JP2015187253A - フロロシリコーンゴム組成物 - Google Patents
フロロシリコーンゴム組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015187253A JP2015187253A JP2015030235A JP2015030235A JP2015187253A JP 2015187253 A JP2015187253 A JP 2015187253A JP 2015030235 A JP2015030235 A JP 2015030235A JP 2015030235 A JP2015030235 A JP 2015030235A JP 2015187253 A JP2015187253 A JP 2015187253A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- represented
- fluorosilicone
- monovalent hydrocarbon
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
- C08L83/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
一方、本出願人は、先に耐熱性、耐油性が求められる部位の構造材料として有効なオルガノポリシロキサンを提案したが(特許文献4:特許第5338380号公報)、なおアルコール含有燃料油に対する構造材料としてこのオルガノポリシロキサンのみでは不十分である。
〔1〕
(A)下記一般式(1)で示されるフロロシリコーン生ゴム:10〜90質量部、
(B)下記一般式(4)で示されるフロロシリコーン生ゴム:90〜10質量部、
[但し、(A)、(B)成分の合計100質量部]
(C)比表面積130m2/g以上の補強性シリカ:(A)、(B)成分の合計100質量部に対し2〜100質量部、
(D)硬化触媒:有効量
を含有することを特徴とするフロロシリコーンゴム組成物。
[式中、R1〜R5は炭素数1〜8の非置換又は置換の一価炭化水素基、R6は炭素数2〜10の非置換又は置換の脂肪族不飽和一価炭化水素基、Xは水素原子又は下記一般式(2)もしくは(3)
(式中、R7〜R11は炭素数1〜8の脂肪族不飽和基を除く一価炭化水素基である。)
で示されるシリル基であり、m=0〜30の整数、n=1〜100の整数、p≧500の整数である。また、
で示される単位(B)と、
で示される単位(C)の配列はランダムであり、前記単位(B)中において、−SiR3R4O−で示される単位と−SiR5R6O−で示される単位の配列はランダムである。]
(式中、R12、R13は炭素数1〜8の脂肪族不飽和結合を含まない非置換又は置換の一価炭化水素基であり、Xは上記の通りであり、o=0〜30の整数、q≧500の整数である。)
〔2〕
(A)成分のフロロシリコーン生ゴム中のケイ素原子に結合する非置換又は置換の一価炭化水素基の合計に対する脂肪族不飽和一価炭化水素基の割合が0.05〜0.5mol%である〔1〕記載のフロロシリコーンゴム組成物。
〔3〕
〔1〕又は〔2〕記載のフロロシリコーンゴム組成物の硬化物からなる、アルコール含有燃料油に接する構造部材用シリコーンゴム部品。
本発明に係る(A)成分のフロロシリコーン生ゴムは、下記平均組成式(1)で示される。
式中、R1〜R5は炭素数1〜8の非置換又は置換の一価炭化水素基、R6は炭素数2〜10の非置換又は置換の脂肪族不飽和一価炭化水素基、Xは水素原子又は下記一般式(2)もしくは(3)
(式中R7〜R11は炭素数1〜8の脂肪族不飽和基を除く一価炭化水素基である。)
で示されるシリル基であり、m=0〜30の整数、n=1〜100の整数、p≧500の整数である。なお、
で示される単位(B)と、
で示される単位(C)の配列はランダムであり、前記単位(B)中において、−SiR3R4O−で示される単位と−SiR5R6O−で示される単位の配列はランダムである。
なお、本発明において、「生ゴム」とは、オルガノポリシロキサンが非常に高重合度(高分子量)であって、室温(25℃±10℃)において、自己流動性のない(又はほとんどない)非液状(固体状又はペースト状)であることを意味する。
(式中、R12、R13は炭素数1〜8の脂肪族不飽和結合を含まない非置換又は置換の一価炭化水素基であり、Xは上記の通りであり、o=0〜30の整数、q≧500の整数である。)
また、o+qは500〜10,000の整数、特に2,000〜5,000の整数であることが好ましい。
(式中、dは0<d≦100で示される整数である。)
で示される、ジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなる主鎖骨格(分子鎖)の両末端がリチウムイオンで封鎖された、2官能性のリチウムシラノレート触媒の存在下に、あるいは、一般式(9)で示される分子鎖両末端がシラノール基(即ち、ケイ素原子に結合した水酸基)で封鎖されたオルガノポリシロキサンとアルキルリチウム触媒又は(単官能性の)リチウムシラノレート触媒との混合物の存在下に共重合させる方法を採用することができる。
