JP2015172740A - 積層体および画像表示装置 - Google Patents
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Abstract
Description
前記偏光フィルムは、偏光子の片面または両面に無機層を有し、
かつ、当該偏光フィルムにおける少なくとも片面の無機層の側に、前記粘着剤層を有することを特徴とする積層体、に関する。前記偏光フィルムは、前記偏光子の片面または両面に、前記無機層を介して、または介することなく、透明保護フィルムを設けることができる。透明保護フィルムを設ける場合は、少なくとも片面の前記無機層は最外層である態様で用いることが好ましい。
抵抗値変化率=(湿熱後の抵抗値/初期抵抗値)×100
が130%以下であることが好ましい。
偏光子は、特に制限されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルムなどの親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料などの二色性材料を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物などポリエン系配向フィルムなどが挙げられる。これらのなかでもポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子を用いた場合に本発明の効果が顕著である。これら偏光子の厚みは特に制限されないが、一般的に80μm程度以下である。偏光子の厚みは、通常、15〜35μmであるのが好ましい。
上記透明保護フィルムを形成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れるものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロースなどのセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)などのスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどが挙げられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミドなどのアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または上記ポリマーのブレンド物なども上記透明保護フィルムを形成するポリマーの例として挙げられる。透明保護フィルム中には任意の適切な添加剤が1種類以上含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤などが挙げられる。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは50〜100重量%、より好ましくは50〜99重量%、さらに好ましくは60〜98重量%、特に好ましくは70〜97重量%である。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量が50重量%以下の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性などが十分に発現できないおそれがある。
MOCON社製、PERMATRAN-Wを用いて、40℃、90%R.H.の雰囲気下において24時間測定し、透明保護フィルムの透湿度(g/m2・day)を測定した。
無機層は、水蒸気に対する遮断機能を有する無機材料により形成される。無機層は、例えば、無機酸化物または無機窒化物により形成することができる。本発明の無機層は、後述の透明導電性フィルムにおける透明導電層のように導電性である必要はなく、非導電性のものを用いることができる。非導電層は、一般的に、表面抵抗値が1.0×1013Ω/□以上であるものを用いることができる。表面抵抗値の測定は、実施例の耐腐食性試験の抵抗値の測定による。無機層は、例えば、偏光子または透明保護フィルムの表面に、物理気相成長法又は化学気相成長法により無機酸化物又は無機窒化物を蒸着することで形成することができる。無機酸化物又は無機窒化物としては、例えば、ケイ素(Si)、アルミニウム(Al)、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、カリウム(K)、ナトリウム(Na)、ホウ素(B)、鉛(Pb)、ジルコニウム(Zr)、イットリウム(Y)等の酸化物又は窒化物が挙げられる。上記無機酸化物及び無機窒化物のうち、水蒸気に対するバリア性及び透明性に優れるケイ素酸化物、ケイ素窒化物及びアルミニウム酸化物が好ましく、これらの群より選択される1種又は2種以上のものが好適に使用される。これらの中でも、水蒸気に対するバリア性、透明性、柔軟性、密着性等が良好なケイ素酸化物が特に好ましい。なお、無機酸化物は例えばSiOX、AlOX等のようにMOX(Mは金属元素、Xは酸化度を表す)で表記されるが、ガスバリア性及び透明性の観点からケイ素(Si)の場合は酸化度X=1.3〜1.9の範囲が好ましく、アルミニウム(Al)の場合は酸化度X=0.5〜1.5の範囲が好ましい。
