JP6627654B2 - フロロシリコーンゴム組成物及び輸送機のエンジン周辺用ゴム部品 - Google Patents

Description

本発明は、フロロシリコーンゴム組成物及びフロロシリコーンゴム硬化物からなる輸送機のエンジン周辺用ゴム部品に関する。

シリコーンゴム組成物は、作業のしやすさ、成形性、また成形後の耐熱性、耐寒性、耐候性、電気絶縁性等の性質に優れており、種々の分野で使用されている。特に、ベースポリマーの主鎖が側鎖置換基として３，３，３−トリフルオロプロピル基を有する（３，３，３−トリフルオロプロピル）メチルシロキサン単位の繰返し構造から実質的になるフロロシリコーン生ゴムを主剤とするフロロシリコーンゴム組成物は、耐溶剤性にも優れた性質を有しており、輸送機器部品、石油関連機器部品としてのダイヤフラム、Ｏ−リング、オイルシール材等として広く使用されている。

しかしながら、上記フロロシリコーンゴム組成物の硬化物からなるフロロシリコーンゴムは、ガソリン燃料やオイルに含有されている老化防止剤、防さび剤であるアミン類に対しては、シロキサン主鎖がクラッキングしてしまい、ゴム成形物の初期物性を保てなくなる。このようなアミンとしては、各種ポリエーテルアミン、アルコールアミン、アルキルアミン等が挙げられる。フロロシリコーンゴムについては、過去に、耐燃料油性、アミン性老化防止剤耐久性の改善努力がなされてきた。しかし、これらの方法をもってしても、フロロシリコーンゴムについては、アミンに接触したときのクラッキングを十分に抑制することは困難である。
なお、本発明に関連する従来技術として、下記文献が挙げられる。

特開平０７−２５２４２１号公報 特開平０５−１８６７００号公報 特開２０００−２６７３５号公報

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、輸送機用の燃料、潤滑油や作動油などに含まれたアミン系老化防止剤等に接触した場合でも、物性低下の少ないフロロシリコーンゴム（硬化物）を与えるフロロシリコーンゴム組成物、特にはミラブル型のフロロシリコーンゴム組成物、及び該組成物の硬化物からなる輸送機のエンジン周辺用ゴム部品を提供することを目的とする。

なお、ミラブル型の組成物とは、室温（２５℃）において自己流動性のない非液状（ペースト又は固体状）であって、ロールミル等の混練手段によってせん断応力下に均一に混合することができる組成物を意味する。

本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、特定の塩化物をフロロシリコーンゴム組成物中に所定量添加することで、アミン系老化防止剤等との接触による該組成物の硬化物であるフロロシリコーンゴムの物性低下が抑制されることを知見し、本発明をなすに至った。

なお、本発明において、フロロシリコーンゴムとは、主剤となるベースポリマーの直鎖状ジオルガノポリシロキサンにおいて、主鎖を構成するジオルガノシロキサン単位のほとんど（例えば９０モル％以上、特には９５モル％以上）が、（３，３，３−トリフルオロプロピル）オルガノシロキサン単位からなり、ケイ素原子に結合する非置換又は置換の一価炭化水素基全体のほぼ５０モル％が３，３，３−トリフルオロプロピル基であって、分子中のケイ素原子数とほぼ同等数の３，３，３−トリフルオロプロピル基を分子中に有するという特殊な分子構造のベースポリマーを主剤とする組成物の硬化物からなるシリコーンゴムを意味するものであって、この特殊な分子構造のベースポリマーを主剤とするものである点において、ジメチルポリシロキサン等をベースポリマーとする通常の組成物の硬化物からなるシリコーンゴムとは、性状、物性の点で本質的に異なるものである。

即ち、本発明は、下記のフロロシリコーンゴム組成物、及び該組成物の硬化物からなる輸送機のエンジン周辺用ゴム部品を提供するものである。
〔１〕
下記（Ａ）〜（Ｄ）成分、
（Ａ）フロロシリコーン生ゴム：１００質量部、
（Ｂ）補強性シリカ：２〜１００質量部、
（Ｃ）アルカリ金属塩化物、アルカリ土類金属塩化物、及び塩化アンモニウムから選ばれる少なくとも１種の塩化物：０．０３〜１.８質量部、
（Ｄ）硬化剤：有効量
を含有してなるフロロシリコーンゴム組成物であって、
（Ａ）成分のフロロシリコーン生ゴムが、下記平均組成式（１）
Ｒ ¹ _a Ｒ ² _b Ｒ ³ _c ＳｉＯ _(4-a-b-c)/2 （１）
（式中、Ｒ ¹ は３，３，３−トリフルオロプロピル基であり、Ｒ ² は炭素数２〜８の非置換又は置換の一価脂肪族不飽和炭化水素基であり、Ｒ ³ は水酸基、炭素数１〜８の非置換の一価脂肪族飽和炭化水素基又は芳香族炭化水素基である。ａは０．９６〜１．０１の正数、ｂは０．０００１〜０．０１の正数、ｃは０．９６〜１．０６の正数で、ａ＋ｂ＋ｃは１．９８〜２．０２の正数である。）
で表されるトリフルオロプロピル基含有オルガノポリシロキサンであることを特徴とするフロロシリコーンゴム組成物。
〔２〕
（Ｃ）成分の塩化物が、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アンモニウムから選ばれる少なくとも１つであることを特徴とする〔１〕記載のフロロシリコーンゴム組成物。
〔３〕
〔１〕又は〔２〕に記載のフロロシリコーンゴム組成物の硬化物からなる輸送機のエンジン周辺用ゴム部品。

本発明のフロロシリコーンゴム組成物は、アミン系老化防止剤等に接触しても物性低下の少ないフロロシリコーンゴム成形品（硬化物）を与えるものであって、該フロロシリコーンゴム成形品は、特に、輸送機のエンジン周辺用ゴム部品等の用途に好適に使用できるものである。

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のフロロシリコーンゴム組成物は、下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有してなるものである。
（Ａ）フロロシリコーン生ゴム、
（Ｂ）補強性シリカ、
（Ｃ）アルカリ金属塩化物、アルカリ土類金属塩化物、及び塩化アンモニウムから選ばれる少なくとも１種の塩化物、
（Ｄ）硬化剤。

なおここで、生ゴムとは、室温（２５℃）における粘度で、１，０００，０００ｍＰａ・ｓ以上、特には１０，０００，０００ｍＰａ・ｓ以上の非常に高粘ちょうな液状であるか、或いは自己流動性のない非液状（ペースト又は固体状）である高重合体であることを意味する。なお、本発明において粘度は、ＪＩＳ Ｋ７１１７−１：１９９９に記載の回転粘度計（ＢＬ型、ＢＨ型、ＢＳ型、コーンプレート型、レオメータ等）によって測定することができる。

以下、各成分について記述する。
［（Ａ）フロロシリコーン生ゴム］
（Ａ）成分のフロロシリコーン生ゴムは、本組成物の主剤（ベースポリマー）であり、下記平均組成式（１）で表されるトリフルオロプロピル基含有オルガノポリシロキサンであることが好ましい。
Ｒ¹ _aＲ² _bＲ³ _cＳｉＯ_(4-a-b-c)/2 （１）
（式中、Ｒ¹は３，３，３−トリフルオロプロピル基であり、Ｒ²は炭素数２〜８の非置換又は置換の一価脂肪族不飽和炭化水素基であり、Ｒ³は水酸基、炭素数１〜８の非置換の一価脂肪族飽和炭化水素基又は芳香族炭化水素基である。ａは０．９６〜１．０１の正数、ｂは０．０００１〜０．０１の正数、ｃは０．９６〜１．０６の正数で、ａ＋ｂ＋ｃは１．９８〜２．０２の正数である。）

ここで、上記式（１）中、Ｒ¹は３，３，３−トリフルオロプロピル基である。Ｒ²は炭素数２〜８の非置換又は置換の一価脂肪族不飽和炭化水素基であり、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基が挙げられ、特にビニル基であることが好ましい。Ｒ³は水酸基、炭素数１〜８の非置換の一価脂肪族飽和炭化水素基又は芳香族炭化水素基であり、具体的には、水酸基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基等が挙げられる。なお、Ｒ³が分子鎖末端のケイ素原子に結合するものである場合には、該末端であるＲ³の一部は水酸基（シラノール基）であってもよい。
ａ，ｂ，ｃは正数で、ａは０．９６〜１．０１の正数、好ましくは０．９８〜１．００の正数であり、ｂは０．０００１〜０．０１の正数、好ましくは０．０００２〜０．００８の正数であり、ｃは０．９６〜１．０６の正数、好ましくは０．９８〜１．００の正数であり、ａ＋ｂ＋ｃは１．９８〜２．０２の正数、好ましくは１．９９〜２．０１の正数を満足する。

このオルガノポリシロキサンにおいて、一価脂肪族不飽和炭化水素基であるＲ²は、１分子中に少なくとも２個有することが好ましく、また、分子中のケイ素原子数に対して０．０１〜１モル％含有することが好ましく、特に０．０２〜０．５モル％含有することが好ましく、また、Ｒ²は主鎖の末端にあっても、側鎖にあっても、末端と側鎖の両方にあってもよい。一価脂肪族不飽和炭化水素基が０．０１モル％よりも少ないと、硬化剤を入れても、目標の硬さまで十分に硬化しない、或いは加硫速度が遅くなる場合があり、１モル％よりも多いと、ゴム硬度が実用以上に上昇したり、ゴムが脆くなって、引張強度、引裂き強度等の機械的強度が低下したりする場合がある。

このオルガノポリシロキサンは、主鎖を構成するジオルガノシロキサン単位のほとんど（例えば９０モル％以上、特には９５モル％以上）が、（３，３，３−トリフルオロプロピル）オルガノシロキサン単位、特には（３，３，３−トリフルオロプロピル）メチルシロキサン単位からなり、ケイ素原子に結合する非置換又は置換の一価炭化水素基全体の４５〜５２モル％、より好ましくは４８〜５１モル％、更に好ましくは４９．５〜５０モル％が３，３，３−トリフルオロプロピル基であって、分子中のケイ素原子数とほぼ同等数の３，３，３−トリフルオロプロピル基を分子中に有する、実質的に直鎖状のトリフルオロプロピル基含有オルガノポリシロキサン生ゴムであることが好ましい。

また、このオルガノポリシロキサンの分子鎖末端は、例えば、トリメチルシロキシ基、ジメチルフェニルシロキシ基、ビニルジメチルシロキシ基、（３，３，３−トリフルオロプロピル）ジメチルシロキシ基、トリビニルシロキシ基等のトリオルガノシロキシ基や、ヒドロキシジメチルシロキシ基、（３，３，３−トリフルオロプロピル）ヒドロキシメチルシロキシ基、ヒドロキシフェニルメチルシロキシ基、ヒドロキシビニルメチルシロキシ基等のヒドロキシジオルガノシロキシ基などで封鎖されていることが好ましい。

また、このオルガノポリシロキサンの数平均重合度は、通常、１，０００〜８，０００、好ましくは２，０００〜６，０００である。重合度が小さすぎると、低粘度になりロール加工性が著しく悪化してしまう、或いは成型時に気泡を巻き込んでしまう場合があり、また重合度が大きすぎると、シリカ充填剤を添加することが非常に困難になり、更に高粘度過ぎて成型が困難になる場合がある。ここで、数平均重合度は、例えば、トルエンを展開溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析におけるポリスチレン換算の数平均重合度等として求めることができる。

上記式（１）で表されるオルガノポリシロキサンは、例えば、特開昭６２−１７４２６０号公報に記載されているように、下記式（２）

で示されるシロキサンオリゴマーを開始剤として、（トリフルオロプロピル）メチルシロキサン環状３量体の開環重合によって得ることができる。

［（Ｂ）補強性シリカ］
（Ｂ）成分の補強性シリカ（シリカ系充填剤）は、機械的強度の優れたシリコーンゴムコンパウンドを得るために必要とされる補強性充填剤である。通常は、必要とする物理強度、耐熱性などを考慮してＢＥＴ法による比表面積が５０〜３８０ｍ²／ｇの範囲のものを選択する。このシリカ系充填剤としては、煙霧質シリカ（乾式シリカ）、沈降シリカ（湿式シリカ）双方使用可能である。また、必要に応じて、これらの表面を予めオルガノポリシロキサン、オルガノポリシラザン、クロロシラン、アルコキシシラン等で疎水化処理することも可能である。

シリカ系充填剤の添加量は、（Ａ）成分のフロロシリコーン生ゴム１００質量部に対し、２質量部未満では少なすぎて十分な補強効果が得られない場合があり、１００質量部より多くすると加工性が悪くなる場合があり、また、得られるシリコーンゴムの物理特性が低下する場合があるので、２〜１００質量部、好ましくは５〜６０質量部である。

［（Ｃ）塩化物］
（Ｃ）成分の塩化物は、アルカリ金属塩化物、アルカリ土類金属塩化物、及び塩化アンモニウムから選ばれる少なくとも１種である。（Ｃ）成分は本発明の根幹をなすものであり、アミン系老化防止剤によるシロキサン鎖のクラッキングを抑制する。塩化物中の塩化物イオンがアミンをトラップすることでアミンによるシロキサンクラッキングを抑制するものと考えられる。

塩化物としては、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウムなどのアルカリ金属塩化物、塩化カルシウム、塩化マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩化物、塩化アンモニウムなどが例示できるが、塩化アンモニウム、塩化リチウムが望ましく、塩化アンモニウムが特に好ましい。

（Ｃ）成分の添加法としては、上記（Ａ）フロロシリコーン生ゴムと（Ｂ）補強性シリカとを用いたフロロシリコーンベースコンパウンドを調製する際に添加してもよいし、このフロロシリコーンベースコンパウンドに他の成分と共に添加してもよい。添加形態は、十分にすり潰して添加或いは水に溶かして添加するのが望ましい。更に水に溶かしたものに（Ｂ）成分の補強性シリカ等の充填材を加えてペースト化したものを添加することも可能である。

（Ｃ）塩化物の添加量は、前記（Ａ）成分のフロロシリコーン生ゴム１００質量部に対して０．０３〜１．８質量部であり、好ましくは０．０４〜１．５質量部である。配合量が上記範囲未満では（Ｃ）成分の添加効果がなく、上記範囲を超えると、装置が金属製の場合、錆びるなど、工程上の問題が大きくなる。

［（Ｄ）硬化剤］
（Ｄ）成分の硬化剤を、前記（Ａ）成分のフロロシリコーン生ゴムと（Ｂ）成分の補強性シリカと（Ｃ）成分の塩化物の混合物に添加し、均一に混合することによりフロロシリコーンゴム組成物を調製し、この組成物を常法により加硫硬化させることでフロロシリコーンゴム硬化物を与えることができる。

この場合、加硫硬化にあたっては、従来公知の硬化触媒、好ましくは有機過酸化物を用いることができる。有機過酸化物として、具体的には、ベンゾイルパーオキサイド、オルトメチルベンゾイルパーオキサイド、パラメチルベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエートなどのパーオキシエステル、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどのパーオキシケタール、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）へキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３−へキシンなどの多価ジアルキルパーオキサイド等が挙げられ、好ましくは２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）へキサンが挙げられる。これらは１種類を単独でも２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
これら有機過酸化物系硬化剤の配合量は、触媒量とすることができるが、前記（Ａ）成分のフロロシリコーン生ゴム１００質量部に対して、０．１〜２質量部、特に０．２〜１．５質量部とすることが好ましい。

また、硬化剤として、白金系触媒と、ケイ素原子に直結した水素原子（ＳｉＨ基）を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを併用する付加反応硬化剤を用いることもできる。

白金系触媒の例としては、白金元素単体、白金化合物、白金複合体、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール化合物、アルデヒド化合物、エーテル化合物、各種オレフィン類とのコンプレックス等が挙げられ、中でも塩化白金酸とオレフィン類との錯体が好ましい。
この場合、白金系触媒は、（Ａ）成分のフロロシリコーン生ゴムに対して白金系金属の質量換算で１〜２，０００ｐｐｍ程度用いることが好ましい。

オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、例えば、下記平均組成式（３）
Ｒ⁴ _dＨ_eＳｉＯ_(4-d-e)/2 （３）
（式中、Ｒ⁴は炭素数１〜１０の非置換又は置換の一価炭化水素基である。また、ｄは０．７〜２．１、ｅは０．００１〜１．０で、かつｄ＋ｅは０．８〜３．０を満足する正数である。）
で示され、１分子中に少なくとも２個、好ましくは３〜１００個、より好ましくは３〜５０個のケイ素原子結合水素原子を有するものが好適に用いられる。

ここで、Ｒ⁴の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基、トリフルオロプロピル基等の炭素数１〜１０、特に１〜６のものが挙げられる。

オルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は特に制限されず、直鎖状、環状、分岐鎖状、三次元網状（樹脂状）構造のいずれであってもよく、また、１分子中のケイ素原子の数（即ち、重合度）は、通常、３〜７０個、好ましくは５〜５０個である。

