JP2015232143A - シランベースの水性防食配合物 - Google Patents

Abstract

【課題】ビスアミノシラン共縮合物をベースとし、大幅にＶＯＣフリーの更なる水性防食組成物の提供。【解決手段】・式Ｉ：Ｘ−Ｓｉ（Ｒ2）x（ＯＲ1）3-x（Ｉ）〔Ｘは、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基等、Ｒ1、Ｒ2は炭素原子１〜４個を有する線状等、ｘは０又は１〕のω−グリシジルオキシアルキルアルコキシシラン、一般式ＩＩ：（ＯＲ1）3Ｓｉ−Ａ−Ｓｉ（ＯＲ1）3（ＩＩ）〔基Ｒ1は炭素原子１〜４個を有する線状等〕の１種以上のビス（アルコキシシリルアルキル）アミンをベースとする１種以上の共縮合物を含有するバインダー、・水、・組成物を基準として３質量％未満のアルコール、・粒状の金属等の１種以上の添加剤を含み、組成物中のｐＨ値１〜１４、バインダーの乾燥残留物が、使用されるバインダーを基準として１〜５０質量％である、組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、バインダーとしての水性シラン系をベースとする新規防食配合物、それらの製造方法並びにコーティングのため、特に金属を腐食から保護するための、それらの使用に関する。

水性シラン系は、ますます関心が持たれている、それというのも、これらは有機溶剤をあまり含有しないかもしくは含有せず、ゆえに環境により優しいからである。更にまた、これらの系は防爆なしに使用することができる。安定な水性シラン系は、シランと水との混合によって簡単に製造することはできない、それというのも、多くのシランは該水相に不溶であり、かつ水との接触の際に加水分解及び縮合するからである。ゆえに、通常、有機溶剤と、定義された量の水とを有するシラン系が防食において使用される。該シラン系の特性を変性するもしくは該防食を改善するために、これらは添加物、顔料及び充填剤と共に配合することができる。

水溶性アミノポリシロキサンの製造は欧州特許(EP)第0 590 270号明細書に記載されている。該アミノシランは、５０％アルコール溶液中で相応する量の水と混合され、かつ６０℃で加水分解し始める(anhydrolysiert)。これらの生成物は引き続き水に可溶である。不利であるのは、依然として有機溶剤の高い含量及びそれに付随する低い引火点である。

独国特許出願公開(DE)第103 35 178号明細書には、水溶性シラン系、例えば３−アミノプロピルトリアルコキシシランと、ビス（トリアルコキシシリルプロピル）アミンとからなる混合物の製造が同様に記載されている。該シラン混合物は、定義された水量で加水分解し始める。しかしここでも、該シラン混合物はアルコール２５〜９９．９９％を含有し、それゆえにＶＯＣフリーではない。

米国特許(US)第5,051,129号明細書には、水溶性アミノシランと、アルキルトリアルコキシシランとからなる水溶液の組成物の特許の保護が請求されている。該製造は、シラン混合物への定義された量の水の添加、引き続き６０℃での温度調節により行われる。こうして製造されたシラン混合物は、特定の比で水中に溶解され、かつ表面の疎水化に利用される。

欧州特許(EP)第0 716 128号明細書には、水をベースとするオルガノポリシロキサン含有組成物、それらの製造方法及び使用の特許の保護が請求されている。水溶性アミノアルキルアルコキシシランと、アルキルトリアルコキシシラン及び／又はジアルキルジアルコキシシランとの混合及び定義されたｐＨ値での水の添加により、オルガノポリシロキサン含有組成物が生じる。生じた加水分解アルコールは、蒸留により除去される。ゆえにＶＯＣフリーの水性ポリシロキサン含有組成物が得られ、これらは表面、鉱物質建築材料及び更なる用途の疎水化に使用することができる。

国際公開(WO)第2000/39177号には、水溶液中でのビスシリルアミノシラン及び／又はビスシリルポリスルファンの使用が記載されている。該シランは、水、アルコール及び任意に酢酸と混合され、少なくとも２４時間、加水分解される。引き続き、金属上での使用が行われる。

米国特許(US)第6,955,728号明細書には、水溶液中での他のシランとの組合せでのアセトキシシランの使用及び金属上での使用が記載されている。とりわけ、ビス（トリアルコキシシリルプロピル）アミンも、アセトキシシランとの組合せで使用される。該水溶液の安定性については言明されないか、もしくは該使用前にはじめて合一される２成分系が推奨される。該水溶液は、少なくともいつでも該加水分解アルコールを含有する。

国際公開(WO)第2004/076717号では、ビスシリルアミノシランが、更なるシラン及び金属キレートとの組合せで、水溶液中で使用される。該シランは、水性濃縮物中での少なくとも２週間のエージングにより部分的に加水分解される。引き続き、金属キレートが添加され、水で更に希釈される。更にまた、全ての水性配合物は依然として、該加水分解からのアルコールを含有する。該水性系は、金属表面の前処理に使用される。

国際公開(WO)第2004/076718号は、部分加水分解されたシラン、例えばビスシリルアミノシランと、部分加水分解されたフッ素含有シランとを含有する水溶液で金属表面をコーティングする方法に関する。該フッ素含有シランの使用により、該コーティング系の疎水性及び耐食性が改善される。該加水分解アルコールは、該系から除去されない。

米国特許(US)第5,206,285号明細書には、エポキシシラン及びアミノシランからの水をベースとする付加生成物の製造及び使用が記載されている。該水性シラン系は無溶剤ではない。これらは金属コーティングに使用され、かつ該耐食性を改善するとされている。

欧州特許出願公開(EP)第1 760 128号明細書には、水性の二成分系接着促進剤組成物並びに接着又は密封のためのそれらの使用の特許の保護が請求されている。該接着促進剤(Haftvermittler)の成分は、ビスシリルアミノシランを含有してよい。

独国特許出願公開(DE)第10 2004 037 045号明細書は、グリシジルオキシプロピルアルコキシシランと水性シリカゾルとから触媒の存在下で製造される、水性シランナノコンポジットに関する。該水性系は、事実上無溶剤であり、かつ金属コーティングに適している。不利であるのは、２００℃の高い架橋温度である。

米国特許(US)第6,468,336号明細書には、鋼用の防食コーティングの配合物及び使用が記載されている。水ベースの該配合物は、バインダーとして水ガラスを、かつ顔料として、亜鉛、含鉄層状ケイ酸塩並びに更なる充填剤を含有する。前記の配合物は、１５〜２５μｍの層厚で、抜群の防食を達成するとされている。

欧州特許(EP)第1 191 075号明細書には、鋼上での防食コーティングのための水ベースの二成分系が教示されている。該第一成分は、水、アミノアルキルトリアルコキシシラン、酸、エポキシシラン並びに導電性顔料を含有する。該第二成分は亜鉛粉末からなる。完成した混合物は、１６時間の加工時間を可能にするとされている。該シランの加水分解からのアルコールは除去されず、かつ該水性系は、２５μｍの乾燥膜厚が生じるように塗布された。コーティングされた薄板は、７ヶ月の屋外暴露後に腐食を示さなかった。

国際公開(WO)第2000/46311号には、ウレイドシラン、多官能性シリルシラン並びに溶剤からなる配合物での金属素地の処理が記載されている。該シランは、まず最初に部分的に加水分解され、引き続き配合される。該加水分解アルコールは除去されず、かつ該配合物は顔料なしで使用される。

国際公開(WO)第2002/22745号には、無溶剤の防食プライマーの特許の保護が請求されている。該プライマーは、安定化されたシリカゾル、層状ケイ酸塩、焼成含アルミニウム層状ケイ酸塩並びに亜鉛末から構成される。該コーティングの乾燥膜厚は、約１５〜２５μｍである。その耐摩耗性及び加工時間が測定された。

国際公開(WO)第2003/022940号には、水性シリカゾル、任意に有機の樹脂、亜鉛末並びに更なる添加物からなる防食系が記載されている。該系は、その耐摩耗性及び鉛筆硬度により特性決定される。

国際公開(WO)第2006/079516号は、アミノアルキルシランもしくはホルミルアミノプロピルトリアルコキシシラン並びにエポキシシランに基づく、水性のバインダーもしくはコーティング剤に関する。

欧州特許(EP-B1)第1 191 075号明細書では、該バインダーは、アミノアルキルアルコキシシラン及びエポキシ官能性アルコキシシラン及び十分に定義された製造方法に基づく。そこに開示されたコーティング剤は、該バインダーをベースとして、顔料、とりわけ導電性顔料及び添加物の添加下に配合されていた。

国際公開(WO)第99/14277号には、反応性樹脂（分散液）と、有機官能性シラン（アミノシラン又はエポキシシランであり、ビスシリルシランではない）と、硬化試薬とからなる水性プライマー組成物が記載されている。このプライマーで処理された金属素地の接着は、エポキシ樹脂との組合せで、せん断試験において極めて良好な強さを示す。

国際公開(WO)第2008/133916号には、金属表面を処理する方法が記載されている。該方法は、加水分解／縮合されたシランからなる水性配合物での処理を含む。使用されるシランは、ヒドロキシル基を有するアミノシランであってよい。こうして製造されたコーティング系は、無溶剤ではない。処理された金属素地は塗装され、標準処理と比較して、刻印からのより僅かなクリーページを示す。

米国特許(US)第6,929,826号明細書には、金属を表面処理する方法の特許の保護が請求されている。該方法は、エポキシシランとテトラアルコキシシランとを含有する配合物での処理を含む。

国際公開(WO)第2006/137663号には、アミノシランと、エポキシシランとからなる組成物が記載されている。更にまた、該配合物は、マグネシウム化合物及びバナジウム化合物並びに酸を含有する。該製造は、水／アルコール混合物中で行われる。この配合物で処理された金属素地は、良好な耐食性及び有機コーティングへの良好な付着を示す。該系は無溶剤ではない。

国際公開(WO)第2009/059798号には、金属の配合物及びコーティングが開示されている。該配合物は、テトラエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、並びにプロピルトリメトキシシランからなる。更にまた、更なる成分、例えばアルコール、触媒、シリカゾル及び添加物の特許の保護が請求されている。該発明によるコーティングは、硬化のために加熱しなければならない。該配合物は、金属素地を腐食から保護するとされている。

欧州特許(EP)第0 274 428号明細書には、アルキルトリアルコキシシラン、ビニルトリアルコキシシラン及び／又は更なるシラン、例えばエポキシシラン、有機溶剤並びにアルミニウムゾルからなる組成物が教示されている。

国際公開(WO)第2009/030538号には、本質的に有機溶剤を含まず、かつ架橋の際にもアルコールを放出しない、ビスアルコキシアルキルシリルアミンをベースとする水性組成物が教示されている。更に、そのような系は、更なるオルガノシラン、例えば３−グリシジルオキシプロピルトリアルコキシシラン並びにアルキルアルコキシシランに基づいてよい。また、該系は、充填剤、例えばケイ酸、二酸化チタン及び酸化アルミニウム、並びに有色顔料を含有してよい。更にまた、該製造方法並びに該使用―とりわけ防食コーティングとしても―が開示されている。

シラン及び水性シラン系は、対応する配合物の場合に、多くの素地上にコーティングを形成することができる。これらのコーティングは、活性防食ではなくて、不動態腐食層のみを形成しうる並びにコーティング組成物（Coatings）中のバインダーもしくは架橋剤として作用しうる。そして、バインダーは架橋剤とも捉えることができる。活性防食は、腐食抑制剤により達成することができる。そのような配合物、特に環境に優しい水性配合物が製造できるためには、該バインダーと該防食添加剤とが、できるだけ安定で有効な配合物を供給し、かつ工業的規模で適した時間枠内で加工できるように、相溶性でなければならない。

欧州特許(EP)第0590270号明細書 独国特許出願公開(DE)第10335178号明細書 米国特許(US)第5,051,129号明細書 欧州特許(EP)第0716128号明細書 国際公開(WO)第2000/39177号 米国特許(US)第6,955,728号明細書 国際公開(WO)第2004/076717号 国際公開(WO)第2004/076718号 米国特許(US)第5,206,285号明細書 欧州特許出願公開(EP)第1760128号明細書 独国特許出願公開(DE)第102004037045号明細書 米国特許(US)第6,468,336号明細書 欧州特許(EP)第1191075号明細書 国際公開(WO)第2000/46311号 国際公開(WO)第2002/22745号 国際公開(WO)第2003/022940号 国際公開(WO)第2006/079516号 欧州特許(EP-B1)第1191075号明細書 国際公開(WO)第99/14277号 国際公開(WO)第2008/133916号 米国特許(US)第6,929,826号明細書 国際公開(WO)第2006/137663号 国際公開(WO)第2009/059798号 欧州特許(EP)第0274428号明細書 国際公開(WO)第2009/030538号