粘着剤層の形成には、適宜な粘着剤を用いることができ、その種類について特に制限はない。粘着剤としては、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤などが挙げられる。
アクリル系粘着剤は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルのモノマーユニットを主骨格とする(メタ)アクリル系ポリマーをベースポリマーとする。なお、(メタ)アクリル酸アルキルエステルはアクリル酸アルキルエステルおよび/またはメタクリル酸アルキルエステルをいい、本発明の(メタ)とは同様の意味である。アクリル系ポリマーの主骨格を構成する、(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基の炭素数1〜20のものを例示できる。例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸イソミリスチル、(メタ)アクリル酸ラウリルなどを例示できる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。これらアルキル基の平均炭素数は3〜9であるのが好ましい。
また前記粘着剤は、架橋剤を含有する粘着剤とするのが好ましい。粘着剤に配合できる多官能化合物としては、有機系架橋剤や多官能性金属キレートが挙げられる。有機系架橋剤としては、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、イミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、などが挙げられる。これら架橋剤は1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。有機系架橋剤としてはイソシアネート系架橋剤が好ましい。多官能性金属キレートは、多価金属が有機化合物と共有結合または配位結合しているものである。多価金属原子としては、Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Tiなどが挙げられる。共有結合または配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子などが挙げられ、有機化合物としてはアルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物などが挙げられる。
また前記粘着剤は、カップリング剤を含有する粘着剤とするのが好ましい。カップリング剤を含有する粘着剤から形成された粘着剤層は、無機層との密着性を向上させることができる。カップリング剤として、シラン系カップリング剤、ジルコニウム系カップリング剤およびチタネート系カップリング剤が挙げられ、これらの1種または2種以上を選択して用いることができる。
透明導電性部材は、透明導電層を有する部材である。透明導電性部材は、特に限定されるものではなく、公知のものを使用することができるが、透明フィルム等の透明基材上に透明導電層を有するものや、透明導電層と液晶セルを有する部材を挙げることができる。
本発明の積層体は、入力装置(タッチパネル等)を備えた画像表示装置(液晶表示装置、有機EL(エレクトロルミネッセンス)表示装置、PDP(プラズマディスプレイパネル)、電子ペーパーなど)、入力装置(タッチパネル等)等の機器を構成する基材(部材)又はこれらの機器に用いられる基材(部材)の製造において好適に用いることができるが、特に、タッチパネル用の光学基材の製造において好適に用いることができる。また、抵抗膜方式や静電容量方式といったタッチパネル等の方式に関係なく使用することができる。
(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定した。
・分析装置:東ソー社製、HLC−8120GPC
・カラム:東ソー社製、G7000HXL+GMHXL+GMHXL
・カラムサイズ:各7.8mmφ×30cm 計90cm
・カラム温度:40℃
・流量:0.8ml/min
・注入量:100μl
・溶離液:テトラヒドロフラン
・検出器:示差屈折計(RI)
・標準試料:ポリスチレン
透明保護フィルム1:厚み40μmのラクトン環構造を有する(メタ)アクリル樹脂(透湿度96g/m2・day)にコロナ処理を施して用いた(表2中で、アクリル(40)と表記する)。
