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Description
次にこのシリンダー上の硬化層の機械加工および研磨を行った。次にこの層を、Ohio R−7100シリーズ彫刻機上で、3200Hzのセル速度において、120度のダイヤモンドスタイラスを用いて、CMYK規格に準拠した種々の角度およびlpi密度で電気機械的に彫刻した。次に彫刻したシリンダーを、トルエン系シアンインクによるC1S紙への印刷に使用した。初期の印刷品質は優れていた。約440,000回転(220,000メートル)後、印刷品質は初期印刷と同様に良好であった。
以下に、本発明の好ましい態様を示す。
[1] 印刷版の製造方法であって:
a)無溶剤硬化性組成物を塗布して支持基材上に層を形成するステップであって、前記無溶剤硬化性組成物が:
i)エポキシノボラック樹脂と;
ii)ビスフェノール−Aエポキシ樹脂またはビスフェノール−Fエポキシ樹脂と;
iii)一官能性反応性希釈剤と;
iv)多官能性反応性希釈剤と;
v)化学量論量の多官能性アミン硬化剤と
を含み;
i)およびii)を合わせたものが、i)、ii)、iii)、およびiv)を合わせたものの少なくとも約70重量%となり;i)対ii)の比が重量基準で1:3〜3:1となるステップと;
b)前記層を室温から約250℃の範囲内の1つまたは複数の温度で硬化させるステップと;
c)ステップb)で得た前記層中に少なくとも1つのセルを彫刻するステップと
を含む、方法。
[2] 前記層を硬化させるステップが室温で行われる、[1]に記載の方法。
[3] 前記層を硬化させるステップが、前記範囲内の1つの温度で前記層を加熱するステップ、または前記範囲内の2つの温度で前記層を加熱するステップを含む、[1]に記載の方法。
[4] 前記アミン硬化剤が20〜40g/当量のアミン水素当量を有する、[1]に記載の方法。
[5] 前記アミン硬化剤が、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン;1,2−ジアミノシクロヘキサン;1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン;m−フェニレンジアミン;m−キシリレンジアミン;およびこれらの混合物からなる群から選択される、[1]に記載の方法。
[6] 前記一官能性エポキシ反応性希釈剤が、p−tert−ブチルフェノールグリシジルエーテル、クレシルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、およびC8−C14グリシジルエーテルからなる群から選択される、[1]に記載の方法。
[7] 前記多官能性エポキシ反応性希釈剤が、1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、およびトリメチロールプロパントリグリシジルエーテルからなる群から選択される、[1]に記載の方法。
[8] 前記組成物が促進剤をさらに含む、[1]に記載の方法。
[9] 前記促進剤が、イミダゾール類、トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、およびノニルフェノールからなる群から選択される、[8]に記載の方法。
[10] 前記組成物が、少なくとも1つの寸法が500nm未満であるナノ粒子を最大30重量%でさらに含む、[1]に記載の方法。
[11]前記ナノ粒子が、酸化アルミニウム、コロイダルシリカ、ヒュームドシリカ、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化タングステン、酸化マグネシウム、炭化タングステン、炭化ケイ素、炭化チタン、窒化ホウ素、二硫化モリブデン、クレー、カーボンナノチューブ、カーボンブラック、炭素フィラメント、およびこれらの混合物からなる群の少なくとも1つを含む、[10]に記載の方法。
[12] 前記組成物が、少なくとも1つの寸法が500nmを超える充填剤を最大50重量%でさらに含む、[1]に記載の方法。
[13] 前記支持基材が、円筒またはシートの形態である、[1]に記載の方法。
[14] 前記エポキシノボラック樹脂が、312〜1000の分子量および156〜200g/当量のエポキシド当量を有し;前記ビスフェノールAエポキシ樹脂またはビスフェノールFエポキシ樹脂が、312〜1200の分子量および156〜600g/当量のエポキシド当量を有し;前記アミン硬化剤が20〜40g/当量のアミン水素当量を有する、[1]に記載の方法。
[15] 前記硬化性組成物が、イミダゾール類、トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、およびノニルフェノールからなる群から選択される促進剤をさらに含む、[14]に記載の方法。
[16] 少なくとも1つの寸法が500nm未満であり、酸化アルミニウム、コロイダルシリカ、ヒュームドシリカ、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化タングステン、酸化マグネシウム、炭化タングステン、炭化ケイ素、炭化チタン、窒化ホウ素、二硫化モリブデン、クレー、カーボンナノチューブ、カーボンブラック、炭素フィラメント、およびそれらの混合物から選択されるナノ粒子を、前記硬化性組成物が最大30重量%でさらに含む、[14]に記載の方法。
[17] 前記硬化性組成物が:
a)約172〜約179g/当量のエポキシド当量を有するエポキシノボラック樹脂と;
b)163〜172g/当量のエポキシド当量を有するビスフェノールFエポキシ樹脂と;
c)ジエチレントリアミン;
d)p−tert−ブチルフェニルグリシジルエーテル:1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテルの重量比が約3:1である、p−tert−ブチルフェニルグリシジルエーテルおよび1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテルの混合物と
を含み;
前記エポキシノボラック樹脂対前記ビスフェノールFエポキシ樹脂の比が、重量基準で約6:7であり;
p−tert−ブチルフェニルグリシジルエーテルおよび1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテルの混合物d)が、エポキシ/希釈剤成分a)+b)+d)の15〜20重量%である、
[14]に記載の方法。
[18] i)およびii)を合わせたものが、i)、ii)、iii)、およびiv)を合わせたものの70〜95重量%となる、[1]に記載の方法。
[19] iii)対iv)の比が、重量基準で4:1〜1:4となる、[1]に記載の方法。
[20] 前記エポキシノボラック樹脂が60℃未満の軟化点を有する、[1]に記載の方法。
[21] 前記ビスフェノール−Aエポキシ樹脂または前記ビスフェノール−Fエポキシ樹脂が60℃未満の軟化点を有する、[1]に記載の方法。
[22] 印刷版を用いたグラビア印刷方法であって:
a)[1]に記載の方法により硬化層を有する前記印刷版を製造するステップと;
b)インクを前記少なくとも1つのセルに塗布するステップと;
c)インクを前記セルから印刷可能な基材に転写するステップとを含み、
前記硬化層が、前記層の重量を基準として≦12%膨潤する、方法。
[23] 支持基材に隣接する連続印刷面を含む印刷版であって、前記連続印刷面が:
i)60℃未満の軟化点を有するエポキシノボラック樹脂と、
ii)60℃未満の軟化点を有するビスフェノール−Aエポキシ樹脂またはビスフェノール−Fエポキシ樹脂と、
iii)一官能性反応性希釈剤と、
iv)多官能性反応性希釈剤と、
v)40g/当量未満のアミン水素当量を有する化学量論量の多官能性アミン硬化剤と
を含む無溶剤硬化性組成物から調製された硬化エポキシ組成物であり;
i)およびii)を合わせたものが、i)、ii)、iii)、およびiv)を合わせたものの少なくとも約70重量%となり;i)対ii)の比が重量基準で1:3〜3:1となり;iii)対iv)の比が重量基準で4:1〜1:4となる、印刷版。
[24] iii)およびiv)を合わせたものが、i)、ii)、iii)、およびiv)を合わせたものの少なくとも10重量%となる、[23]に記載の印刷版。
[25] 前記硬化性組成物が最大30重量%のナノ粒子をさらに含む、[23]に記載の印刷版。
[26] 前記硬化性組成物が最大30重量%の充填剤をさらに含む、[23]に記載の印刷版。
[27] 円筒または板の形態である、[23]に記載の印刷版。
[28] 前記基材が金属またはポリマーである、[23]に記載の印刷版。
[29] 前記印刷版がグラビア印刷シリンダーである、[23]に記載の印刷版。
[30] 銅層およびクロム層を有さない、[29]に記載の印刷版。
以下に、本発明の好ましい態様を示す。
[1] 印刷版の製造方法であって:
a)無溶剤硬化性組成物を塗布して支持基材上に層を形成するステップであって、前記無溶剤硬化性組成物が:
i)エポキシノボラック樹脂と;
ii)ビスフェノール−Aエポキシ樹脂またはビスフェノール−Fエポキシ樹脂と;
iii)一官能性反応性希釈剤と;
iv)多官能性反応性希釈剤と;
v)化学量論量の多官能性アミン硬化剤と
を含み;
i)およびii)を合わせたものが、i)、ii)、iii)、およびiv)を合わせたものの少なくとも約70重量%となり;i)対ii)の比が重量基準で1:3〜3:1となるステップと;
b)前記層を室温から約250℃の範囲内の1つまたは複数の温度で硬化させるステップと;
c)ステップb)で得た前記層中に少なくとも1つのセルを彫刻するステップと
を含む、方法。
[2] 前記層を硬化させるステップが室温で行われる、[1]に記載の方法。
[3] 前記層を硬化させるステップが、前記範囲内の1つの温度で前記層を加熱するステップ、または前記範囲内の2つの温度で前記層を加熱するステップを含む、[1]に記載の方法。
[4] 前記アミン硬化剤が20〜40g/当量のアミン水素当量を有する、[1]に記載の方法。
[5] 前記アミン硬化剤が、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン;1,2−ジアミノシクロヘキサン;1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン;m−フェニレンジアミン;m−キシリレンジアミン;およびこれらの混合物からなる群から選択される、[1]に記載の方法。
[6] 前記一官能性エポキシ反応性希釈剤が、p−tert−ブチルフェノールグリシジルエーテル、クレシルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、およびC8−C14グリシジルエーテルからなる群から選択される、[1]に記載の方法。
[7] 前記多官能性エポキシ反応性希釈剤が、1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、およびトリメチロールプロパントリグリシジルエーテルからなる群から選択される、[1]に記載の方法。
[8] 前記組成物が促進剤をさらに含む、[1]に記載の方法。
[9] 前記促進剤が、イミダゾール類、トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、およびノニルフェノールからなる群から選択される、[8]に記載の方法。
[10] 前記組成物が、少なくとも1つの寸法が500nm未満であるナノ粒子を最大30重量%でさらに含む、[1]に記載の方法。
[11]前記ナノ粒子が、酸化アルミニウム、コロイダルシリカ、ヒュームドシリカ、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化タングステン、酸化マグネシウム、炭化タングステン、炭化ケイ素、炭化チタン、窒化ホウ素、二硫化モリブデン、クレー、カーボンナノチューブ、カーボンブラック、炭素フィラメント、およびこれらの混合物からなる群の少なくとも1つを含む、[10]に記載の方法。
[12] 前記組成物が、少なくとも1つの寸法が500nmを超える充填剤を最大50重量%でさらに含む、[1]に記載の方法。
[13] 前記支持基材が、円筒またはシートの形態である、[1]に記載の方法。
[14] 前記エポキシノボラック樹脂が、312〜1000の分子量および156〜200g/当量のエポキシド当量を有し;前記ビスフェノールAエポキシ樹脂またはビスフェノールFエポキシ樹脂が、312〜1200の分子量および156〜600g/当量のエポキシド当量を有し;前記アミン硬化剤が20〜40g/当量のアミン水素当量を有する、[1]に記載の方法。
[15] 前記硬化性組成物が、イミダゾール類、トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、およびノニルフェノールからなる群から選択される促進剤をさらに含む、[14]に記載の方法。
[16] 少なくとも1つの寸法が500nm未満であり、酸化アルミニウム、コロイダルシリカ、ヒュームドシリカ、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化タングステン、酸化マグネシウム、炭化タングステン、炭化ケイ素、炭化チタン、窒化ホウ素、二硫化モリブデン、クレー、カーボンナノチューブ、カーボンブラック、炭素フィラメント、およびそれらの混合物から選択されるナノ粒子を、前記硬化性組成物が最大30重量%でさらに含む、[14]に記載の方法。
[17] 前記硬化性組成物が:
a)約172〜約179g/当量のエポキシド当量を有するエポキシノボラック樹脂と;
b)163〜172g/当量のエポキシド当量を有するビスフェノールFエポキシ樹脂と;
c)ジエチレントリアミン;
d)p−tert−ブチルフェニルグリシジルエーテル:1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテルの重量比が約3:1である、p−tert−ブチルフェニルグリシジルエーテルおよび1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテルの混合物と
を含み;
前記エポキシノボラック樹脂対前記ビスフェノールFエポキシ樹脂の比が、重量基準で約6:7であり;
p−tert−ブチルフェニルグリシジルエーテルおよび1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテルの混合物d)が、エポキシ/希釈剤成分a)+b)+d)の15〜20重量%である、
[14]に記載の方法。
[18] i)およびii)を合わせたものが、i)、ii)、iii)、およびiv)を合わせたものの70〜95重量%となる、[1]に記載の方法。
[19] iii)対iv)の比が、重量基準で4:1〜1:4となる、[1]に記載の方法。
[20] 前記エポキシノボラック樹脂が60℃未満の軟化点を有する、[1]に記載の方法。
[21] 前記ビスフェノール−Aエポキシ樹脂または前記ビスフェノール−Fエポキシ樹脂が60℃未満の軟化点を有する、[1]に記載の方法。
[22] 印刷版を用いたグラビア印刷方法であって:
a)[1]に記載の方法により硬化層を有する前記印刷版を製造するステップと;
b)インクを前記少なくとも1つのセルに塗布するステップと;
c)インクを前記セルから印刷可能な基材に転写するステップとを含み、
前記硬化層が、前記層の重量を基準として≦12%膨潤する、方法。
[23] 支持基材に隣接する連続印刷面を含む印刷版であって、前記連続印刷面が:
i)60℃未満の軟化点を有するエポキシノボラック樹脂と、
ii)60℃未満の軟化点を有するビスフェノール−Aエポキシ樹脂またはビスフェノール−Fエポキシ樹脂と、
iii)一官能性反応性希釈剤と、
iv)多官能性反応性希釈剤と、
v)40g/当量未満のアミン水素当量を有する化学量論量の多官能性アミン硬化剤と
を含む無溶剤硬化性組成物から調製された硬化エポキシ組成物であり;
i)およびii)を合わせたものが、i)、ii)、iii)、およびiv)を合わせたものの少なくとも約70重量%となり;i)対ii)の比が重量基準で1:3〜3:1となり;iii)対iv)の比が重量基準で4:1〜1:4となる、印刷版。
[24] iii)およびiv)を合わせたものが、i)、ii)、iii)、およびiv)を合わせたものの少なくとも10重量%となる、[23]に記載の印刷版。
[25] 前記硬化性組成物が最大30重量%のナノ粒子をさらに含む、[23]に記載の印刷版。
[26] 前記硬化性組成物が最大30重量%の充填剤をさらに含む、[23]に記載の印刷版。
[27] 円筒または板の形態である、[23]に記載の印刷版。
[28] 前記基材が金属またはポリマーである、[23]に記載の印刷版。
[29] 前記印刷版がグラビア印刷シリンダーである、[23]に記載の印刷版。
[30] 銅層およびクロム層を有さない、[29]に記載の印刷版。
Claims (3)
- 印刷版の製造方法であって:
a)無溶剤硬化性組成物を塗布して支持基材上に層を形成するステップであって、前記無溶剤硬化性組成物が:
i)エポキシノボラック樹脂と;
ii)ビスフェノール−Aエポキシ樹脂またはビスフェノール−Fエポキシ樹脂と;
iii)一官能性反応性希釈剤と;
iv)多官能性反応性希釈剤と;
v)化学量論量の多官能性アミン硬化剤と
を含み;
i)およびii)を合わせたものが、i)、ii)、iii)、およびiv)を合わせたものの少なくとも約70重量%となり;i)対ii)の比が重量基準で1:3〜3:1となるステップと;
b)前記層を室温から約250℃の範囲内の1つまたは複数の温度で硬化させるステップと;
c)ステップb)で得た層中に少なくとも1つのセルを彫刻するステップと
を含む、方法。 - 印刷版を用いたグラビア印刷方法であって:
a)請求項1に記載の方法により硬化層を有する印刷版を製造するステップと;
b)インクを前記少なくとも1つのセルに塗布するステップと;
c)インクを前記セルから印刷可能な基材に転写するステップとを含み、
前記硬化層が、層の重量を基準として≦12%膨潤する、方法。 - 支持基材に隣接する連続印刷面を含む印刷版であって、前記連続印刷面が:
i)60℃未満の軟化点を有するエポキシノボラック樹脂と、
ii)60℃未満の軟化点を有するビスフェノール−Aエポキシ樹脂またはビスフェノール−Fエポキシ樹脂と、
iii)一官能性反応性希釈剤と、
iv)多官能性反応性希釈剤と、
v)40g/当量未満のアミン水素当量を有する化学量論量の多官能性アミン硬化剤と
を含む無溶剤硬化性組成物から調製された硬化エポキシ組成物であり;
i)およびii)を合わせたものが、i)、ii)、iii)、およびiv)を合わせたものの少なくとも約70重量%となり;i)対ii)の比が重量基準で1:3〜3:1となり;iii)対iv)の比が重量基準で4:1〜1:4となる、印刷版。
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