−0.80ppm以下−1.70ppm以上、より好ましくは−1.00ppm以下−1.50ppm以上、更により好ましくは−1.10ppm以下−1.35ppm以上の範囲の第2ピーク(P’2)と、を有し、
ゼオライト材料の27Al MAS NMR中の第1及び第2ピークの強度は、強度値の比P’1:P’2が1:(0.5〜1.2)、好ましくは1:(0.1〜0.9)、より好ましくは、1:(0.2〜0.7)、より好ましくは1:(0.3〜0.6)、より好ましくは1:(0.35〜 0.55)、更により好ましくは1:(0.4〜0.5)を示す請求項28又は29に記載のゼオライト材料。 - ゼオライト材料の29Si MAS NMRが、
−110.4ppm以下−114.0ppm以上、好ましくは−110.8ppm以下−113.4ppm以上、更により好ましくは−111.2ppm以下−112.8ppm以上の範囲の第1ピーク(P’’1)と、
−100.2ppm以下−104.2ppm以上、好ましくは−100.8ppm以下−103.6ppm以上、更により好ましくは−101.4ppm以下−103.0ppm以上の範囲の第2ピーク(P’’2)と、を含む請求項31に記載のゼオライト材料。 - 逆畳込29Si MAS NMRスペクトルが、−113.2ppm以下−115.2ppm以上、より好ましくは−113.5ppm以下−114.9ppm以上、更により好ましくは−113.8ppm以下−114.7ppm以上の範囲に、1つの更なるピークを含む請求項29又は32に記載のゼオライト材料。
- MFI型骨格構造中のY原子及び/又はX原子の少なくとも一部が、1種以上の元素により同形置換され、当該1種以上の元素が、好ましくは、B、Fe、Ti、Sn、Ga、Ge、Zr、V、Nb、Cu、Zn、Li、Be及びこれら2種以上の混合物からなる群より選択され、より好ましくは、当該1種以上の元素が、B、Fe、Ti、Sn、Zr、Cu及びこれら2種以上の混合物からなる群より選択され、更により好ましくは、当該1種以上の元素が、Ti及び/又はBであり、好ましくはTiである請求項29〜33のいずれか1項に記載のゼオライト材料。
- YO2の前記1種以上の元素に対するモル比が、5以上100以下、好ましくは10以上80以下、より好ましくは20以上70以下、より好ましくは25以上65以下、より好ましくは30以上50以下、より好ましくは35以上45以下、更により好ましくは38以上40以下の範囲にある請求項34に記載のゼオライト材料。
- YO2:X2O3モル比が、2以上200以下、好ましくは、3以上160以下、より好ましくは5以上140以下、より好ましくは8以上120以下、より好ましくは10以上100以下、より好ましくは15以上80以下、更により好ましくは20以上60以下の範囲にある請求項28〜35のいずれか1項に記載のゼオライト材料。
- ゼオライト材料のMFI型骨格構造が、X2O3を含有しない請求項28〜36のいずれか1項に記載のゼオライト材料。
- Yが、Si、Sn、Ti、Zr、Ge及びこれら2種以上の混合物からなる群より選択され、Yが好ましくはSiである請求項28〜37のいずれか1項に記載のゼオライト材料。
- Xが、Al、B、In、Ga及びこれら2種以上の混合物からなる群より選択され、Xが好ましくはAl及び/又はB、より好ましくはAlである請求項28〜38のいずれか1項に記載のゼオライト材料。
- ゼオライト材料が、イオン性非骨格元素として、1種以上のカチオン及び/またはカチオン元素を含有し、前記1種以上のカチオン及び/又はカチオン元素が、好ましくは、H+、NH4 +、Mg、Sr、Zr、Cr、Mo、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ru、Rh、Pd、Ag、Os、Ir、Pt、Au及びこれら2種以上の混合物からなる群より選択され、より好ましくは、H+、NH4 +、Mg、Sr、Cr, Mo、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ag及びこれら2種以上の混合物からなる群より選択され、より好ましくは、H+、NH4 +、Mg、Cr、Mo、Fe、Ni、Cu、Zn、Ag及びこれら2種以上の混合物からなる群より選択され、更により好ましくは、Mg、Mo、Fe、Ni、Cu、Zn、Ag及びこれら2種以上からなる群より選択される1種以上を含有する請求項28〜39のいずれか1項に記載のゼオライト材料。
- DIN 66135によるゼオライト材料のBET表面積が、50m2/g 以上700m2/g以下、好ましくは、100m2/g 以上650m2/g 以下、より好ましくは、200m2/g 以上600m2/g 以下、より好ましくは、300m2/g 以上550m2/g 以下、より好ましくは350m2/g 以上500m2/g 以下、より好ましくは390m2/g以上470m2/g 以下、より好ましくは420m2/g 以上440m2/g 以下である請求項28〜40のいずれか1項に記載のゼオライト。
- アルケニルトリアルキルアンモニウムカチオンR1R2R3R4N+含有化合物を、微孔性材料合成、好ましくはゼオライト材料の合成の構造規定剤として使用する方法であって、
R1、R2及びR3は互いに独立して、(C1−C6)アルキル、好ましくは(C1−C5)アルキル、より好ましくは(C1−C4)アルキル、より好ましくは(C2−C4)アルキル、より好ましくは(C2−C3)アルキル、より好ましくは、分枝又は非分枝のプロピル、更により好ましくは、n−プロピルであり、
R4は、(C2−C6)アルケニル、好ましくは(C2−C5)アルケニル、より好ましくは、(C2−C4)アルケニル、より好ましくは(C2−C3)アルケニル、より好ましくは、2‐プロペン‐1‐イル、1‐プロペン‐1‐イル又は1‐プロペン‐2‐イルであり、より好ましくは2‐プロペン‐1‐イル又は1‐プロペン‐1‐イル、更により好ましくは2‐プロペン‐1‐イルである使用方法。 - 分子ふるいとして、吸収剤として、イオン交換用に、触媒及び/又は触媒担体として、好ましくは、酸触媒用の及び/又は酸化反応用の触媒として、より好ましくは、1種以上の異性化反応用、好ましくは1種以上の炭化水素の異性化、アルキレート化反応、アシル化反応、エポキシ化反応、アンモ酸化反応及びこれらの組合せ用の触媒として、更により好ましくは、前記触媒をエポキシ化触媒として使用する請求項27〜41のいずれか1項に記載のゼオライト材料の使用方法。
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