透明保護フィルム2:厚み20μmのラクトン環構造を有する(メタ)アクリル樹脂(透湿度48g/m2・day)にコロナ処理を施して用いた(表2中で、アクリル(20)と表記する)。
透明保護フィルム3:厚み40μmの環状ポリオレフィンフィルム(日本ゼオン社製:ZEONOR,透湿度11g/m2・day)にコロナ処理を施して用いた(表2中で、COP(40)と表記する)。
薄型偏光膜を作製するため、まず、非晶性PET基材に9μm厚のPVA層が製膜された積層体を延伸温度130℃の空中補助延伸によって延伸積層体を生成し、次に、延伸積層体を染色によって着色積層体を生成し、さらに着色積層体を延伸温度65度のホウ酸水中延伸によって総延伸倍率が5.94倍になるように非晶性PET基材と一体に延伸された4μm厚のPVA層を含む光学フィルム積層体を生成した。このような2段延伸によって非晶性PET基材に製膜されたPVA層のPVA分子が高次に配向され、染色によって吸着されたヨウ素がポリヨウ素イオン錯体として一方向に高次に配向された高機能偏光膜を構成する、厚さ5μmのPVA層を含む光学フィルム積層体を生成することができた。当該薄型偏光膜を、表2中で、PVA(5)と表記する。表2には併せて、薄型偏光膜の水分量を記載した。
上記光学フィルム積層体の偏光膜の表面にポリビニルアルコール系接着剤を塗布しながら、第1透明保護フィルム(上記透明保護フィルム1:アクリル(40))を貼合せたのち、非晶性PET基材を剥離し、薄型偏光膜を用いた偏光フィルムを作製した。以下、これを薄型偏光フィルム(A1)という。
上記<薄型偏光フィルムの作成>において、第1透明保護フィルムとして、表2に示すものを用いたこと以外は、上記<薄型偏光フィルム(A1)の作成>と同様にして、薄型偏光フィルム(A2)乃至(A4)を得た。なお、薄型偏光フィルム(A4)は透明保護フィルムを用いていない場合である。
平均重合度2400、ケン化度99.9モル%の厚み60μmのポリビニルアルコールフィルムを、30℃の温水中に60秒間浸漬し膨潤させた。次いで、ヨウ素/ヨウ化カリウム(重量比=0.5/8)の濃度0.3%の水溶液に浸漬し、3.5倍まで延伸させながらフィルムを染色した。その後、65℃のホウ酸エステル水溶液中で、トータルの延伸倍率が6倍となるように延伸を行った。延伸後に、40℃のオーブンにて3分間乾燥を行い、偏光子(厚み20μm)を得た。当該偏光子を、表2中で、PVA(20)と表記する。表2には併せて、偏光子の水分量を記載した。
上記偏光子の片面にポリビニルアルコール系接着剤を塗布しながら、第1透明保護フィルム(上記透明保護フィルム1:アクリル(40))を貼合せて、偏光フィルム(A5)を作成した。
冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸ブチル99部、アクリル酸4−ヒドロキシブチル1部、及び開始剤として、アゾビスイソブチロニトリルを全モノマー成分100部に対して3部を酢酸エチルと共に加えて窒素ガス気流下、60℃で7時間反応させた。その後、その反応液に酢酸エチルを加えて、重量平均分子量100万のアクリル系ポリマーを含有する溶液を得た(固形分濃度30%)。前記アクリル系ポリマー溶液の固形分100部あたり0.1部のトリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネート(三井化学(株)製:タケネートD110N)と、ジベンゾイルパーオキサイド0.3部と、0.075部のγ−グリシドキシプロピルメトキシシラン(信越化学工業(株)製:KBM−403)を配合して、アクリル系粘着剤溶液(C1)を得た。
上記(粘着剤の作成)において、全モノマー成分の組成、架橋剤の種類もしくは配合量、またはカップリング剤の種類もしくは配合量を、表3に示すように変えたこと以外は、上記(粘着剤の作成)と同様にして、アクリル系粘着剤溶液(C2)乃至(C5)を得た。
<無機層の形成>
上記薄型偏光フィルム(A1)の偏光子(偏光膜)面に、スパッタリング法により酸化ケイ素を蒸着することにより厚み100nmの無機層(B1)を形成して、無機層付の偏光フィルムを得た。得られた無機層付の偏光フィルムについて、収束イオンビーム(FIB)加工(HITACHI社製,製品名「HB−2100」を使用))を行った後、電界放出形透過電子顕微鏡(FE−TEM)(HITACHI社製製品名「HF−2000」)を用いて無機層の観察を行った。観察結果を図8に示す。