それゆえ、本発明には、バインダーとしていわゆるビスアミノシラン共縮合物をベースとし、大幅にＶＯＣフリーの更なる水性防食組成物を提供するという課題が基礎となっており、その際にこれらのバインダーは、粒状添加剤並びに場合により更なる添加物と本質的に相溶性であり、かつそれ自体が、適用までの少なくとも数時間ないし数週間、貯蔵安定である。更にまた、特別な関心事は、そのような配合物が、室温で硬化することができる並びに金属素地上で良好な付着及び防食を達成することであった。更に、これに基づいて得ることができる防食コーティングが、多様な膜厚で塗布することができ、かつ該硬化後に良好な上塗り適合性である(ueberlackierbar)、すなわちコーティング、特に有機の（塗料）コーティングへの良好な付着を達成するための努力がなされている。

前記課題は、本発明によれば、特許請求の範囲における特徴に相応して解決された。

そして、エポキシアルキル官能性アルコキシシラン、以下の式Ｉを参照、の事実上完全に加水分解された共縮合物を、少なくとも１種のビスアミノアルキル官能性アルコキシシラン、以下の式ＩＩ及びＩＩａも参照、並びに任意に更なる有機官能性アルコキシシランもしくはシリカゾル系と共にベースとして、定義されたｐＨ値及び定義された乾燥残留物を有する防食配合物用の特殊な水性バインダーを製造することができ、該バインダーは、大幅にＶＯＣフリーであり、空気中で低い温度で、すなわち好ましくは室温で、好ましくは１６〜２６℃で、特に２０℃で硬化し、かつ粒状の金属、金属合金及び／又は金属化合物、とりわけ金属酸化物又は金属塩の中からの添加剤並びに任意に更なる添加物と、有利に相溶性であり、貯蔵安定であり、かつ適用できることが意外にも見出された。更にまた、当該組成物を使用して、有利に薄い膜を金属上に生成することができ、その上に更なる塗膜を塗布し、かつ同時にプライマーもしくは金属への良好な付着を達成することができる。

バインダーは通例、微細な分散度を有する固体をくっつけ、更に調合物中で架橋作用をすることができ、かつ下地への付着を可能にする、液体である。バインダーと粒状添加剤との配合物が製造できるには、該バインダーは、該添加剤と相溶性でなければならない、すなわち該添加剤を濡らさなければならない。それにより、該添加剤が該バインダー中に分散することができ、かつ該系の有利な性質を得ることができる。バインダーと添加剤との配合物は、例えば防食において幅広く使用することができる。特に有利であるのはその際に水性系である、それというのも、これらは本質的には、有機溶剤又は環境に有害な他の物質を含有しないからである。水性ゾル−ゲル系は、環境に優しいだけでなく、非常に変えることができ、かつ極めて多方面にわたって使用可能でもある。水性ゾル−ゲル系をベースとする新規な当該バインダーは、低い温度で硬化できるだけでなく、これらが、これらの系上での更なるコーティングの付着も改善する、すなわちこれらは良好な上塗り適合性である。

当該水性バインダーの使用範囲は、極めて多方面にわたる。これらは、多様な配合物用の主剤として、特にバインダーとして、粒状金属及び／又は粒状金属化合物並びに場合により更なる添加物との組合せで使用することができる。該系が疎水性を有する場合には、該エポキシ官能性アルコキシシラン及び該ビスアミノ官能性アルコキシシランに加え、アルキルトリアルコキシシランも更なる成分として使用することができる。該水性バインダー系の特殊な性質又は有機コーティング系に結合するための特殊な機能が必要である場合には、更なる有機官能性シラン又はテトラアルコキシシランも、該エポキシ官能性アルコキシシラン及び該ビスアミノ官能性アルコキシシランに加え、使用することができる。該シラン成分の比は有利に、完全に加水分解され、かつ縮合された生成物が、該水溶液中で安定であり、かつそれにもかかわらず低い温度で該素地上にもしくは該配合物中のバインダーとして硬化するように調節することができる。しかし該比だけでなく、該計量供給の順序も、該生成物特性に本質的な影響を及ぼす。該加水分解アルコールは、有利に該バインダーの製造中に該反応系から除去されるので、大幅にＶＯＣフリーの水性生成物を供給することができる。

また、該バインダー中の該エポキシ官能性アルコキシシランの割合が少なければ少ないほど、かつ該ビスアミノ官能性アルコキシシラン、式ＩＩも参照、の割合が高ければ高いほど、該水性配合物中のシランの秤量分をますます少なく選択することができることも見出された。該バインダーの作用物質は通例、完全に加水分解され、かつ少なくとも部分的に縮合されたもしくは共縮合されたシランからなる。貯蔵安定なシラン系を得るために、該水性ゾル−ゲル系中の純エポキシ官能性アルコキシシランの固形分は有利に７０質量％までさしつかえないのに対し、純ビスアミノ官能性アルコキシシランの固形分は、固体にならないように最大で約１０質量％に過ぎないべきである。該バインダー中の該縮合物もしくは共縮合物の乾燥残留物（ここでは固形分とも呼ぶ）は、好ましくは１〜５０質量％、特に好ましくは３〜４５質量％及び極めて特に好ましくは５〜３５質量％の範囲内である。

本発明の対象はそれゆえ、
・式Ｉ
Ｘ−Ｓｉ（Ｒ²）_x（ＯＲ¹）_3-x （Ｉ）
〔式中、Ｘは、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基、１−グリシジルオキシメチル基、２−グリシジルオキシエチル基、３−グリシジルオキシプロピル基又は３−グリシジルオキシイソブチル基を表し、Ｒ¹並びにＲ²は互いに独立して、炭素原子１〜４個を有する線状又は分枝鎖状のアルキル基であり、かつｘは０又は１に等しい〕で示されるω−グリシジルオキシアルキルアルコキシシランと、
一般式ＩＩ
（ＯＲ¹）₃Ｓｉ−Ａ−Ｓｉ（ＯＲ¹）₃ （ＩＩ）
〔式中、基Ｒ¹は同じか又は異なり、かつＲ¹は、炭素原子１〜４個を有する線状又は分枝鎖状のアルキル基であり、かつＡは、式ＩＩａ
−（ＣＨ₂）_i−［ＮＨ（ＣＨ₂）_f］_gＮＨ［（ＣＨ₂）_f*ＮＨ］_g*−（ＣＨ₂）_i*− （ＩＩａ）
で示されるビスアミノ官能基を表し、
ここで、ｉ、ｉ＊、ｆ、ｆ＊、ｇ又はｇ＊は同じか又は異なり、ｉ及び／又はｉ＊＝１、２、３又は４、ｆ及び／又はｆ＊＝１又は２、ｇ及び／又はｇ＊＝０又は１であり、好ましくはｉ及びｉ＊は３に等しく、並びにｇ及びｇ＊は０に等しく、かつＲ¹はメチル及び／又はエチルを表す〕で示される少なくとも１種のビス（アルコキシシリルアルキル）アミンと、
任意に、テトラアルコキシシラン、アルキルアルコキシシラン、メルカプトアルキルアルコキシシラン、アミノアルキルアルコキシシラン、カルボキシアルキルアルコキシシラン、ウレイドアルキルアルコキシシラン、チオシアナトアルキルアルコキシシラン及びシリカゾルの中からの、少なくとも１種の更なるケイ素化合物をベースとする、少なくとも１種の共縮合物
を含有するバインダー、
・水、
・組成物を基準として、３質量％未満、好ましくは０．０１〜２．５質量％、特に０．１〜２．２質量％の量のアルコール、
・粒状の金属、金属合金及び／又は金属化合物の中からの、少なくとも１種の添加剤及び
・任意に、少なくとも１種の添加物
を含む組成物であり、
その際に、該組成物中のｐＨ値が、１〜１４、好ましくは２〜１３、特に、≧２．５〜≦１２の全ての正数を含め、３．０；３．５；４．０；４．５；５．０；５．５；６．０；６．５；７．０；７．５；８．０であり、かつ
該バインダーの乾燥残留物が、使用されるバインダーを基準として、１〜５０質量％、好ましくは５〜４０質量％、特に好ましくは８〜３５質量％、殊に１０〜２５質量％、更に２、３、４、６、７、９、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４質量％である。

本発明による組成物用のバインダーは、有利に以下のように製造することができ、まず最初に、式Ｉ及びＩＩによる使用されるシラン並びに場合により前記のケイ素化合物を基準として、モル過剰量の水を装入し、有機酸又は無機酸の添加下に酸性のｐＨ値に調節し、かつ任意にその際にシリカゾルを添加し、
式Ｉのω−グリシジルオキシアルキルアルコキシシランを計量供給し、かつ加熱し、
任意に、酸を後計量供給し、
かつ一般式ＩＩの少なくとも１種のビス（アルコキシシリルアルキル）アミン並びに任意に、テトラアルコキシシラン、アルキルアルコキシシラン、アミノアルキルアルコキシシラン、ウレイドアルキルアルコキシシラン、カルボキシアルキルアルコキシシラン及びチオシアナトアルキルアルコキシシランの中からの少なくとも１種の更なるケイ素化合物を計量供給し、
かつ反応させ、
引き続き、その際に生じた加水分解アルコールを、減圧下で少なくとも部分的に(anteilig)該反応混合物から除去し、
こうして得られたバインダーを、任意に水及び／又は酸水溶液(waessrigen Saeure)で希釈し、引き続きろ過し、
その際に、該バインダーの乾燥残留物が、使用されるバインダーを基準として、１〜５０質量％、好ましくは５〜４０質量％、特に好ましくは８〜３５質量％、殊に１０〜２５質量％である。

本発明による組成物は、有利に一成分系として存在し、かつ使用することができる。

しかし、前記のバインダーと、前記の添加剤のうちの少なくとも１種とを二成分系として、該成分を該適用前に混合し、こうして対応する組成物を得ることによって、使用することもできる。その際に、更なる添加物も添加してよい。

有利に、本発明による組成物は、該組成物を基準として、１〜５０質量％、好ましくは３〜４５質量％、特に好ましくは３〜３５質量％の乾燥残留物（固形分）を有する。

更に、本発明による組成物は、該組成物中の１〜９５質量％、好ましくは３〜９０質量％、特に好ましくは５〜８５質量％、極めて特に好ましくは１０〜８０質量％の粒状の金属及び／又は金属化合物の含量により特徴付けられている。

こうして、当該組成物中の添加剤として、好ましくは粒状の金属、金属合金及び／又は金属化合物、特に、導電性もしくは非導電性の充填剤、亜鉛粉末、亜鉛ラメラ、亜鉛末、亜鉛合金製、例えば亜鉛ビスマス合金製、マグネシウム製並びにマグネシウム合金製の粉末若しくはラメラ、アルミニウム粉末、アルミニウムラメラ、アルミニウム合金製の粉末並びにラメラ、二酸化チタン、赤色酸化鉄、黄色酸化鉄、炭酸カルシウム、タルク、ケイ酸アルミニウム、硫酸バリウム、カオリン、ケイ酸マグネシウム、結晶質石英、非晶質石英、炭酸カルシウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、酸化アルミニウム、ゼオライト、ウォラストナイト、酸化亜鉛、リン酸亜鉛、バナジン酸ビスマス、クロム酸鉛、炭化ケイ素及び無機の有色顔料の中から選択される、金属酸化物である。

その際に、該粒状添加剤は有利に５ｎｍ〜５０μｍ、好ましくは１０ｎｍ〜４０μｍ、特に好ましくは１５ｎｍ〜３０μｍの粒度を有する。該粒度の測定は、例えば、Retsch TechnologyのCAMSIZER, HORIBA LA-30, LB-550並びにLA-950を用いて行うことができる。例えば、該粒度は湿式で１ｎｍから及び乾式で１００ｎｍから測定することができる。

特に、該導電性添加剤は、十分な濃度で使用され、かつ該金属素地と接触している場合に、腐食から保護する。そして、粒状金属からなるコーティングで腐食に対して保護されている金属素地は、有利に溶接することができる。

更にまた、本発明による組成物は付加的に、消泡剤、増粘剤、レオロジー助剤(Rheologiehilfsmittel)、分散助剤、沈降防止剤、さび止め剤、湿潤剤、有機顔料、ポリマーもしくはポリマー分散液並びに該縮合及び硬化用の触媒の中から有利に選択される、添加物を含有してよい。そして、ポリマーとして、例えば、しかし限定するものではなく、アクリラート分散液、ＰＵ分散液、エポキシ樹脂分散液、官能化されたポリエステル、水溶性ポリマー、例えばＰＶＡ、ポリアクリル酸―幾つかの適したポリマーを挙げるために過ぎない―を使用してよい。更に、添加物もしくはポリマーもしくはコバインダーとして、アクリル酸エステル、アクリル−ポリエステル−ポリウレタンコポリマー、エチレン−アクリルコポリマー、遊離カルボキシル基を有するポリエステル樹脂をベースとする有機の塗膜形成要素並びに接着促進剤を使用してよい。

そして、本発明による組成物は、それぞれ該組成物を基準として、それぞれ０〜５質量％の添加物、特に０〜５質量％の増粘剤及び／又は０〜５質量％の沈降防止剤及び／又は０〜３質量％の湿潤剤及び／又は０〜１質量％の腐食抑制剤の含量により特徴付けられていてよく、その際に該組成物中に存在する全ての成分の合計が１００質量％である。

典型的な増粘剤は、例えばポリアクリル酸ポリマー、セルロースエーテル、ポリウレタン、アクリラートポリマー、ヒドロキシエチルセルロースであり、これらは０．００５〜４．０質量％、好ましくは０．００８〜３．０質量％及び極めて特に好ましくは０．０１〜２．０質量％の濃度で使用される。増粘剤もしくはレオロジー調整剤の例は、とりわけ、Coatex社のCoapur 6050並びにCoapur XS 71である。

沈降防止剤の例は、とりわけラポナイト(Laponite)、ベントナイト、ステアリン酸グリセリン、ポリアミド、キサンタン、ポリエチレンワックス、変性及び未変性の熱分解シリカ、例えばAerosil(登録商標) R 812 S又はAerosil(登録商標) R 805であり、これらは同様に４質量％まで、好ましくは０．０１〜３質量％、特に０．１〜２質量％の濃度で使用される。

典型的な湿潤剤として、例えばBYK 348並びにエトキシル化アルコールを挙げることができ、これらは３質量％まで、好ましくは０．０１〜２．５質量％又は極めて特に好ましくは０．１〜１．５質量％の濃度で使用される。

典型的な腐食抑制剤としては、モリブデン酸塩、リン酸塩、クロム酸塩、ホウ酸塩並びに特に有機腐食抑制剤である。該有機腐食抑制剤は、その際により僅かな濃度で、それぞれ該組成物を基準として、好適には１．０質量％まで、好ましくは０．８質量％まで、特に好ましくは０．５質量％まで、殊に０．００００１〜０．１質量％で、使用され、その際に該組成物中に存在する全ての成分の合計は１００質量％である。

該縮合及び硬化用の可能な触媒は、例えばTYZOR LA (DuPont)、チタンアセチルアセトナート、テトラキス（トリエタノールアミン）ジルコナートである。

更に、本発明の対象は、本発明による組成物の製造方法であり、前記方法は、
まず最初に、式Ｉ
Ｘ−Ｓｉ（Ｒ²）_x（ＯＲ¹）_3-x （Ｉ）
〔式中、Ｘは、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基、１−グリシジルオキシメチル基、２−グリシジルオキシエチル基、３−グリシジルオキシプロピル基又は３−グリシジルオキシイソブチル基を表し、Ｒ¹並びにＲ²は互いに独立して、炭素原子１〜４個を有する線状の又は分枝鎖状のアルキル基であり、かつｘは０又は１に等しい〕で示されるω−グリシジルオキシアルキルアルコキシシランと、
一般式ＩＩ
（ＯＲ¹）₃Ｓｉ−Ａ−Ｓｉ（ＯＲ¹）₃ （ＩＩ）
〔式中、基Ｒ¹は同じか又は異なり、かつＲ¹は、炭素原子１〜４個を有する線状又は分枝鎖状のアルキル基であり、かつＡは、式ＩＩａ
−（ＣＨ₂）_i−［ＮＨ（ＣＨ₂）_f］_gＮＨ［（ＣＨ₂）_f*ＮＨ］_g*−（ＣＨ₂）_i*− （ＩＩａ）
で示されるビスアミノ官能基を表し、
ここで、ｉ、ｉ＊、ｆ、ｆ＊、ｇ又はｇ＊は同じか又は異なり、ｉ及び／又はｉ＊＝１、２、３又は４、ｆ及び／又はｆ＊＝１又は２、ｇ及び／又はｇ＊＝０又は１であり、好ましくはｉ及びｉ＊は３に等しく、並びにｇ及びｇ＊は０に等しく、かつＲ¹は、メチル及び／又はエチルを表す〕で示される少なくとも１種のビス（アルコキシシリルアルキル）アミンと、
並びに
任意に、テトラアルコキシシラン、アルキルアルコキシシラン、メルカプトアルキルアルコキシシラン、カルボキシアルキルアルコキシシラン、アミノアルキルアルコキシシラン、ウレイドアルキルアルコキシシラン、チオシアナトアルキルアルコキシシラン及びシリカゾルの中からの、少なくとも１種の更なるケイ素化合物とをベースとする、少なくとも１種の共縮合物
を含有するバインダーを以下のように製造する：式Ｉ、ＩＩによる使用されるシラン並びに場合により前記のケイ素化合物を基準として、モル過剰量の水を装入し、有機酸又は無機酸の添加下に酸性のｐＨ値に調節し、かつ任意にその際にシリカゾルを撹拌しながら添加し、
式Ｉのω−グリシジルオキシアルキルアルコキシシランを計量供給し、かつ加熱し、
任意に、酸を後計量供給し、
かつ、一般式ＩＩの少なくとも１種のビス（アルコキシシリルアルキル）アミン並びに任意に、テトラアルコキシシラン、アルキルアルコキシシラン、メルカプトアルキルアルコキシシラン、アミノアルキルアルコキシシラン、カルボキシアルキルアルコキシシラン、ウレイドアルキルアルコキシシラン及びチオシアナトアルキルアルコキシシランの中からの少なくとも１種の更なるケイ素化合物を計量供給し、かつ反応させ、
引き続き、その際に生じた加水分解アルコールを、減圧下に少なくとも部分的に該反応混合物から除去し、
こうして得られたバインダーを、任意に、水及び／又は酸水溶液で希釈し、引き続きろ過し、
かつ
こうして得られたバインダー中へ、粒状の金属、金属合金及び／又は金属化合物の中からの少なくとも１種の添加剤を分散させ、並びに任意に、少なくとも１種の添加物を撹拌混入する
ことにより特徴付けられている。

その際に、該バインダーの調合には、好ましくは、式Ｉのω−グリシジルオキシアルキルアルコキシシランを、０．１対９９．９〜９９対１、好ましくは１対９９〜９５対５、特に好ましくは〜８０対２０、極めて特に好ましくは〜７０対３０の一般式ＩＩのビス（アルコキシシリルアルキル）アミンに対するモル比（式Ｉ対ＩＩ）で使用し、特に該ω−グリシジルオキシアルキルアルコキシシランを該バインダー中で、０．００１〜４２モル％、好ましくは０．０１〜３０モル％、特に好ましくは０．１〜１５モル％、極めて特に好ましくは０．２〜１．５モル％で使用する。

特に、本発明による方法の場合に、式Ｉ及びＩＩによる使用されるシラン並びに任意に前記のケイ素化合物を基準として、モル過剰量の水を、使用されるシランの存在しているＳｉに結合したアルコキシ基１モル当たり、好適には２〜１０００モルの水、好ましくは５〜５００モル、特に１０〜１００モルの水を、保護ガス下で装入するように行われる。該反応の際に、保護ガスとして通例、窒素又はアルゴンを使用する。

更に、本発明による方法を実施する際に、有機酸又は無機酸を使用してよく、その際にこの酸は有利に、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸の中から選択されている。前記の酸は、水性型、しかし濃厚型でも使用することができる。特に、前記の酸のうちの１種、好ましくはギ酸を用いて、該反応混合物もしくは生成物混合物、特に該バインダーのｐＨ値を、該反応中及び／又は該反応後に、１〜６．５、好ましくは２〜６に、特に２．５；３；３．５；４；４．５；５並びに５．５に有利に調節することができる。

意外なことに、本発明により使用されるバインダーのうちの幾つかが、中性領域並びにアルカリ性領域内でも安定化させることができることが見出された。そして、例えば、アルカリ水溶液又は適した塩基の添加により、該ｐＨ値を有利に中性並びにアルカリ性に、特に７；７．５、８；８．５；９；９．５；１０；１０．５；１１；１１．５；１２；１２．５；１３並びに１４に調節することができる、実施例を参照。有利に使用することができるＮａＯＨ水溶液又はＫＯＨ水溶液のようなアルカリ液以外の更なる塩基は、好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン又はTYZOR TEAZ［テトラキス（トリエタノールアミン）ジルコナート］でもある。

更に、本発明による方法の場合に、式Ｉのω−グリシジルオキシアルキルアルコキシシランとして、好ましくは３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン及び／又は３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシランを使用し、これを予め得られた酸性の水性混合物中へ計量供給し、該混合物を、０．１〜３時間、好ましくは０．５〜１．５もしくは２時間にわたって、撹拌もしくは混合しながら、５０〜９０℃、好ましくは５５〜７０℃、特に６０〜６５℃の温度に加熱する。

引き続き、ω−グリシジルオキシアルキルアルコキシシランを含有する加熱された酸性の混合物に、好ましくは該ビス（トリメトキシシリルプロピル）アミン及び／又はビス（トリエトキシシリルプロピル）アミンを計量供給する。付加的に、例えば該ビス（アルコキシシリルアルキル）アミンと一緒に、任意に、更なるケイ素化合物として、テトラアルコキシシラン、好ましくはテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、アルキルアルコキシシラン、好ましくはＣ₁〜Ｃ₁₆−アルキルアルコキシシラン、特にメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン（ＰＴＭＯ）、ｎ−プロピルトリエトキシシラン（ＰＴＥＯ）、イソブチルトリメトキシシラン（ＩＢＴＭＯ）、イソブチルトリエトキシシラン（ＩＢＴＥＯ）、オクチルトリメトキシシラン（ＯＣＴＭＯ）、オクチルトリエトキシシラン（ＯＣＴＥＯ）、メルカプトアルキルアルコキシシラン、好ましくは３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（ＭＴＭＯ）、メルカプトプロピルトリメトキシシラン（ＭＴＥＯ）、アミノアルキルアルコキシシラン、好ましくは３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＡＭＭＯ）、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＡＭＥＯ）、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＤＡＭＯ）、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ′−ジアミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＴｒｉＡＭＯ）、Ｎ，Ｎ′−ジアミノエチル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、ウレイドアルキルアルコキシシラン、好ましくは３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、及び／又はチオシアナトアルキルアルコキシシラン、好ましくは３−チオシアナトプロピルトリメトキシシラン、３−チオシアナトプロピルトリメトキシシラン、カルボキシアルキルトリアルコキシシラン、好ましくは４−（トリメトキシシリル）ブタン酸、５−（トリメトキシシリル）ペンタン酸、５−（トリエトキシシリル）ペンタン酸を使用してよい。その際に、前記のシランの計量供給は有利に、２〜６、好ましくは３〜５のｐＨ値で、かつ撹拌しながら５０〜９０℃、好ましくは６０〜６５℃で行われる。引き続き、該混合物を有利に更に０．３〜６時間にわたって、好ましくは２〜４時間にわたって反応させ、その際に更に撹拌することができる；すなわち、使用されるアルコキシシランはその際に加水分解し、本質的には完全に加水分解及び縮合もしくは共縮合される。

こうして得られた生成物混合物から、引き続き、該反応の際に生じ、通例水含分を有する加水分解アルコールを、減圧（真空蒸留）下で少なくとも部分的に該反応混合物から除去することができる。

こうして存在しているバインダーは、任意に、例えば該ｐＨ値、乾燥残留物の含量及び／又は該粘度を調節するために、水及び／又は酸水溶液又は塩基水溶液で希釈してよい。引き続き、該バインダーは好適にはろ過され、その際に好ましくは、該反応の際に場合により生じたより粗大な凝集体を分離するために微細孔のフィルターシート(Filterplatte)を使用する。こうして得ることができるバインダーは、室温で通例油状のコンシステンシーを有し、少し濁っているないし澄明であり、かつ帯黄色ないし無色である。

こうして得られたバインダー中へ、今や、既に上記で開示された粒状の金属、金属合金及び／又は金属化合物の中からの少なくとも１種の添加剤を分散させる並びに任意に、同様に上記で示されているような少なくとも１種の添加物を混入させることができる。

更に、本発明によれば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸の中から選択される有機酸又は無機酸並びにカセイソーダ、カセイカリ又は"TYZOR TEAZ"［テトラキス（トリエタノールアミン）−ジルコナート］又はＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン又は他の塩基の中から選択される塩基水溶液が好ましくは使用され、その際に、該ｐＨ値を、該バインダー中での反応中及び／又は該反応後及び／又は該組成物中での配合後に、１〜１４、好ましくは２〜１２、特に好ましくは２．５〜９、極めて特に好ましくは３〜８に、殊に３．５；４；４．５；５；５．５；６；６．５；７；７．５；８並びに８．５に調節し、その際に該バインダーへの既に前記の粒状の金属、金属合金及び／又は金属化合物のうちの少なくとも１種の該添加、特に酸性に調節されたバインダーへの亜鉛、酸化亜鉛、亜鉛合金、マグネシウム、アルミニウム、マグネシウム合金、アルミニウム合金又は雲母状酸化鉄、例えばMiox Micronの添加も、該ｐＨ値の変化をもたらしうる。

本発明による組成物は、対応し、かつ当業者にそれ自体として知られた混合機もしくは混合装置中で製造することができる。

更に、本発明の対象は、１６〜２６℃の温度で空気中で硬化するコーティングのため、特に有利に腐食から保護するために金属並びに金属合金をコーティングするための、本発明によるもしくは本発明により得ることができる組成物の使用である。

例えば、本発明によるこれらの特殊な組成物は特に有利に、比較すれば優れた加工安定性及び金属素地上での防食用途のための使用者並びに環境に卓越して優しい性質に優れている。