生ゴムとして下記式(10)で示されるフロロシリコーン生ゴム(ビニル基含有量;0.13モル%)と下記式(11)で示されるフロロシリコーン生ゴム(ビニル基含有量;0.0125モル%)を表1のような比率でブレンドした。これら生ゴム100質量部に対して表1に示すように比表面積130m2/gの乾式シリカ(日本アエロジル(株)製、商品名:エロジル130)をそれぞれ45質量部、及び分散剤としてジフェニルシランジオール10質量部を加えて均一に混練りし、150℃で4時間熱処理した後、2本ロールで釈解、可塑化しベースとなるフロロシリコーンベースコンパウンドを得た。それぞれをA,B,C,Dとする。
物性(初期及びFAM−B浸漬後の硬さ、引張り強さ及び切断時伸び)の測定方法はJIS K 6249に準じた。得られた組成物を165℃で10分間、加圧成型し、硬化させた後、200℃で4時間ポストキュアーして、硬さの測定用には2mm厚のシート状試験片を作製し、引張り強さ及び切断時伸びの測定用には上記JISに規定のダンベル状試験片を作製した。得られたダンベルの一部を、FAM−B燃料油に1週間常温(25℃)で浸漬した。浸漬後物性は取り出してただちに測定した。
下記式(12)で示されるフロロシリコーン生ゴム(ビニル基含有量;0.25モル%)と上記式(11)で示されるフロロシリコーン生ゴム(ビニル基含有量;0.0125モル%)、及び、下記式(13)で示されるフロロシリコーン生ゴム(ビニル基含有量;0.011モル%)をブレンドし、表3に示すように比表面積90m2/g又は200m2/gの乾式シリカ(日本アエロジル(株)製、商品名:エロジル90、エロジル200)を40質量部、及び分散剤としてジフェニルシランジオール10質量部を加えて均一に混練りし、150℃で4時間熱処理した後、2本ロールで釈解、可塑化しベースコンパウンドを得た。それぞれをE,F,Gとする。
得られたコンパウンド100質量部に、平均粒径3μm、比表面積130m2/gの酸化セリウムを1質量部、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)へキサン80質量%含有ペースト0.8質量部を添加し、2本ロールミルで均一に混合して3種類のフルオロシリコーンゴムのフルコンパウンドを得た。
得られたフルコンパウンドを、実施例1と同様に加硫成型させ、物性を測定した。結果を表4に示す。
Claims (3)
- (A)下記一般式(1)で示されるフロロシリコーン生ゴム:10〜90質量部、
(B)下記一般式(4)で示されるフロロシリコーン生ゴム:90〜10質量部、
[但し、(A)、(B)成分の合計100質量部]
(C)比表面積130m2/g以上の補強性シリカ:(A)、(B)成分の合計100質量部に対し2〜100質量部、
(D)硬化触媒:有効量
を含有することを特徴とするフロロシリコーンゴム組成物。
[式中、R1〜R5は炭素数1〜8の非置換又は置換の一価炭化水素基、R6は炭素数2〜10の非置換又は置換の脂肪族不飽和一価炭化水素基、Xは水素原子又は下記一般式(2)もしくは(3)
(式中、R7〜R11は炭素数1〜8の脂肪族不飽和基を除く一価炭化水素基である。)
で示されるシリル基であり、m=0〜30の整数、n=1〜100の整数、p≧500の整数である。また、
で示される単位(B)と、
で示される単位(C)の配列はランダムであり、前記単位(B)中において、−SiR3R4O−で示される単位と−SiR5R6O−で示される単位の配列はランダムである。]
(式中、R12、R13は炭素数1〜8の脂肪族不飽和結合を含まない非置換又は置換の一価炭化水素基であり、Xは上記の通りであり、o=0〜30の整数、q≧500の整数である。) - (A)成分のフロロシリコーン生ゴム中のケイ素原子に結合する非置換又は置換の一価炭化水素基の合計に対する脂肪族不飽和一価炭化水素基の割合が0.05〜0.5mol%である請求項1記載のフロロシリコーンゴム組成物。
- 請求項1又は2記載のフロロシリコーンゴム組成物の硬化物からなる、アルコール含有燃料油に接する構造部材用シリコーンゴム部品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015030235A JP6274125B2 (ja) | 2014-03-12 | 2015-02-19 | フロロシリコーンゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014048767 | 2014-03-12 | ||
JP2014048767 | 2014-03-12 | ||
JP2015030235A JP6274125B2 (ja) | 2014-03-12 | 2015-02-19 | フロロシリコーンゴム組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015187253A true JP2015187253A (ja) | 2015-10-29 |