オルガノハイドロジェンポリシロキサンとして、具体的には、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、（ＣＨ₃）₂ＨＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ₃）₂ＨＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位とＣ₆Ｈ₅ＳｉＯ_3/2単位とからなる共重合体等が挙げられ、好ましくは両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサンである。

オルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、（Ａ）成分のフロロシリコーン生ゴム中の一価脂肪族不飽和炭化水素基１個に対して、該オルガノハイドロジェンポリシロキサン中のＳｉＨ基を０．５〜５個、特に０．８〜４個の比率で供給できる量を用いることが好ましい。

本発明のフロロシリコーンゴム組成物には、必要に応じて、粉砕石英、珪藻土等の非補強性シリカ、アセチレンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック、炭酸カルシウム等の充填剤、難燃性向上剤、受酸剤、熱伝導性向上剤等の添加剤や、アルコキシシラン、ジフェニルシランジオール、カーボンファンクショナルシラン、両末端シラノール基封鎖低分子シロキサン等の分散剤などを添加してもよい。

本発明のフロロシリコーンゴム組成物には、更に上記成分に加え、任意成分として本発明の効果を妨げない範囲で必要に応じ、セリウム化合物や、酸化鉄等の耐熱性向上剤、老化防止剤、着色剤、離型剤等のシリコーンゴム組成物における公知の添加剤を添加することができる。

本発明のフロロシリコーンゴム成形物（ゴム硬化物）を得るためのフロロシリコーンゴム組成物は、上記した成分を２本ロール、バンバリーミキサー、ドューミキサー（ニーダー）などのゴム混練り機を用いて均一に混合することにより得ることができる。

フロロシリコーンゴム組成物の成形方法に特に制限はなく、圧縮成形、移送成形、射出成形、押出成形、カレンダー成形等の一般のゴム成形法に準じて所望の形状に成形でき、Ｏ−リング、ダイヤフラム、パッキン、ガスケット等のゴム成形品とすることができる。この場合、硬化は１２０〜４００℃、特に１２０〜２００℃で１〜３０分間、特に５〜２０分間程度とすることができ、また、必要に応じ、１８０〜２５０℃、特に１９０〜２２０℃で１〜１０時間、特に２〜８時間程度二次加硫してもよい。

本発明で得られる成形物は、輸送機のエンジン周りで、燃料油やオイルに接するゴム部品に使用されることが推奨される。

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

［実施例１，２、比較例１，２］
下記式（４）で示されるフロロシリコーン生ゴム（ビニル基含有量；分子中のケイ素原子数に対して０．３０モル％）１００質量部に対してＢＥＴ比表面積１３０ｍ²／ｇの乾式シリカ（日本アエロジル（株）製、商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ１３０）４０質量部、及び分散剤としてジフェニルシランジオール１０質量部を加えて２本ロールで均一に混練りし、１５０℃で４時間熱処理した後、２本ロールで釈解、可塑化し、ベースとなるフロロシリコーンベースコンパウンドＡを得た。

次に、水／乾式シリカ（日本アエロジル（株）製、商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ１３０）／塩化アンモニウム＝１１／１／３の割合で混合し、ペースト化した塩化アンモニウムペーストを得た。このペースト０．５質量部又は０．２質量部をフロロシリコーンベースコンパウンドＡ１００質量部に添加し、２本ロールで均一分散させ、コンパウンドを得た（実施例１，２）。
比較として、上記ペーストの添加量をフロロシリコーンベースコンパウンドＡ１００質量部に対し０．０１質量部としたものを比較例１、上記ペーストを添加しないものを比較例２とした。
得られた各コンパウンドに、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）へキサン８０質量％含有乾式シリカ（日本アエロジル（株）製、商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ１３０）ペースト０．８質量部を添加し、２本ロールで均一に混合して、４種類のフロロシリコーンゴム組成物を得た。それぞれの配合量について下記表１にまとめた。

［耐アミン性測定］
耐アミン性として、フロロシリコーンゴム組成物の硬化物におけるアミン浸漬中の圧縮永久ひずみを測定した。測定方法は、ＪＩＳ Ｋ ６２６２：２０１３に準じた。即ち、得られたフロロシリコーンゴム組成物を１６５℃で１０分間、加圧成形し、硬化させた後、２００℃で４時間ポストキュアーして、直径１３ｍｍ、厚さ６．３ｍｍの圧縮永久ひずみ測定用小型円柱試験片を作製した。得られた試験片を、２５％圧縮した状態でＮ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンの１質量％ＩＲＭ９０３試験油に１００℃／１６８時間浸漬し、その後冷却して圧縮永久ひずみを測定した。結果を表１に記載した。