上記アクリル系粘着剤溶液(C1)をシリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(基材)の表面に、ファウンテンコータで均一に塗工し、155℃の空気循環式恒温オーブンで2分間乾燥し、基材の表面に厚さ20μmの粘着剤層を形成した。次いで、上記で得られた無機バリア層付の偏光フィルムの無機バリア層(B1)に、当該粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、粘着剤層付き偏光フィルムを作成した。
実施例1の<無機層の形成>において、無機層の形成材料および/または厚みを表1に示すように変えたこと以外は実施例1と同様にして、無機層付の偏光フィルムを得た。また、実施例1と同様にして、粘着剤層付き偏光フィルムを作成した。
実施例1の<無機層の形成>において、上記薄型偏光フィルム(A1)の代わりを表1に示すものを用いたこと以外は実施例1と同様にして、無機層付の偏光フィルムを得た。また、実施例1と同様にして、粘着剤層付き偏光フィルムを作成した。
実施例1の<粘着剤層付き偏光フィルムの作成>において、粘着剤層の形成にあたり、アクリル系粘着剤溶液(C1)の代わりに、表1に示すものを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、粘着剤層付き偏光フィルムを作成した。
実施例1において、表1に示すように、薄型偏光フィルム(A1)、(A3)または(A5)に、表1に示す無機層を設けることなく用いたこと以外は、実施例1と同様にして、粘着剤層付き偏光フィルムの作成を作製した。
MOCON社製、PERMATRAN-Wを用いて、40℃、90%R.H.の雰囲気下において24時間測定し、粘着剤層付き偏光フィルムの透湿度(g/m2・day)を測定した。
表面にITO層が形成された導電性フィルム(商品名:エレクリスタ(P400L)、日東電工(株)製)を15mm×15mmに切断し、この導電性フィルム上の中央部に、実施例、及び比較例で得られたサンプルを8mm×8mmに切断して貼り合わせた後、50℃、5atmで15分間オートクレーブにかけたものを耐腐食性の測定サンプルとした。得られた測定用サンプルの抵抗値を後述の測定装置を用いて測定し、これを「初期抵抗値」とした。
その後、測定用サンプルを温度60℃、湿度90%の環境に、500時間投入した後に、抵抗値を測定したものを、「湿熱後の抵抗値」とした。なお、上記の抵抗値は、Accent Optical Technologies社製 HL5500PCを用いて測定を行った。上述のように測定した「初期抵抗値」及び「湿熱後の抵抗値」から、次式:抵抗値変化率=(湿熱後の抵抗値/初期抵抗値)×100、にて抵抗値変化率(%)を算出し、以下の評価基準により評価した。
(評価基準)
◎:抵抗値変化率が、150%未満(湿熱による抵抗値の上昇幅小さい(耐腐食性良好))
○:抵抗値変化率が、150%以上300%未満
△:抵抗値変化率が、300%以上400%未満
×:抵抗値変化率が、400%以上(湿熱による抵抗値の上昇幅大きい(耐腐食性不良))
実施例および比較例で得られたサンプルについて、25mm幅に切り出しセパレータを剥がしたものをサンプルとした。当該サンプルの粘着剤層にSiO2付きフィルム(テトライトOES)を貼りあわせ、90度の角度、引張速度300mm/minで剥がした際の粘着剤層と無機層の引きはがし強度(N/25mm)をオートグラフにより測定した。
実施例および比較例に係る、粘着剤層付き偏光フィルムについて、光学特性(単体透過率と偏光度)を、積分球付き分光透過率測定器(村上色彩技術研究所のDot−3c)を用いて測定した。光学特性の測定は、サンプルを、60℃/90%R.H.の雰囲気の加湿オーブンへ投入して120時間処理を施す前(初期)と、施した後(光学信頼性)に行った。無機層付偏光フィルムおよび薄型偏光フィルムについては、単体のまま測定を行った。粘着剤層付き偏光フィルムはセパレータを剥がしたのち、厚さ0.7mmの無アルカリガラス(コーニング社製,EG−XG)にラミネーターを用いて貼着し、50℃、0.5MPaで15分間オートクレーブ処理して、上記サンプルを完全に無アクリルガラスに密着させたものについて測定を行った。
なお、偏光度は、2枚の同じ偏光フィルムを両者の透過軸が平行となるように重ね合わせた場合の透過率(平行透過率:Tp)および、両者の透過軸が直交するように重ね合わせた場合の透過率(直交透過率:Tc)を以下の式に適用することにより求められるものである。偏光度(%)={(Tp−Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100
各透過率は、グランテラープリズム偏光子を通して得られた完全偏光を100%として、JIS Z8701の2度視野(C光源)により視感度補整したY値で示したものである。
BA:アクリル酸ブチル、4HBA:アクリル酸4−ヒドロキシブチル、2HEA:アクリル酸2−ヒドロキシエチル、AA:アクリル酸、を示す。
架橋剤の種類は、d1:トリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネート(三井化学社製:タケネートD110N)、d2:トリメチロールプロパントリレンジイソシアネート(日本ポリウレタン工業社製のコロネートL)を、d3:はベンゾイルパーオキサイド(日本油脂社製,ナイパーBMT)を、示す。
カップリング剤の種類はd4:シラン系カップリング剤(信越化学工業社製:KBM−403)、d5:ジルコニウム系カップリング剤(ケンリッチペトロケミカル社製のケンリアクトNZ33)、d6:チタン系カップリング剤(味の素ファインテクノ(株)製のプレンアクトKR−TTS)、を示す。
2 粘着剤層
3 透明導電層(帯電防止層)
4 ガラス基板
5 液晶層
6 駆動電極
7 帯電防止層兼センサー層
8 駆動電極兼センサー層
9 センサー層
10 偏光子
11 第1透明保護フィルム
12 第2透明保護フィルム
20 無機層
Claims (17)
- 偏光フィルムの片面または両面に粘着剤層を有する粘着剤層付き偏光フィルムと、透明導電層を有する透明導電性部材とを、前記粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層と前記透明導電性部材の透明導電層とが接触するように貼り合せた積層体であって、
前記偏光フィルムは、偏光子の片面または両面に無機層を有し、
かつ、当該偏光フィルムにおける少なくとも片面の無機層の側に、前記粘着剤層を有することを特徴とする積層体。 - 前記偏光フィルムは、前記偏光子の第1の片面に、無機層を介することなく、第1透明保護フィルムを有し、前記偏光子の第2の片面にのみ無機層を有することを特徴とする請求項1記載の積層体。
- 前記偏光フィルムは、前記偏光子の第2の片面に、第2透明保護フィルムを介して、前記無機層を有することを特徴とする請求項2記載の積層体。
- 前記無機層が無機酸化物または無機窒化物であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の積層体。
- 前記無機層が、ケイ素酸化物、ケイ素窒化物およびアルミニウム酸化物から選ばれるいずれか少なくとも1つを含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の積層体。
- 前記偏光子の厚みが、10μm以下であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の積層体。
- 前記偏光フィルムは、単体透過率が30%以上、偏光度が90%以上であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の積層体。
- 前記粘着剤層付き偏光フィルムは、前記無機層に、前記粘着剤層が直接積層されている構成において、前記無機層と前記粘着剤層との接着力が15N/25mm以上であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の積層体。
- 前記粘着剤層は、(メタ)アクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤により形成されていることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の積層体。
- 前記アクリル系粘着剤が、さらに、カップリング剤を含有することを特徴とする請求項9記載の積層体。
- 前記カップリング剤の割合が、前記(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対して0.001〜5重量部であることを特徴とする請求項10記載の積層体。
- 前記アクリル系粘着剤が、さらに、架橋剤を含有することを特徴とする請求項10または11記載の積層体。
- 前記粘着剤層付偏光フィルムは、40℃、90%RHで測定した透湿度が0.01g/m2・日以上5g/m2・day以下であることを特徴とする請求項1〜12のいずれかに記載の積層体。
- 前記透明導電層が、酸化インジウムスズから形成されることを特徴とする請求項1〜13のいずれかに記載の積層体。
- 前記酸化インジウムスズが、非結晶性の酸化インジウムスズであることを特徴とする請求項1〜14のいずれかに記載の積層体。
- 前記積層体は、60℃、90%RHの環境下に500時間投入する前(初期)と後(湿熱後)の透明導電導電膜の下記に示す抵抗値の変化率:
抵抗値変化率=(湿熱後の抵抗値/初期抵抗値)×100
が130%以下であることを特徴とする請求項1〜15のいずれかに記載の積層体。 - 請求項1〜16のいずれかに記載の積層体を用いることを特徴とする画像表示装置。
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