JP6274125B2 JP6274125B2 (ja) | 2018-02-07 |
Family
ID=52629435
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015030235A Active JP6274125B2 (ja) | 2014-03-12 | 2015-02-19 | フロロシリコーンゴム組成物 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9777157B2 (ja) |
EP (1) | EP2918639B1 (ja) |
JP (1) | JP6274125B2 (ja) |
CN (1) | CN104910634B (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6573994B2 (ja) * | 2016-01-28 | 2019-09-11 | 富士フイルム株式会社 | 音響波プローブ用組成物、これを用いた音響波プローブ用シリコーン樹脂、音響波プローブおよび超音波プローブ、ならびに、音響波測定装置、超音波診断装置、光音響波測定装置および超音波内視鏡 |
JP6626959B2 (ja) * | 2016-03-25 | 2019-12-25 | 富士フイルム株式会社 | 音響波プローブ用組成物、これを用いた音響波プローブ用シリコーン樹脂、音響波プローブおよび超音波プローブ、ならびに、音響波測定装置、超音波診断装置、光音響波測定装置および超音波内視鏡 |
CN106009109A (zh) * | 2016-06-27 | 2016-10-12 | 杭州桑拉科技有限公司 | 一种阻燃型橡胶基减震摩阻密封材料及其制备方法 |
CN109851787A (zh) * | 2017-11-30 | 2019-06-07 | 深圳市冠恒新材料科技有限公司 | 一种氟硅橡胶基础胶及其制备方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006328303A (ja) * | 2005-05-30 | 2006-12-07 | Shin Etsu Chem Co Ltd | フロロシリコーンゴム組成物及びゴム成型物 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62174260A (ja) | 1986-01-20 | 1987-07-31 | Shin Etsu Chem Co Ltd | フルオロシリコ−ンゴム組成物 |
JP2729871B2 (ja) | 1992-01-10 | 1998-03-18 | 信越化学工業株式会社 | フロロシリコーンゴム組成物 |
JPH07216233A (ja) * | 1992-09-21 | 1995-08-15 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | フルオロシリコーンゴム組成物 |
EP0667373A3 (en) * | 1994-02-14 | 1996-04-17 | Dow Corning | Stabilization of fluorosilicone elastomers. |
US5916937A (en) * | 1997-09-30 | 1999-06-29 | General Electric Company | Heat cured fluorosilicone rubber compositions having improved compression set |
JP3497381B2 (ja) | 1998-07-09 | 2004-02-16 | 信越化学工業株式会社 | 耐燃料油性フロロシリコーンゴム組成物 |
JP3611018B2 (ja) * | 1999-06-23 | 2005-01-19 | 信越化学工業株式会社 | フロロシリコーンゴム組成物 |
JP5338380B2 (ja) | 2008-12-02 | 2013-11-13 | 信越化学工業株式会社 | オルガノポリシロキサン及びその製造方法並びにフルオロシリコーンゴム組成物 |
JP4835880B2 (ja) * | 2009-03-12 | 2011-12-14 | 信越化学工業株式会社 | 液状硬化性フロロシリコーン組成物の製造方法 |
CN102220014B (zh) * | 2011-06-01 | 2013-04-03 | 山东大学 | 一种高强度氟硅橡胶混炼胶及其制备方法 |
CN104231638B (zh) * | 2014-09-22 | 2017-07-21 | 威海新元化工有限公司 | 一种氟硅橡胶和硅橡胶的增粘剂及其制备方法与应用 |
-
2015
- 2015-02-19 JP JP2015030235A patent/JP6274125B2/ja active Active