※圧縮永久ひずみは、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンの１質量％ＩＲＭ９０３試験油に浸漬した１００℃／１６８時間後の値である。

［実施例３、比較例３］
下記式（５）で示されるフロロシリコーン生ゴム（ビニル基含有量；分子中のケイ素原子数に対して０．４０モル％）１００質量部に対して比表面積９０ｍ²／ｇの乾式シリカ（日本アエロジル（株）製、商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ９０Ｇ）４０質量部、及び分散剤としてジフェニルシランジオール１０質量部を加えて２本ロールで均一に混練りし、１５０℃で４時間熱処理した後、２本ロールで釈解、可塑化し、ベースとなるフロロシリコーンベースコンパウンドＢを得た。

次に、塩化リチウム粉末０．８質量部をフロロシリコーンベースコンパウンドＢ１００質量部に添加し、２本ロールで十分に分散させ、コンパウンドを得た（実施例３）。
比較として、上記塩化リチウム粉末の添加量をフロロシリコーンベースコンパウンドＢ１００質量部に対し２．０質量部としたものを比較例３とした。
得られた各コンパウンドに、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）へキサン８０質量％含有乾式シリカ（日本アエロジル（株）製、商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ１３０）ペースト０．８質量部を添加し、２本ロールで均一に混合して２種類のフロロシリコーンゴム組成物を得た。それぞれの配合量について下記表２にまとめた。

［２本ロールの錆び］
配合に使用した２本ロール（ハードクロムメッキ処理）の表面の錆びについて目視で観察した。結果を表２に記載した。

［耐アミン性測定］
耐アミン性は、上記実施例１の評価法と同様にして得られた試験片を、２５％圧縮した状態でＮ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンの１質量％ＩＲＭ９０３試験油に１００℃／１６８時間浸漬し、その後冷却して圧縮永久ひずみを測定した（条件Ａ）。同時に、上記と同様にして得られた試験片を、アミンとして、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−プロパンジアミンの１０質量％エタノール溶液中に２５℃で２４時間浸漬した後、試験片を溶液から取り出して２５℃で３０分風乾した。風乾後、２５％圧縮した状態で１００℃／１６８時間乾燥機中に放置し、その後２５℃まで冷却して圧縮永久ひずみを測定した（条件Ｂ）。結果を表２に記載した。

Claims (3)

1. 下記（Ａ）〜（Ｄ）成分、
   （Ａ）フロロシリコーン生ゴム：１００質量部、
   （Ｂ）補強性シリカ：２〜１００質量部、
   （Ｃ）アルカリ金属塩化物、アルカリ土類金属塩化物、及び塩化アンモニウムから選ばれる少なくとも１種の塩化物：０．０３〜１．８質量部、
   （Ｄ）硬化剤：有効量
   を含有してなるフロロシリコーンゴム組成物であって、
   （Ａ）成分のフロロシリコーン生ゴムが、下記平均組成式（１）
   Ｒ ¹ _a Ｒ ² _b Ｒ ³ _c ＳｉＯ _(4-a-b-c)/2 （１）
   （式中、Ｒ ¹ は３，３，３−トリフルオロプロピル基であり、Ｒ ² は炭素数２〜８の非置換又は置換の一価脂肪族不飽和炭化水素基であり、Ｒ ³ は水酸基、炭素数１〜８の非置換の一価脂肪族飽和炭化水素基又は芳香族炭化水素基である。ａは０．９６〜１．０１の正数、ｂは０．０００１〜０．０１の正数、ｃは０．９６〜１．０６の正数で、ａ＋ｂ＋ｃは１．９８〜２．０２の正数である。）
   で表されるトリフルオロプロピル基含有オルガノポリシロキサンであることを特徴とするフロロシリコーンゴム組成物。
2. （Ｃ）成分の塩化物が、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アンモニウムから選ばれる少なくとも１つであることを特徴とする請求項１記載のフロロシリコーンゴム組成物。
3. 請求項１又は２記載のフロロシリコーンゴム組成物の硬化物からなる輸送機のエンジン周辺用ゴム部品。