本発明は、以下の実施例によって、より詳細に説明されるが、これらの実施例は本発明の対象を限定するものではない。

実施例：
化学薬品及び使用される省略形：

添加剤：

分析調査：
ｐＨ値の測定：
該反応混合物のｐＨ値を、ｐＨ試験紙を用いて測定した（特定領域用インジケーターpH 2.5 - 4.5、Merck；pH-Fix 0.0 - 6.0、Macherey-Nagel）
該バインダー及びそれから配合された組成物中のｐＨ値の測定を、選択的にMetrohm 826 pHモバイルのｐＨ計を用いて行った。該配合物を該測定前に水で１：１に希釈した。

該乾燥残留物（固形分）の測定：
該水性シラン系の固形分（乾燥残留物とも呼ぶ）を、次のように測定した：
試料１ｇを、小さな磁製皿中へはかり入れ、乾燥器中で１０５℃で恒量まで乾燥させた。

該ＳｉＯ₂含量の測定：
試料１．０〜５．０ｇを、４００ｍｌビーカー中でケルダールタブレット１錠及び硫酸２０ｍｌと混合し、まず最初にゆっくりと加熱した。その際に、該ビーカーを時計皿でふたをした。該硫酸が激しく発煙し、全ての有機成分が分解され、該溶液が澄明かつ淡くなるまで温度を高めた。冷たい分解溶液を蒸留水で約２００ｍｌに希釈し、短く煮立たせた（該ビーカーの縁の水を、該酸の下へ流す）。該残留物をホワイトリボンろ紙によりろ過し、洗浄水が＞４のｐＨ値（ｐＨ試験紙）を示すまで熱水で洗浄した。該ろ紙を白金るつぼ中で乾燥させ、灰化させ、マッフル炉中で８００℃で１時間、強熱した。該残留物を、秤量後にフッ化水素酸と共に蒸発させ(abgeraucht)、該るつぼを、ブラストバーナーを用いて強熱し、場合によりもう一度８００℃で強熱し、該冷却後に秤量した。双方の秤量の差がＳｉＯ₂の含量に相当していた。
評価：Ｄ×１００／Ｅ＝ＳｉＯ₂質量％
Ｄ＝フッ素除去(Abfluorieren)前後の質量差［ｍｇ］
１００＝％への換算
Ｅ＝はかり取った量［ｍｇ］。

該遊離メタノール含量及びエタノール含量の測定：
該アルコール測定を、ＧＣを用いて実施した。
カラム：RTX 200（６０ｍ）
温度プログラム：９０−１０−２５−２４０−０
検出器：ＦＩＤ
注入量：１．０μｌ
内標準：２−ブタノール。

例１
計量供給装置及び還流冷却器を備えた２ｌ撹拌装置中に、窒素雰囲気下に水１３２８．２６ｇ及びギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）１ｇを装入した。３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＬＹＭＯ）９０．０ｇを計量供給し（該添加後に測定されたｐＨ＝３．４）、６５℃に加熱し、１時間撹拌した。ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）２７．０ｇを添加し、該計量供給装置を介して、Dynasylan(登録商標) 1122 ２１０．０ｇを計量供給した。４．９４のｐＨ値で、６５℃で３時間後撹拌した。最後に、約１３０ｍｂａｒでアルコール／水混合物３６２．９３ｇを蒸留により除去した。該ゲル状バッチに、水４００．０ｇを添加した。室温に冷却された残留物を、Seitz T-950フィルターシートを介してろ過した。該残留物の最終質量は１６８１．４ｇであった。
５．６のｐＨ値を有する帯黄色澄明な液体が得られた。該生成物は少なくとも６ヶ月、貯蔵安定である。
乾燥残留物：１１．８２質量％
ＳｉＯ₂含量：測定せず
遊離メタノール：０．６質量％
遊離エタノール：１．５質量％。

例２
計量供給装置及び還流冷却器を備えた２ｌ撹拌装置中に、窒素雰囲気下に水１３３６．０ｇ及びギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）２ｇを装入した。ＧＬＹＭＯ １５０．０ｇを計量供給し（該添加後のｐＨ＝３．０）、６５℃に加熱し、１時間撹拌した。ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）１９．０ｇを添加し、該計量供給装置を介して、Dynasylan(登録商標) 1122 １５０．０ｇを計量供給した。ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）２．９４ｇを後計量供給した。３．８２のｐＨ値で、６５℃で３時間後撹拌し、もう一度ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）１．２９ｇを後計量供給した。最後に、３．８のｐＨ及び約１７０ｍｂａｒで、アルコール／水混合物３１８．０７ｇを蒸留により除去した。該バッチに、水２７．６７ｇを添加した。室温に冷却された残留物を、Seitz T-950フィルターシートを介してろ過した。該残留物の最終質量は１３１２．３３ｇであった。
４．３のｐＨ値を有する帯黄色澄明な液体が得られた。該生成物は少なくとも６ヶ月、貯蔵安定である。
乾燥残留物：１４．９質量％
ＳｉＯ₂含量：５．９質量％
遊離メタノール：１．１質量％
遊離エタノール：１．１質量％。

例３
計量供給装置及び還流冷却器を備えた２ｌ撹拌装置中に、窒素雰囲気下に水１３３８．３ｇ及びギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）２ｇを装入した。ＧＬＹＭＯ １８０．０ｇを計量供給し（該添加後のｐＨ＝２．５）、６５℃に加熱し、１時間撹拌した。ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）１６．７ｇを添加し、該計量供給装置を介して、ビスＡＭＥＯ １２０．０ｇを計量供給した。ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）１．５ｇを後計量供給した。３．８〜４．０のｐＨ値で、６５℃で３時間後撹拌した。最後に、約２００ｍｂａｒで、アルコール／水混合物３４２．１２ｇを蒸留により除去した。該バッチに、水７４．７９ｇを添加した。室温に冷却された残留物を、Seitz T-950フィルターシートを介してろ過した。該残留物の最終質量は１２８０．２１ｇであった。
５．０のｐＨ値を有する帯黄色澄明な液体が得られた。該生成物は少なくとも６ヶ月、貯蔵安定である。
乾燥残留物：１５．７質量％
ＳｉＯ₂含量：５．７質量％
遊離メタノール：０．７質量％
遊離エタノール：０．５質量％。

例４
計量供給装置及び還流冷却器を備えた２ｌ撹拌装置中に、窒素雰囲気下に水１３２９．２ｇ及びギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）２ｇを装入した。ＧＬＹＭＯ １２０．０ｇを計量供給し（該添加後のｐＨ＝２．５）、６５℃に加熱し、１時間撹拌した。ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）２５．９ｇを添加し、該計量供給装置を介して、ビスＡＭＥＯ １８０．０ｇを計量供給した。４．０のｐＨ値で、６５℃で３時間後撹拌した。最後に、約２００ｍｂａｒで、アルコール／水混合物３４４．５７ｇを蒸留により除去した。該バッチに、水２０．１８ｇを添加した。室温に冷却された残留物を、Seitz T-950フィルターシートを介してろ過した。該残留物の最終質量は１３０４．８２ｇであった。
４．４のｐＨ値を有する帯黄色澄明な液体が得られた。該生成物は少なくとも６ヶ月、貯蔵安定である。
乾燥残留物：１５．０質量％
ＳｉＯ₂含量：６．１質量％
遊離メタノール：０．７質量％
遊離エタノール：１．１質量％。

例５
計量供給装置及び還流冷却器を備えた２ｌ撹拌装置中に、窒素雰囲気下に水１３１９．６ｇ及びギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）２ｇを装入した。ＧＬＹＭＯ ６０．０ｇを計量供給し（該添加後のｐＨ＝２．５）、６５℃に加熱し、１時間撹拌した。ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）３４．５ｇを添加し、該計量供給装置を介して、ビスＡＭＥＯ ２４０．０ｇを計量供給した。３．８〜４．０のｐＨ値で、６５℃で３時間後撹拌した。最後に、約２００ｍｂａｒで、アルコール／水混合物３５６．６４ｇを蒸留により除去した。該バッチに、１５％の理論固形分に達するように水９５．７１ｇを添加した。しかしながら、該粘度は高すぎたので、付加的に水２７２．２ｇで約１０％の固形分に希釈した。室温に冷却された残留物を、Seitz T-950フィルターシートを介してろ過した。該残留物の最終質量は１４７２．２９ｇであった。
４．４のｐＨ値を有する帯黄色澄明な液体が得られた。
該生成物は少なくとも６ヶ月、貯蔵安定である。
乾燥残留物：１０．４質量％
ＳｉＯ₂含量：４．３質量％
遊離メタノール：０．２質量％
遊離エタノール：０．６質量％。

例６
計量供給装置及び還流冷却器を備えた２ｌ撹拌装置中に、窒素雰囲気下に水１３４６．３ｇ及びギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）２ｇを装入した。ＧＬＹＭＯ ２１０．０ｇを計量供給し（該添加後のｐＨ＝２．５）、６５℃に加熱し、１時間撹拌した。ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）１１．７３ｇを添加し、該計量供給装置を介して、ビスＡＭＥＯ ９０．０ｇを計量供給した。４．０のｐＨ値で、６５℃で３時間後撹拌した。最後に、約１８０ｍｂａｒで、アルコール／水混合物３３５．１６ｇを蒸留により除去した。該バッチに、水７２．１４ｇを添加した。室温に冷却された残留物を、Seitz T-950フィルターシートを介してろ過した。該残留物の最終質量は１２９９．８６ｇであった。
４．２のｐＨ値を有する帯黄色澄明な液体が得られた。
該生成物は少なくとも６ヶ月、貯蔵安定である。
乾燥残留物：１５．６質量％
ＳｉＯ₂含量：５．８質量％
遊離メタノール：１．１質量％
遊離エタノール：０．５質量％。

例７
計量供給装置及び還流冷却器を備えた２ｌ撹拌装置中に、窒素雰囲気下に水１３４７．９ｇ及びギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）２ｇを装入した。ＧＬＹＭＯ ２４０．０ｇを計量供給し（該添加後のｐＨ＝２．５）、６５℃に加熱し、１時間撹拌した。ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）７．１ｇを添加し、該計量供給装置を介して、ビスＡＭＥＯ ６０ｇを計量供給した。４．０〜４．５のｐＨ値で、６５℃で３時間後撹拌した。その間に、ｐＨ ３．５に達するように、ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）３．０ｇを後計量供給した。最後に、約１８０ｍｂａｒで、アルコール／水混合物２９５．８１ｇを蒸留により除去した。該バッチに、水５０．６２ｇを添加した。室温に冷却された残留物を、Seitz T-950フィルターシートを介してろ過した。該残留物の最終質量は１３３３．３８ｇであった。
５．２のｐＨ値を有する帯黄色澄明な液体が得られた。
該生成物は少なくとも６ヶ月、貯蔵安定である。
乾燥残留物：１６．２質量％
ＳｉＯ₂含量：５．６質量％
遊離メタノール：１．４質量％
遊離エタノール：０．４質量％。

例８
計量供給装置及び還流冷却器を備えた２ｌ撹拌装置中に、窒素雰囲気下に水１３５３．２ｇ及びギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）２ｇを装入した。ＧＬＹＭＯ ２７０ｇを計量供給し（該添加後のｐＨ＝２．５）、６５℃に加熱し、１時間撹拌した。ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）２．６ｇを添加し、該計量供給装置を介して、Dynasylan(登録商標) 1122 ３０．０ｇを計量供給した。４．３のｐＨ値で、６５℃で３時間後撹拌した。その間に、ｐＨ ４．０に達するように、ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）１．１ｇを後計量供給した。最後に、約１８０ｍｂａｒで、アルコール／水混合物２８９．８２ｇを蒸留により除去した。該バッチに、水４３．６４ｇ及びもう一度ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）０．５ｇを添加した。室温に冷却された残留物を、Seitz T-950フィルターシートを介してろ過した。該残留物の最終質量は１３５５．０６ｇであった。
４．８のｐＨ値を有する帯黄色澄明な液体が得られた。
該生成物は少なくとも６ヶ月、貯蔵安定である。
乾燥残留物：１６．２質量％
ＳｉＯ₂含量：５．３質量％
遊離メタノール：１．７質量％
遊離エタノール：０．２質量％。

例９
計量供給装置及び還流冷却器を備えた２ｌ撹拌装置中に、窒素雰囲気下に水１５２４．８ｇ及びギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）２ｇを装入した。ＧＬＹＭＯ １８０．０ｇを計量供給し（該添加後のｐＨ＝２．０）、６５℃に加熱し、１時間撹拌した。ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）１５．０ｇを添加し、該計量供給装置を介して、Dynasylan(登録商標) 1122 １０５．０ｇを計量供給した。４．０のｐＨ値で、ｎ−プロピルトリメトキシシラン（ＰＴＭＯ）１５．０ｇを添加し、その後６５℃で３時間後撹拌した。最後に、約１３０ｍｂａｒで、アルコール／水混合物５８５．３５ｇを蒸留により除去した。該バッチに、水４．８３ｇ及びもう一度ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）０．９０ｇを添加した。室温に冷却された残留物を、Seitz T-950フィルターシートを介してろ過した。該残留物の最終質量は１２３５．３０ｇであった。
４．５のｐＨ値を有する帯黄色澄明な液体が得られた。
該生成物は少なくとも６ヶ月、貯蔵安定である。
乾燥残留物：１６．８質量％
ＳｉＯ₂含量：６．３質量％
遊離メタノール：０．３質量％
遊離エタノール：０．１質量％。

例１０
計量供給装置及び還流冷却器を備えた２ｌ撹拌装置中に、窒素雰囲気下に水１２２０．０ｇ及びギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）２ｇを装入した。ＧＬＹＭＯ １６５．１０ｇを計量供給し（該添加後のｐＨ＝２．５）、６５℃に加熱し、１時間撹拌した。ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）１５．０ｇを添加し、該計量供給装置を介して、ビスＡＭＥＯ １０５．０ｇを計量供給した。４．０のｐＨ値で、ＰＴＭＯ ３０．０ｇを添加し、その後６５℃で３時間後撹拌した。最後に、約１３０ｍｂａｒで、アルコール／水混合物３２３．１３ｇを蒸留により除去した。該バッチに、水１５８．７６ｇを添加した。室温に冷却された残留物を、Seitz T-950フィルターシートを介してろ過した。該残留物の最終質量は１１９６．５４ｇであった。
４．５のｐＨ値を有する帯黄色澄明な液体が得られた。
該生成物は少なくとも６ヶ月、貯蔵安定である。
乾燥残留物：１５．２質量％
ＳｉＯ₂含量：６．０質量％
遊離メタノール：１．４質量％
遊離エタノール：０．７質量％。

例１１
計量供給装置及び還流冷却器を備えた２ｌ撹拌装置中に、窒素雰囲気下に水１１９３．８ｇ及びギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）２ｇを装入した。Levasil 100S/45 １５２．６ｇ、引き続きＧＬＹＭＯ ２１０ｇを計量供給し（該添加後のｐＨ＝３．８）、６５℃に加熱し、１時間撹拌した。ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）１１．７５ｇを添加し、該計量供給装置を介して、Dynasylan(登録商標) 1122 ９０ｇを計量供給した。全体で、ｐＨ ３．８に達するように、更にギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）４．９３ｇを添加しなければならかった。その後、なお３時間、６５℃で更に撹拌した。最後に、約１８０ｍｂａｒで、アルコール／水混合物３７４．２２ｇを蒸留により除去した。該バッチに、水９２ｇを添加した。室温に冷却された残留物を、塗料ろ紙を介してろ過した。該残留物の最終質量は１２７９．９２ｇであった。
４．０のｐＨ値を有し、乳のように濁った、明るいオレンジ色の液体が得られた。
該生成物は少なくとも６ヶ月、貯蔵安定である。
乾燥残留物：２０．３質量％
ＳｉＯ₂含量：９．７質量％
遊離メタノール：０．８質量％
遊離エタノール：０．４質量％。

例１２
計量供給装置及び還流冷却器を備えた２ｌ撹拌装置中に、窒素雰囲気下に水１０４１．７ｇ及びギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）３．６３ｇを装入した。Levasil(登録商標) 100S/45 ３０５．０ｇ、引き続きＧＬＹＭＯ ２１０ｇを計量供給し（該添加後のｐＨ＝３．５）、６５℃に加熱し、１時間撹拌した。ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）１１．７９ｇを添加し、該計量供給装置を介して、ビスＡＭＥＯ ９０ｇを計量供給した。全体で、ｐＨ ３．８に達するように、更にギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）６．６７ｇを添加しなければならなかった。その後、なお３時間、６５℃で更に撹拌した。最後に、約１２０ｍｂａｒで、アルコール／水混合物３２０．７１ｇを蒸留により除去した。該バッチに、水５５．３８ｇを添加した。室温に冷却された残留物を、塗料ろ紙を介してろ過した。該残留物の最終質量は１３１６．６２ｇであった。
３．９のｐＨ値を有する乳のように濁った液体が得られた。
該生成物は少なくとも６ヶ月、貯蔵安定である。
乾燥残留物：２５．４質量％
ＳｉＯ₂含量：１３．９質量％
遊離メタノール：１．０質量％
遊離エタノール：０．５質量％。

例１３
計量供給装置及び還流冷却器を備えた２ｌ撹拌装置中に、窒素雰囲気下に水９５４．９ｇ及びギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）２．１６ｇを装入した。HP 1535 ３９２ｇ、引き続きＧＬＹＭＯ ２１０．８ｇを計量供給し（該添加後のｐＨ＝３．０）、６５℃に加熱し、１時間撹拌した。ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）１１．７９ｇを添加し、該計量供給装置を介して、ビスＡＭＥＯ ９０ｇを計量供給した。全体で、ｐＨ ４．０に達するように、更にギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）２．５８ｇを添加しなければならなかった。その後、なお３時間、６５℃で更に撹拌した。最後に、約１６０ｍｂａｒで、アルコール／水混合物２９１．９６ｇを蒸留により除去した。該バッチに、水１２．２３ｇ並びにギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）１．０４ｇを添加した。室温に冷却された残留物を、塗料ろ紙を介してろ過した。該残留物の最終質量は１３５９．８０ｇであった。
４．２のｐＨ値を有し、明るい黄色の乳のように濁った液体が得られた。
該生成物は少なくとも６ヶ月、貯蔵安定である。
乾燥残留物：２５．８質量％
ＳｉＯ₂含量：１５．６質量％
遊離メタノール：１．５質量％
遊離エタノール：０．７質量％。

例１４
計量供給装置及び還流冷却器を備えた２ｌ撹拌装置中に、窒素雰囲気下に水５０１．８ｇ及びギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）１．５ｇを装入した。HP 5540 １７１．６ｇ、引き続きＧＬＹＭＯ １０５．７ｇを計量供給し（該添加後のｐＨ＝２．０）、６５℃に加熱し、１時間撹拌した。ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）５．８８ｇを添加し、該計量供給装置を介して、Dynasylan(登録商標) 1122 ４４．４５ｇを計量供給した。ｐＨ ３．８に達するように、更にギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）０．９８ｇを添加しなければならなかった。その後、なお３時間、６５℃で更に撹拌した。最後に、約１２０ｍｂａｒで、アルコール／水混合物１５９．４ｇを蒸留により除去した。該バッチに、水２４．５７ｇ並びにギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）０．９２ｇを添加した。室温に冷却された残留物を、塗料ろ紙を介してろ過した。該残留物の最終質量は６６１．４４ｇであった。
４．０のｐＨ値を有する乳のように濁った液体が得られた。
該生成物は少なくとも６ヶ月、貯蔵安定である。
乾燥残留物：２５．８質量％
ＳｉＯ₂含量：１５．５質量％
遊離メタノール：１．１質量％
遊離エタノール：０．５質量％。

例１５
計量供給装置及び還流冷却器を備えた２ｌ撹拌装置中に、窒素雰囲気下に水１１５０．７ｇ及びギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）２．０ｇを装入した。HP 1535 １９６ｇ、引き続きＧＬＹＭＯ ２１０ｇを計量供給し（該添加後のｐＨ＝２．５）及び６５℃に加熱し、１時間撹拌した。ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）１１．７３ｇを添加し、該計量供給装置を介して、ビスＡＭＥＯ ９０ｇを計量供給した。ｐＨ ４．０に達するように、更にギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）２．６ｇを添加しなければならなかった。その後、なお３時間、６５℃で更に撹拌した。最後に、約２３０ｍｂａｒで、アルコール／水混合物３２１．５２ｇを蒸留により除去した。該バッチに、水４２．８５ｇ並びにギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）１．０ｇを添加した。室温に冷却された残留物を、塗料ろ紙を介してろ過した。該残留物の最終質量は１３２９．１２ｇであった。
４．３のｐＨ値を有する乳のように濁った液体が得られた。
該生成物は少なくとも６ヶ月、貯蔵安定である。
乾燥残留物：２０．７質量％
ＳｉＯ₂含量：１０．７質量％
遊離メタノール：１．１質量％
遊離エタノール：０．６質量％。

例１６
計量供給装置及び還流冷却器を備えた２ｌ撹拌装置中に、窒素雰囲気下に水７５８．８ｇ及びギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）２．１３ｇを装入した。HP 1535 ５８８ｇ、引き続きＧＬＹＭＯ ２１０ｇを計量供給し（該添加後のｐＨ＝２．５）、６５℃に加熱し、１時間撹拌した。ギ酸１１．７３ｇ（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）を添加し、該計量供給装置を介して、Dynasylan(登録商標) 1122 ９０ｇを計量供給した。その後、なお３時間、６５℃で更に撹拌した。最後に、約３００ｍｂａｒで、アルコール／水混合物３０６．１７ｇを蒸留により除去した。該バッチに、水２５．１５ｇを添加した。室温に冷却された残留物を、塗料ろ紙を介してろ過した。該残留物の最終質量は１３４６．９４ｇであった。
４．２のｐＨ値を有する乳のように濁った液体が得られた。
該生成物は少なくとも６ヶ月、貯蔵安定である。
乾燥残留物：３０．８質量％
ＳｉＯ₂含量：２０．５質量％
遊離メタノール：１．３質量％
遊離エタノール：０．６質量％。

例１７
計量供給装置及び還流冷却器を備えた２ｌ撹拌装置中に、窒素雰囲気下に水８３１．９ｇ及びギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）３．０ｇを装入した。HP 5540 ５１４．５ｇ、引き続きＧＬＹＭＯ ２１０ｇを計量供給し（該添加後のｐＨ＝２．０）、６５℃に加熱し、１時間撹拌した。ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）１１．７４ｇを添加し、該計量供給装置を介して、Dynasylan(登録商標) 1122 ９０ｇを計量供給した。ｐＨ ４．０に達するように、更に全体でギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）１．７７ｇを添加しなければならなかった。その後、なお３時間、６５℃で更に撹拌した。最後に、約１８０ｍｂａｒで、アルコール／水混合物３１４．６３ｇを蒸留により除去した。該バッチに、水３８．０２ｇを添加した。室温に冷却された残留物を、塗料ろ紙を介してろ過した。該残留物の最終質量は１３３４．０２ｇであった。
４．３のｐＨ値を有する乳のように濁った液体が得られた。
該生成物は少なくとも６ヶ月、貯蔵安定である。
乾燥残留物：３１．０質量％
ＳｉＯ₂含量：２０．７質量％
遊離メタノール：１．１質量％
遊離エタノール：０．５質量％。

例１８
計量供給装置及び還流冷却器を備えた２ｌ撹拌装置中に、窒素雰囲気下に水１００３．７ｇ及びギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）３．０ｇを装入した。HP 5540 ３４３ｇ、引き続きＧＬＹＭＯ ２１０ｇを計量供給し（該添加後のｐＨ＝３．０）、６５℃に加熱し、１時間撹拌した。ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）１１．８８ｇを添加し、該計量供給装置を介して、ビスＡＭＥＯ ９０ｇを計量供給した。ｐＨ ４．０に達するように、更にギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）２．３２ｇを添加しなければならなかった。その後、なお３時間、６５℃で更に撹拌した。最後に、約２００ｍｂａｒで、アルコール／水混合物３１１．９７ｇを蒸留により除去した。該バッチに、水２８．７１ｇを添加した。室温に冷却された残留物を、塗料ろ紙を介してろ過した。該残留物の最終質量は１３４３．３９ｇであった。４．２のｐＨ値を有する乳のように濁った液体が得られた。
該生成物は少なくとも６ヶ月、貯蔵安定である。
乾燥残留物：２５．９質量％
ＳｉＯ₂含量：１５．７質量％
遊離メタノール：１．１質量％
遊離エタノール：０．５質量％。

例１９
計量供給装置及び還流冷却器を備えた２ｌ撹拌装置中に、窒素雰囲気下に水１１７５．１ｇ及びギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）３．０ｇを装入した。HP 5540 １７１．５ｇ、引き続きＧＬＹＭＯ ２１０ｇを計量供給し（該添加後のｐＨ＝２．０）、６５℃に加熱し、１時間撹拌した。ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）１１．７３ｇを添加し、該計量供給装置を介して、ビスＡＭＥＯ ９０ｇを計量供給した。ｐＨ ４．０に達するように、更にギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）０．９１ｇを添加しなければならなかった。その後、なお３時間、６５℃で更に撹拌した。最後に、約１９０ｍｂａｒで、アルコール／水混合物３３６．９６ｇを蒸留により除去した。該バッチに、水５８．０３ｇを添加した。室温に冷却された残留物を、塗料ろ紙を介してろ過した。該残留物の最終質量は１３１４．０２ｇであった。
５．０のｐＨ値を有する濁った淡いベージュ色の液体が得られた。
該生成物は少なくとも６ヶ月、貯蔵安定である。
乾燥残留物：２１．２質量％
ＳｉＯ₂含量：１０．７質量％
遊離メタノール：０．９質量％
遊離エタノール：０．５質量％。

例２０
計量供給装置及び還流冷却器を備えた２ｌ撹拌装置中に、窒素雰囲気下に水１３３６．１１ｇ及びギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）２．０７ｇを装入した。ＧＬＹＭＯ １５０ｇを計量供給し、６５℃に加熱し、１時間撹拌した。ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）１８．２１ｇを添加し、該計量供給装置を介して、Dynasylan(登録商標) A ３０ｇ及びDynasylan(登録商標) 1122 １２０ｇを計量供給した。その後、なお３時間、６５℃で更に撹拌した。最後に、約１４０ｍｂａｒでアルコール／水混合物３３２．９７ｇを蒸留により除去した。該バッチに、水１３．６５ｇを添加した。室温に冷却された残留物を、Seitz T-950フィルターシートを介してろ過した。該残留物の最終質量は１３１１．５８ｇであった。
４．５のｐＨ値を有する帯黄色澄明な液体が得られた。
該生成物は少なくとも６ヶ月、貯蔵安定である。
乾燥残留物：１４．７質量％
ＳｉＯ₂含量：６．１質量％
遊離メタノール：１．３質量％
遊離エタノール：１．１質量％。

例２１
計量供給装置及び還流冷却器を備えた２ｌ撹拌装置中に、窒素雰囲気下に水１４１９．９８ｇ及びギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）２．０４ｇを装入した。ＧＬＹＭＯ １５０ｇを計量供給し、６５℃に加熱し、１時間撹拌した。ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）１１．８０ｇを添加し、該計量供給装置を介して、Dynasylan(登録商標) A ６０ｇ及びDynasylan(登録商標) 1122 ９０ｇを計量供給した。その後、なお３時間、６５℃で更に撹拌した。最後に、約１５０ｍｂａｒで、アルコール／水混合物４１７．６３ｇを蒸留により除去した。該バッチに、水８１．９９ｇを添加した。室温に冷却された残留物を、Seitz T-950フィルターシートを介してろ過した。該残留物の最終質量は１３０６．３４ｇであった。
４．５のｐＨ値を有する帯黄色澄明な液体が得られた。
該生成物は少なくとも６ヶ月、貯蔵安定である。
乾燥残留物：１３．４質量％
ＳｉＯ₂含量：５．８質量％
遊離メタノール：０．８質量％
遊離エタノール：０．７質量％。

例２２
計量供給装置及び還流冷却器を備えた２ｌ撹拌装置中に、窒素雰囲気下に水１５２５．３６ｇ及びギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）２．０６ｇを装入した。ＧＬＹＭＯ １８０ｇを計量供給し、６５℃に加熱し、１時間撹拌した。ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）１５．００ｇを添加し、該計量供給装置を介して、Si 264 １５ｇ及びDynasylan(登録商標) 1122 １０５ｇ及び計量供給した。その後、なお３時間、６５℃で更に撹拌した。最後に、約１３０ｍｂａｒで、アルコール／水混合物４０８．０８ｇを蒸留により除去した。該バッチに、水１２４．１１ｇを添加した。室温に冷却された残留物を、Seitz T-950フィルターシートを介してろ過した。該残留物の最終質量は１４１７．９８ｇであった。
４．５のｐＨ値を有する帯黄色澄明な液体が得られた。
該生成物は少なくとも６ヶ月、貯蔵安定である。
乾燥残留物：１３．４質量％
ＳｉＯ₂含量：５．１質量％
遊離メタノール：０．９質量％
遊離エタノール：０．５質量％。

例２３
計量供給装置及び還流冷却器を備えた２ｌ撹拌装置中に、窒素雰囲気下に水１５４０．２１ｇ及びギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）２．０６ｇを装入した。ＧＬＹＭＯ １８０ｇを計量供給し、６５℃に加熱し、１時間撹拌した。ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）１５．０１ｇを添加し、該計量供給装置を介して、Dynasylan(登録商標) 2201 ３０ｇ及びDynasylan(登録商標) 1122 １０５ｇを計量供給した。その後、なお３時間、６５℃で更に撹拌した。最後に、約１５０ｍｂａｒで、アルコール／水混合物４２４．５６ｇを蒸留により除去した。該バッチに、水１２３．６３ｇを添加した。室温に冷却された残留物を、Seitz T-950フィルターシートを介してろ過した。該残留物の最終質量は１４３３．４２ｇであった。
４．５のｐＨ値を有する帯黄色液体が得られた。
該生成物は少なくとも６ヶ月、貯蔵安定である。
乾燥残留物：１３．５質量％
ＳｉＯ₂含量：５．１質量％
遊離メタノール：０．８質量％
遊離エタノール：０．４質量％。

例２４
計量供給装置及び還流冷却器を備えた２ｌ撹拌装置中に、窒素雰囲気下に水１５２５．２８ｇ及びギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）２．０２ｇを装入した。ＧＬＹＭＯ １７９．９１ｇを計量供給し、６５℃に加熱し、１時間撹拌した。ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）１５．０１ｇを添加し、該計量供給装置を介して、Dynasylan(登録商標) MTMO １５．８４ｇ及びDS 1127 １０５．２３ｇを計量供給した。その後、なお３時間、６５℃で更に撹拌した。最後に、約２００ｍｂａｒで、アルコール／水混合物３３５．８３ｇを蒸留により除去した。該バッチに、水５２．３９ｇを添加した。室温に冷却された残留物を、Seitz T-950フィルターシートを介してろ過した。該残留物の最終質量は１４９１．７７ｇであった。
４．５のｐＨ値を有する無色澄明な液体が得られた。
該生成物は少なくとも６ヶ月、貯蔵安定である。
乾燥残留物：１３．５質量％
ＳｉＯ₂含量：５．１質量％
遊離メタノール：１．１質量％
遊離エタノール：０．６質量％。

例２５
計量供給装置及び還流冷却器を備えた２ｌ撹拌装置中に、窒素雰囲気下に水１５２５．６８ｇ及びギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）２．０２ｇを装入した。ＧＬＹＭＯ １８０．１５ｇを計量供給し、６５℃に加熱し、１時間撹拌した。ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）１５．０１ｇを添加し、該計量供給装置を介して、メタノール中Si 264 ２９．９８ｇ（１：１）及びDynasylan(登録商標) 1122 １０５ｇを計量供給した。その後、なお３時間、６５℃で更に撹拌した。最後に、約１３０ｍｂａｒで、アルコール／水混合物３７０．５８ｇを蒸留により除去した。該バッチに、水６７．７１ｇを添加した。室温に冷却された残留物を、Seitz T-950フィルターシートを介してろ過した。該残留物の最終質量は１４７４．３２ｇであった。
４．５のｐＨ値を有する無色澄明な液体が得られた。
該生成物は少なくとも６ヶ月、貯蔵安定である。
乾燥残留物：１３．６質量％
ＳｉＯ₂含量：５．１質量％
遊離メタノール：１．３質量％
遊離エタノール：０．６質量％。

例２６
計量供給装置及び還流冷却器を備えた２ｌ撹拌装置中に、窒素雰囲気下に水１２０３．８９ｇ及びギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）３．００ｇを装入した。引き続きKoestrosol 3550 １３５．６８ｇを一気に添加し、Dynasylan(登録商標) ＧＬＹＭＯ １８０ｇを、計量供給装置を介して計量供給した。該バッチを６５℃に加熱し、この温度で１時間撹拌した。ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）１７．７ｇを添加し、該計量供給装置を介して、Dynasylan(登録商標) 1122 １２０ｇを計量供給した。その後、３時間、６５℃で更に撹拌し、付加的にギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）１．１１ｇを添加した。最後に、約１８０ｍｂａｒで、アルコール／水混合物３４０．６４ｇを蒸留により除去した。該バッチに、脱イオン水３８．８０ｇを添加した。
該残留物の最終質量は１３４７．８２ｇであった。
該バッチに、新たに約１８０ｍｂａｒで、アルコール／水混合物３６．１９ｇを蒸留により除去し、脱イオン水５１．２２ｇと混合した。冷却された残留物を、Seitz T-950フィルターシートを介してろ過した。
該残留物の最終質量は１３４７．８２ｇであった。
約４．３のｐＨ値を有する乳白色液体が得られた。
該生成物は少なくとも６ヶ月、貯蔵安定である。
乾燥残留物：２０．６質量％
ＳｉＯ₂含量：１０．８質量％
遊離メタノール：０．４質量％
遊離エタノール：０．７質量％。

例２７
計量供給装置及び還流冷却器を備えた２ｌ撹拌装置中に、窒素雰囲気下に水１０６７．６１ｇ及びギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）３．００ｇを装入した。引き続きKoestrosol 3550 ２７１．０９ｇを一気に添加し、ＧＬＹＭＯ １８０．１６ｇを、計量供給装置を介して計量供給した。該バッチを６５℃に加熱し、この温度で１時間撹拌した。
６５℃で１時間撹拌した後に、該バッチを付加的にギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）２．７９ｇでｐＨ ３．０に調節し、もう一度６５℃で０．５時間撹拌した。引き続き、ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）１７．７１ｇを添加し、Dynasylan(登録商標) 1122 １２０．０６ｇを計量供給した。その後、該バッチを６５℃で３時間更に撹拌し、もう一度ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）３．２１ｇと混合した。最後に、約１６０ｍｂａｒで、アルコール／水混合物３４３．８０ｇを蒸留により除去した。
該バッチに、脱イオン水４８．９１ｇを添加した。
冷却された残留物を、Seitz T-950フィルターシートを介してろ過した。
該残留物の最終質量は１３０８．５１ｇであった。
約４．０のｐＨ値を有する乳白色液体が得られた。
該生成物は少なくとも６ヶ月、貯蔵安定である。
乾燥残留物：２６．０質量％
ＳｉＯ₂含量：１５．８質量％
遊離メタノール：１．０質量％
遊離エタノール：０．５質量％。

例２８
計量供給装置及び還流冷却器を備えた２ｌ撹拌装置中に、窒素雰囲気下に水１２０３．５４ｇ及びギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）２．９９ｇを装入した。引き続きKoestrosol 3550 １３５．５９ｇを一気に添加し、ＧＬＹＭＯ １６５ｇを、計量供給装置を介して計量供給した。該バッチを、６５℃に加熱し、この温度で２時間撹拌した。
乾燥残留物：２０．４質量％
ＳｉＯ₂含量：１３．６質量％
遊離メタノール：１．２質量％
遊離エタノール：０．５質量％。

例２９
計量供給装置及び還流冷却器を備えた２ｌ撹拌装置中に、窒素雰囲気下に水１２０３．１６ｇ及びギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）３．００ｇを装入した。引き続きKoestrosol 3550 １３５．５５ｇを一気に添加し、ＧＬＹＭＯ １６５ｇを、計量供給装置を介して計量供給した。該バッチを６５℃に加熱し、この温度で２時間撹拌した。
乾燥残留物：２０．５質量％
ＳｉＯ₂含量：１１．０質量％
遊離メタノール：１．５質量％
遊離エタノール：０．６質量％。

例３０
計量供給装置及び還流冷却器を備えた２ｌ撹拌装置中に、窒素雰囲気下に水１１１２．８８ｇ及びギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）１．０１ｇを装入した。まず最初にKoestrosol K 1530 ２２５．４９ｇ（該添加後のｐＨ＝３．５）、次いでＧＬＹＭＯ １８０ｇを計量供給し、６５℃に加熱し、１時間撹拌した。引き続き、ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）１８．７１ｇを添加し、該計量供給装置を介して、ビスＡＭＥＯ １２０ｇを計量供給した。４．０のｐＨ値で、６５℃で３時間撹拌した。最後に、約１３０ｍｂａｒで、アルコール／水混合物３２１．５６ｇを蒸留により除去した。該バッチに、水２０．２３ｇを添加した。室温(ＲＴ)に冷却された残留物を、Seitz T-950フィルターシートを介してろ過した。該残留物の最終質量は１３３４．７７ｇであった。
４．０のｐＨ値を有する液体が得られた。該生成物は少なくとも６ヶ月、貯蔵安定である。
乾燥残留物：２０．９質量％
ＳｉＯ₂含量：１０．５質量％
遊離メタノール：１．２質量％
遊離エタノール：０．８質量％。

例３１
計量供給装置及び還流冷却器を備えた２ｌ撹拌装置中に、窒素雰囲気下に水１２２０．５６ｇ及びギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）２．０２ｇを装入した。ＧＬＹＭＯ １８０ｇを計量供給し、６５℃に加熱し、１時間撹拌した。引き続き、ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）１５．００ｇを添加し、該計量供給装置を介して、ビスＡＭＥＯ ９０ｇを計量供給した。１５分後に、ＰＴＭＯ ３０．０ｇを添加した。４．０のｐＨ値で、６５℃で３時間撹拌した。最後に、約１３０ｍｂａｒで、アルコール／水混合物３１６．３９ｇを蒸留により除去した。該バッチに、水１８．６８ｇを添加した。ＲＴに冷却された残留物を、Seitz T-950フィルターシートを介してろ過した。該残留物の最終質量は１２１２．５８ｇであった。
４．０のｐＨ値を有する帯黄色澄明な液体が得られた。該生成物は少なくとも６ヶ月、貯蔵安定である。
乾燥残留物：１６．９質量％
ＳｉＯ₂含量：６．７質量％
遊離メタノール：１．６質量％
遊離エタノール：０．６質量％。

例３２
計量供給装置及び還流冷却器を備えた２ｌ撹拌装置中に、窒素雰囲気下に水１３３３．０２ｇ及びギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）１．９８ｇを装入した。ＧＬＹＭＯ １３５．６９ｇを計量供給し（該添加後のｐＨ＝３．０）、６５℃に加熱し、１時間撹拌した。引き続き、ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）２０．０９ｇを添加し、該計量供給装置を介して、ビスＡＭＥＯ １２０．０１ｇを計量供給した。１５分後に、ＰＴＭＯ ４４．９６ｇを添加した。３．９のｐＨ値で、６５℃で３時間撹拌した。最後に、約１３０ｍｂａｒで、アルコール／水混合物３４４．６３ｇを蒸留により除去した。該バッチに、水４５．５１ｇを添加した。ＲＴに冷却された残留物を、Seitz K-900フィルターシートを介してろ過した。該残留物の最終質量は１３４０．４６ｇであった。
３．９のｐＨ値を有する帯黄色澄明な液体が得られた。該生成物は少なくとも６ヶ月、貯蔵安定である。
乾燥残留物：１４．７質量％
ＳｉＯ₂含量：６．９質量％
遊離メタノール：１．０質量％
遊離エタノール：０．６質量％。

例３３
計量供給装置及び還流冷却器を備えた２ｌ撹拌装置中に、窒素雰囲気下に水１３２４．５０ｇ及びギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）２．０１ｇを装入した。ＧＬＹＭＯ １２０．２７ｇを計量供給し（該添加後のｐＨ＝３．０）、６５℃に加熱し、１時間撹拌した。その後、ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）２２．０１ｇを添加し、該計量供給装置を介して、ビスＡＭＥＯ １１９．７５ｇを計量供給した。１５分後に、ＰＴＭＯ ６０．３５ｇを添加した。３．９のｐＨ値で、６５℃で３時間撹拌した。最後に、約１３０ｍｂａｒで、アルコール／水混合物３１４．８１ｇを蒸留により除去した。該バッチに、水３．５９ｇを添加した。ＲＴに冷却された残留物を、Seitz K-900フィルターシートを介してろ過した。該残留物の最終質量は１３２９．０４ｇであった。
３．９のｐＨ値を有する帯黄色澄明な液体が得られた。該生成物は少なくとも６ヶ月、貯蔵安定である。
乾燥残留物：１４．８質量％
ＳｉＯ₂含量：６．０質量％
遊離メタノール：１．４質量％
遊離エタノール：０．８質量％。

例３４
計量供給装置及び還流冷却器を備えた２ｌ撹拌装置中に、窒素雰囲気下に水１２６５．７０ｇ及びギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）３．０５ｇを装入した。まず最初にKoestrosol 3550 １３３．４３ｇ（該添加後のｐＨ＝３．０）、次いでＧＬＹＭＯ １３４．９３ｇを計量供給し、６５℃に加熱し、１時間撹拌した。ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）２１．０８ｇを添加し、該計量供給装置を介して、ビスＡＭＥＯ １１９．９７ｇを計量供給した。１５分撹拌後に、ＰＴＭＯ ４４．９９ｇを添加した。３．９のｐＨ値で、６５℃で３時間撹拌した。最後に、約１３０ｍｂａｒで、アルコール／水混合物３７０．０９ｇを蒸留により除去した。該バッチに、水３２．５７ｇを添加した。ＲＴに冷却された残留物を、Seitz K-900フィルターシートを介してろ過した。該残留物の最終質量は１３４０．０９ｇであった。
３．９のｐＨ値を有する乳のように濁った液体が得られた。該生成物は少なくとも６ヶ月、貯蔵安定である。
乾燥残留物：１９．８質量％
ＳｉＯ₂含量：１１．０質量％
遊離メタノール：１．３質量％
遊離エタノール：１．１質量％。

例３５
計量供給装置及び還流冷却器を備えた２ｌ撹拌装置中に、窒素雰囲気下に水１２７５．０４ｇ及びギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）１．９６ｇを装入した。ＧＬＹＭＯ １２０．２３ｇを計量供給し（該添加後のｐＨ＝３．０）、６５℃に加熱し、１時間撹拌した。ギ酸（ＨＣＯＯＨ＝８５質量％）１８．０３ｇを添加し、該計量供給装置を介して、まず最初にDynasylan(登録商標) A ３０．１２ｇを添加し、少し濁ったバッチが澄明になるまで撹拌した。次いで、ビスＡＭＥＯ １１９．９８ｇを計量供給した。１５分後に、ＰＴＭＯ ３０．０８ｇを添加した。３．９のｐＨ値で、６５℃で３時間撹拌した。最後に、約１３０ｍｂａｒで、アルコール／水混合物３４０．６４ｇを蒸留により除去した。ＲＴに冷却された残留物を、Seitz K-900フィルターシートを介してろ過した。該残留物の最終質量は１２５９．８９ｇであった。
３．９のｐＨ値を有する帯黄色澄明な液体が得られた。該生成物は少なくとも６ヶ月、貯蔵安定である。
乾燥残留物：１７．４質量％（該使用試験を実施するために、該生成物を脱イオン水で１５質量％の固形分に希釈した）
ＳｉＯ₂含量：６．２質量％
遊離メタノール：１．２質量％
遊離エタノール：１．２質量％。

アルカリ性領域内の水性バインダーの安定性についての試験

使用例
１．DC01 C290、１５２×７６×０．８ｍｍの試験鋼板R-36（Rocholl）の洗浄
該試験鋼板を、有機溶剤（酢酸エチル）で洗浄し、引き続きアルカリ洗浄浴中へ置いた（組成：S 5610 (Chemetall)１０．０ｇ／ｌ、ｐＨ １１．５、６０℃、３５秒）。該アルカリ洗浄後に、該金属素地を脱イオン水ですすいだ。過剰の水を、圧縮空気ガンで該表面から吹いて除いた。

２．腐食調査
該腐食試験（ＮＳＳとも略称する）を、塩水噴霧において実施した（DIN 50021-SSによる試験）。
該クロスカット試験を、EN ISO 2409に従い実施した。

３．該使用例に使用された添加剤
・Zinc dust "superfine" 3 Micron (Numinor)（亜鉛粉末）
・MIOX MICRO 30 (Kaerntner Montanindustrie)（天然雲母状酸化鉄）
・Bayferrox Rot 130 BM (Harald-Scholz Co. & GmbH)（Ｆｅ₂Ｏ₃を有する有機着色剤）
・Zinc Oxide Red Seal (NUMINOR)（酸化亜鉛）
・Sikron M500 (SIBELCO, Benelux)（結晶質シリカ末、ＳｉＯ₂粉末）。

４．比較する使用例に使用されるバインダー
該使用例のために、次のバインダーを使用した：

５．添加剤Ｂ及びＣの添加及び製造を、Hauschildの万能混合装置、機械型式AM 501 T中で行った

添加剤Ｂ及びＣの製造を、万能混合装置（Hauschild社の機械型式AM 501 T）中で行った。添加剤混合物Ｂ及びＣを万能混合装置中でそれぞれ３×３０秒、３０００ｒｐｍで混合した。

６．比較する使用例用の組成物の製造を、万能混合装置（Hauschild社の機械型式AM 501 T）中で行った
当該の添加剤もしくは添加剤混合物を、それぞれ３×２０秒間、３０００ｒｐｍで当該バインダー中へ分散させた、第１及び２表を参照。

第１表：
比較例用の製造された組成物（該組成物のｐＨ値を、それぞれ調合３０分後に測定した。）：

第２表：
本発明による使用例用の製造された組成物（該組成物のｐＨ値を、それぞれ調合３０分後に測定した。）：

７．洗浄した試験鋼板のコーティング
第１及び２表に従い製造した配合物もしくは組成物を、フィルムアプリケーターを用いて、８０μｍの湿潤膜厚で、準備した試験鋼板上に、１．を参照、塗布した。

該コーティング後に、該板を２０℃で２４時間乾燥させ、傷を付けた。

コーティングされた素地の付着を、クロスカット試験を用いて試験した。

２０℃で２４時間の硬化後の結果“クロスカット”（EN ISO 2409）
比較例１： １
比較例２： １
使用例１： １
比較例３： ０
比較例４： １
使用例２： １
比較例５： ２
使用例３： ０
使用例４： １。

更にまた、コーティングされ、かつ傷を付けた素地を、塩水噴霧（DIN 50021-SS）において耐食性を試験し、かつ評価した。

２６時間の塩水噴霧試験後の結果（第３表も参照）：
比較例１：スクラッチ(Ritz)上及び部分的に表面での腐食
比較例２：大体において腐食なし
使用例１：大体において腐食なし
比較例３：スクラッチ上及び表面での腐食
比較例４：腐食を伴うコーティングのはがれ
使用例２：大体において腐食なし。

塩水噴霧における１５０時間後の結果（第３表も参照）：
比較例５：スクラッチ上及び部分的に表面での腐食
使用例３：スクラッチ上及び表面での腐食なし
使用例４：スクラッチ上及び部分的に表面での腐食。

使用例３からの試料を、２液形エポキシ樹脂でコーティングした：Standox、EPプライマーサーフェサー及びStandox EP硬化剤。混合比２：１（規定による）。該コーティング系を、ドクターブレード（湿潤膜厚８０μｍ、乾燥膜厚約３０μｍ）で塗布し、２０℃で２４時間硬化させた。比較試料（単に洗浄した薄鋼板）を同様にコーティングした。
クロスカット 試料１（使用例３＋エポキシ樹脂コーティング）：０
クロスカット 試料２（薄鋼板＋エポキシ樹脂コーティング）：０
双方の試料を、１ｍｍのスクラッチで傷を付け、塩水噴霧において腐食を調べた。２００ｈ後に、試料２はスクラッチ上での激しい腐食及びはがれを示したのに対し、試料１はスクラッチ上でも腐食なしであった。

該使用調査からの結果は、以下の第３表にもう一度まとめられている、それというのも、特許明細書における対応する適した図の再現は残念ながらまだ不可能だからである。

第３表：
塩水噴霧試験前後の使用技術的調査からの結果の一覧

要約すれば、以下のことを確かめることができる：
塩水噴霧における２６時間後の比較例１及び２並びに使用例１：
比較例１は、既に２６時間後にスクラッチ上及び部分的に表面での腐食を示す。それとは異なり、使用比較例２及び使用例１は、スクラッチ上での腐食なしである。

塩水噴霧における２６時間後の比較例３及び４並びに使用例２：
比較例３は、塩水噴霧における２６時間後に、スクラッチ上及び表面での腐食を示すのに対し、使用比較例４は、スクラッチ上でのいくらかの腐食のみを有するが、しかし若干のはがれを観察することができる。最良の結果を使用例２が示す。これはスクラッチ上での腐食を確認することができない。

塩水噴霧における１５０時間後の比較例５並びに使用例３及び４：
比較例５及び使用例４は、塩水噴霧における１５０時間後に、スクラッチ上での腐食を示すのに対し、使用例３は、１５０時間後に、スクラッチ上で完全に腐食なしである。
使用例５は、２８、９０及び１５０時間後に、スクラッチ上での腐食を示さない。しかしながら、表面で軽度の変色が観察されうる。

使用例６は、１７時間後にスクラッチ上での腐食を示さず、１５０時間後に部分的にスクラッチ上での腐食及び２５０時間後にほぼ連続したスクラッチ上での腐食を示す。しかし表面は腐食なしである。

使用例７は、塩水噴霧における１９時間後に、スクラッチ上での腐食を示さない。しかしながら、１３５時間後に、スクラッチ上での連続した腐食を確認することができる。

Claims (15)

1. 組成物であって、
   ・式Ｉ
   Ｘ−Ｓｉ（Ｒ²）_x（ＯＲ¹）_3-x （Ｉ）
   〔式中、Ｘは、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基、１−グリシジルオキシメチル基、２−グリシジルオキシエチル基、３−グリシジルオキシプロピル基又は３−グリシジルオキシイソブチル基を表し、Ｒ¹並びにＲ²は互いに独立して、炭素原子１〜４個を有する線状又は分枝鎖状のアルキル基であり、かつｘは０又は１に等しい〕で示されるω−グリシジルオキシアルキルアルコキシシランと、
   一般式ＩＩ
   （ＯＲ¹）₃Ｓｉ−Ａ−Ｓｉ（ＯＲ¹）₃ （ＩＩ）
   〔式中、基Ｒ¹は同じか又は異なり、かつＲ¹は、炭素原子１〜４個を有する線状又は分枝鎖状のアルキル基であり、かつＡは、式ＩＩａ
   −（ＣＨ₂）_i−［ＮＨ（ＣＨ₂）_f］_gＮＨ［（ＣＨ₂）_f*ＮＨ］_g*−（ＣＨ₂）_i*− （ＩＩａ）
   で示されるビスアミノ官能基を表し、
   ここで、ｉ、ｉ＊、ｆ、ｆ＊、ｇ又はｇ＊は同じか又は異なり、ｉ及び／又はｉ＊＝１、２、３又は４、ｆ及び／又はｆ＊＝１又は２、ｇ及び／又はｇ＊＝０又は１〕で示される少なくとも１種のビス（アルコキシシリルアルキル）アミンと、
   任意に、テトラアルコキシシラン、アルキルアルコキシシラン、メルカプトアルキルアルコキシシラン、カルボキシアルキルアルコキシシラン、アミノアルキルアルコキシシラン、ウレイドアルキルアルコキシシラン、チオシアナトアルキルアルコキシシラン及びシリカゾルの中からの、少なくとも１種の更なるケイ素化合物とをベースとする、少なくとも１種の共縮合物
   を含有するバインダー、
   ・水、
   ・該組成物を基準として、３質量％未満の量のアルコール、
   ・粒状の金属、金属合金及び／又は金属化合物の中からの、少なくとも１種の添加剤及び
   ・任意に、少なくとも１種の添加物を含み、
   その際に、該組成物中のｐＨ値が１〜１４であり、かつ該バインダーの乾燥残留物が、使用されるバインダーを基準として１〜５０質量％である、組成物。
2. 該バインダーを製造するために、
   式Ｉ、ＩＩによる使用されるシラン並びに場合により前記のケイ素化合物を基準として、モル過剰量の水を装入し、有機酸又は無機酸の添加下に酸性のｐＨ値に調節し、かつ任意にその際にシリカゾルを添加し、
   式Ｉのω−グリシジルオキシアルキルアルコキシシランを計量供給し、かつ加熱し、
   任意に、酸を後計量供給し、
   かつ一般式ＩＩの少なくとも１種のビス（アルコキシシリルアルキル）アミン並びに任意に、テトラアルコキシシラン、アルキルアルコキシシラン、メルカプトアルキルアルコキシシラン、カルボキシアルキルアルコキシシラン、アミノアルキルアルコキシシラン、ウレイドアルキルアルコキシシラン及びチオシアナトアルキルアルコキシシランの中からの少なくとも１種の更なるケイ素化合物を計量供給し、かつ反応させ、
   引き続き、その際に生じた加水分解アルコールを減圧下で少なくとも部分的に該反応混合物から除去し、
   こうして得られたバインダーを、任意に水及び／又は酸水溶液で希釈し、引き続きろ過し、
   その際に、該バインダーの乾燥残留物は、使用されるバインダーを基準として、１〜５０質量％、好ましくは５〜４０質量％、特に好ましくは８〜３５質量％、殊に１０〜２５質量％である、請求項１記載の組成物。
3. 該組成物を基準として、１〜５０質量％、好ましくは３〜４５質量％、特に好ましくは３〜３５質量％の乾燥残留物（固形分）である、請求項１又は２記載の組成物。
4. 該組成物中の粒状の金属、金属合金及び／又は金属化合物の含量が、１〜９５質量％、好ましくは３〜９０質量％、特に好ましくは５〜８５質量％、極めて特に好ましくは１０〜８０質量％である、請求項１から３までのいずれか１項記載の組成物。
5. 粒状の金属、金属合金及び／又は金属化合物、特に金属酸化物の該添加剤が、導電性もしくは非導電性の充填剤、亜鉛粉末、亜鉛ラメラ、亜鉛末、亜鉛合金製、亜鉛ビスマス合金製の粉末又はラメラ又は微粉、アルミニウム粉末、アルミニウムラメラ、アルミニウム合金製の粉末又はラメラ又は微粉、マグネシウム粉末、マグネシウムラメラ、マグネシウム合金製の粉末又はラメラ、二酸化チタン、赤色酸化鉄、黄色酸化鉄、炭酸カルシウム、タルク、ケイ酸アルミニウム、硫酸バリウム、カオリン、ケイ酸マグネシウム、結晶質石英、非晶質石英、炭酸カルシウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、酸化アルミニウム、ゼオライト、ウォラストナイト、酸化亜鉛、リン酸亜鉛、バナジン酸ビスマス、クロム酸鉛、炭化ケイ素及び無機の有色顔料の中から選択されている、請求項１から４までのいずれか１項記載の組成物。
6. 該添加物が、消泡剤、増粘剤、レオロジー助剤、分散助剤、沈降防止剤、さび止め剤、湿潤剤、有機顔料、ポリマーもしくはポリマー分散液並びに該縮合及び硬化用の触媒の中から選択されている、請求項１から５までのいずれか１項記載の組成物。
7. それぞれ該組成物を基準として、添加物、特に０〜５質量％の増粘剤及び／又は０〜５質量％の沈降防止剤及び／又は０〜３質量％の湿潤剤及び／又は０〜１質量％の腐食抑制剤の含量であり、その際に該組成物中に存在する全ての成分の合計が１００質量％である、請求項１から６までのいずれか１項記載の組成物。
8. 請求項１から７までのいずれか１項記載の組成物の製造方法であって、
   まず最初に、式Ｉ
   Ｘ−Ｓｉ（Ｒ²）_x（ＯＲ¹）_3-x （Ｉ）
   〔式中、Ｘは、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基、１−グリシジルオキシメチル基、２−グリシジルオキシエチル基、３−グリシジルオキシプロピル基又は３−グリシジルオキシイソブチル基を表し、Ｒ¹並びにＲ²は互いに独立して、炭素原子１〜４個を有する線状又は分枝鎖状のアルキル基であり、かつｘは０又は１に等しい〕で示されるω−グリシジルオキシアルキルアルコキシシランと、
   一般式ＩＩ
   （ＯＲ¹）₃Ｓｉ−Ａ−Ｓｉ（ＯＲ¹）₃ （ＩＩ）
   〔式中、基Ｒ¹は同じか又は異なり、かつＲ¹は、炭素原子１〜４個を有する線状又は分枝鎖状のアルキル基であり、かつＡは、式ＩＩａ
   −（ＣＨ₂）_i−［ＮＨ（ＣＨ₂）_f］_gＮＨ［（ＣＨ₂）_f*ＮＨ］_g*−（ＣＨ₂）_i*− （ＩＩａ）
   で示されるビスアミノ官能基を表し、
   ここで、ｉ、ｉ^＊、ｆ、ｆ^＊、ｇ又はｇ^＊は同じか又は異なり、ｉ及び／又はｉ^＊＝１、２、３又は４、ｆ及び／又はｆ^＊＝１又は２、ｇ及び／又はｇ^＊＝０又は１である〕で示される少なくとも１種のビス（アルコキシシリルアルキル）アミンと、
   任意に、テトラアルコキシシラン、アルキルアルコキシシラン、メルカプトアルキルアルコキシシラン、カルボキシアルキルアルコキシシラン、アミノアルキルアルコキシシラン、ウレイドアルキルアルコキシシラン、チオシアナトアルキルアルコキシシラン及びシリカゾルの中からの、少なくとも１種の更なるケイ素化合物とをベースとする、少なくとも１種の共縮合物
   を含有するバインダーを、
   式Ｉ、ＩＩによる使用されるシラン並びに場合により前記のケイ素化合物を基準として、モル過剰量の水を装入し、
   有機酸又は無機酸の添加下に酸性のｐＨ値に調節し、かつ任意にその際にシリカゾルを撹拌しながら添加し、
   式Ｉのω−グリシジルオキシアルキルアルコキシシランを計量供給し、かつ加熱し、
   任意に、酸を後計量供給し、
   かつ、一般式ＩＩの少なくとも１種のビス（アルコキシシリルアルキル）アミン並びに任意に、テトラアルコキシシラン、アルキルアルコキシシラン、メルカプトアルキルアルコキシシラン、カルボキシアルキルアルコキシシラン、アミノアルキルアルコキシシラン、ウレイドアルキルアルコキシシラン及びイソシアナトアルキルアルコキシシランの中からの少なくとも１種の更なるケイ素化合物を計量供給し、かつ反応させ、
   引き続き、その際に生じた加水分解アルコールを、減圧下に少なくとも部分的に該反応混合物から除去し、
   こうして得られたバインダーを、任意に水及び／又は酸水溶液及び／又は塩基水溶液で希釈し、もしくは該ｐＨ値を調節し、引き続きろ過し、
   かつ
   こうして得られたバインダー中へ、粒状の金属、金属合金及び／又は金属化合物の中からの少なくとも１種の添加剤を分散させ、並びに任意に少なくとも１種の添加物を撹拌混入し、かつ任意に該組成物中のｐＨ値を調節する
   ことによって製造する、請求項１から７までのいずれか１項記載の組成物の製造方法。
9. 式Ｉのω−グリシジルオキシアルキルアルコキシシランを、一般式ＩＩのビス（アルコキシシリルアルキル）アミンに対する０．１対９９．９〜９９対１のモル比で使用する、特に該ω−グリシジルオキシアルキルアルコキシシランを該バインダー中で０．００１〜４２モル％、好ましくは０．０１〜３０モル％、特に好ましくは０．１〜１５モル％、極めて特に好ましくは０．２〜１．５モル％で使用する、請求項８記載の方法。
10. 式Ｉ及びＩＩによる使用されるシラン並びに任意に前記のケイ素化合物を基準として、モル過剰量の水を、使用されるシランの存在しているＳｉに結合したアルコキシ基１モル当たり、好適には２〜１０００モルの水、好ましくは５〜５００モル、殊に１０〜１００モルの水を保護ガス下で装入し、その際に該反応を好ましくは窒素又はアルゴン下に実施する、請求項８又は９記載の方法。
11. 該有機酸又は無機酸が、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸の中から選択されており、かつ該塩基水溶液が、カセイソーダ、カセイカリ、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、テトラキス（トリエタノールアミン）ジルコナートの中から選択されており、かつ該ｐＨ値を、バインダー中での反応中及び／又は該反応後及び／又は該組成物中での配合後に、１〜１４、好ましくは２〜１２、特に好ましくは２．５〜９、極めて特に好ましくは３〜８に、殊に３．５；４；４．５；５；５．５；６；６．５；７；７．５；８並びに８．５に調節し、その際に該バインダーへの該粒状の金属、金属合金及び／又は金属化合物の添加も、好ましくは酸性に調節されたバインダーへの雲母状酸化鉄、亜鉛、酸化亜鉛又は亜鉛合金の添加の際に、そのｐＨ値の変化をもたらしうる、請求項８から１０までのいずれか１項記載の方法。
12. 式Ｉのω−グリシジルオキシアルキルアルコキシシランとして、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン及び／又は３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシランを使用するもしくは計量供給し、得られた酸性の水性混合物を、０．１〜３時間、好ましくは０．５〜２時間にわたって、撹拌もしくは混合しながら、５０〜９０℃、好ましくは６０〜６５℃の温度に加熱する、請求項８から１１までのいずれか１項記載の方法。
13. ω−グリシジルオキシアルキルアルコキシシランを含有し、加熱された酸性混合物に、ビス（トリメトキシシリルプロピル）アミン及び／又はビス（トリエトキシシリルプロピル）アミン及び任意に更なるケイ素化合物として、テトラアルコキシシラン、好ましくはテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、アルキルアルコキシシラン、好ましくはＣ₁〜Ｃ₁₆−アルキルアルコキシシラン、特にメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン（ＰＴＭＯ）、ｎ−プロピルトリエトキシシラン（ＰＴＥＯ）、イソブチルトリメトキシシラン（ＩＢＴＭＯ）、イソブチルトリエトキシシラン（ＩＢＴＥＯ）、オクチルトリメトキシシラン（ＯＣＴＭＯ）、オクチルトリエトキシシラン（ＯＣＴＥＯ）、メルカプトアルキルアルコキシシラン、好ましくは３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（ＭＴＭＯ）、メルカプトプロピルトリメトキシシラン（ＭＴＥＯ）、アミノアルキルアルコキシシラン、好ましくは３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＡＭＭＯ）、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＡＭＥＯ）、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＤＡＭＯ）、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ′−ジアミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＴｒｉＡＭＯ）、Ｎ，Ｎ′−ジアミノエチル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、カルボキシアルキルトリアルコキシシラン、ウレイドアルキルアルコキシシラン、好ましくは３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、及び／又はチオシアナトアルキルアルコキシシラン、好ましくは３−チオシアナトプロピルトリメトキシシラン、３−チオシアナトプロピルトリメトキシシランを、２〜６、好ましくは３〜５のｐＨ値で計量供給し、撹拌しながら５０〜９０℃、好ましくは６０〜６５℃で、０．３〜６時間、好ましくは１〜４時間にわたって反応させ、すなわち使用されるアルコキシシランを、本質的に完全に加水分解し、かつ縮合もしくは共縮合する、請求項８から１２までのいずれか１項記載の方法。
14. １６〜２６℃の温度で空気中で硬化するコーティングのための、請求項１から７までのいずれか１項記載の又は請求項８から１３までのいずれか１項記載の方法により製造された組成物の使用。
15. 腐食から金属及び金属合金を保護するためのコーティングのための、請求項１４記載の使用。