- 2015-03-06 EP EP15157981.0A patent/EP2918639B1/en active Active
- 2015-03-12 CN CN201510107390.7A patent/CN104910634B/zh active Active
- 2015-03-12 US US14/645,829 patent/US9777157B2/en active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006328303A (ja) * | 2005-05-30 | 2006-12-07 | Shin Etsu Chem Co Ltd | フロロシリコーンゴム組成物及びゴム成型物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6274125B2 (ja) | 2018-02-07 |
CN104910634B (zh) | 2019-08-20 |
US20150259532A1 (en) | 2015-09-17 |
US9777157B2 (en) | 2017-10-03 |
CN104910634A (zh) | 2015-09-16 |
EP2918639B1 (en) | 2016-07-27 |
EP2918639A1 (en) | 2015-09-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4644129B2 (ja) | 硬化性シリコーンゴム組成物及びその硬化物 | |
JP5174270B1 (ja) | 熱硬化性シリコーンゴム組成物 | |
JP5240150B2 (ja) | フルオロシリコーンゴム組成物およびその硬化物 | |
JP2004018701A (ja) | 耐トラッキング性シリコーンゴム組成物及びこれを用いた電力ケーブル | |
JP6274125B2 (ja) | フロロシリコーンゴム組成物 | |
JP2006022223A (ja) | 硬化性フルオロポリエーテル組成物 | |
CN107459822B (zh) | 用于制备键座的硅橡胶组合物以及键座 | |
JP2010155961A (ja) | オルガノポリシロキサン及びその製造方法並びにフルオロシリコーンゴム組成物 | |
JP6079607B2 (ja) | フロロシリコーンゴム組成物 | |
JP5803845B2 (ja) | 付加硬化型フロロシリコーンゴム組成物 | |
JP6468115B2 (ja) | 付加硬化性シリコーンゴム組成物及び硬化物 | |
JP6957960B2 (ja) | 透明性を有するシリコーンゴム組成物及びその硬化物 | |
JP5553076B2 (ja) | シリコーンゴム組成物 | |
JP6184091B2 (ja) | ミラブル型シリコーンゴム組成物及びその硬化物 | |
JP6380466B2 (ja) | 動摩擦係数を低減する方法 | |
JP2729871B2 (ja) | フロロシリコーンゴム組成物 | |
JP6627654B2 (ja) | フロロシリコーンゴム組成物及び輸送機のエンジン周辺用ゴム部品 | |
TW202309198A (zh) | 氟矽橡膠組成物及硬化成型物 | |
JP6738776B2 (ja) | シリコーンゴム組成物 | |
JP3384861B2 (ja) | 導電性シリコーンゴム組成物およびその製造方法 | |
JP7004936B2 (ja) | シリコーンゲル組成物及びその硬化物並びにパワーモジュール | |
JP2006089532A (ja) | シリコーンゴム組成物 | |
JP5686530B2 (ja) | シリコーンゴム組成物 | |
JP2016056315A (ja) | フロロシリコーンゴム組成物及び輸送機のエンジン周辺用ゴム部品 | |
WO2023218904A1 (ja) | ミラブル型シリコーンゴム組成物及びその硬化物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170125 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20171006 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20171017 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20171129 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20171212 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20171225 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6274125 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |