JP2015172176A - Photocurable resin composition, photocurable light-shielding coating and light leakage prevention material using the composition, liquid crystal panel, liquid crystal display and photo-curing method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光硬化性樹脂組成物並びにそれを用いた光硬化性遮光塗料、光漏洩防止材、液晶表示パネル及び液晶表示装置、並びに光硬化方法に関する。さらに詳しくは、ＬＥＤ光源に基づく光照射による硬化に適した光硬化性樹脂組成物、それを用いた光硬化性遮光塗料及び光漏洩防止材に関し、これらを用いた液晶表示パネル及び液晶表示装置、並びに光硬化方法に関する。 The present invention relates to a photocurable resin composition, a photocurable light-shielding coating material using the same, a light leakage prevention material, a liquid crystal display panel and a liquid crystal display device, and a photocuring method. More specifically, the present invention relates to a photocurable resin composition suitable for curing by light irradiation based on an LED light source, a photocurable light-shielding paint and a light leakage preventing material using the same, a liquid crystal display panel and a liquid crystal display device using these, And a photocuring method.
光硬化性樹脂組成物は、種々の分野で使用されている。該組成物効果には、当然に光の照射が必要であるが、最近、省エネの一環として、その光源の省力化が要望されている。そこで、注目されているのが、ＬＥＤ光源であり、特に、ＬＥＤによる紫外線波長３６５ｎｍの光の照射が注目されており、それに適した光硬化性樹脂組成物の提供が急務である。 The photocurable resin composition is used in various fields. The composition effect naturally requires light irradiation, but recently, as part of energy saving, there is a demand for labor saving of the light source. Therefore, attention is focused on LED light sources, and in particular, irradiation of light with an ultraviolet wavelength of 365 nm by LEDs has been attracting attention, and it is an urgent need to provide a photocurable resin composition suitable for it.
例えば、光硬化性樹脂組成物の応用として、特許文献１に記載されるような、耐湿性やヒートサイクル性を要求される分野での保護コーティングとしての使用があり、液晶ディスプレイ又はそのモジュールへの利用が図られている。 For example, as an application of a photocurable resin composition, there is use as a protective coating in a field where moisture resistance and heat cycle properties are required, as described in Patent Document 1, and applied to a liquid crystal display or a module thereof. Use is planned.
また、液晶表示装置は、液晶表示パネルと該液晶表示パネルを裏面から照明するバックライトで構成されている。そして、これらを筐体内に組み込む際には、バックライトの照明光が、液晶表示パネルの画像表示領域のみから透過し、例えば、液晶表示パネルと筐体との隙間などから漏出するのを抑制することが必要である。しかも、液晶表示装置においては、液晶表示装置の画面枠に対する狭額縁の要求があるため、額縁部分における筐体と液晶表示パネルとの隙間からの光漏れが発生し易くなる。 The liquid crystal display device includes a liquid crystal display panel and a backlight that illuminates the liquid crystal display panel from the back surface. When these are incorporated into the housing, the illumination light of the backlight is transmitted only from the image display area of the liquid crystal display panel, and is prevented from leaking from, for example, a gap between the liquid crystal display panel and the housing. It is necessary. In addition, in the liquid crystal display device, since there is a demand for a narrow frame for the screen frame of the liquid crystal display device, light leakage from the gap between the casing and the liquid crystal display panel at the frame portion is likely to occur.
そこで、光漏れ対策としては、特許文献２のように、遮光性両面接着シートをバックライトと液晶表示パネルとの間の周辺部に配置する方法、特許文献３のように、光反射防止膜または光反射防止テープやスプレーなどで吹き付ける黒色の塗料などの光漏洩防止材（遮光材料）をバックライトを収納するためのケースと液晶表示パネルとの間に配置する方法等が提案されている。 Therefore, as a countermeasure against light leakage, as disclosed in Patent Document 2, a light-shielding double-sided adhesive sheet is disposed in the peripheral portion between the backlight and the liquid crystal display panel, and as disclosed in Patent Document 3, a light reflection preventing film or There has been proposed a method of arranging a light leakage prevention material (light shielding material) such as a black paint sprayed with a light reflection preventing tape or a spray between a case for housing a backlight and a liquid crystal display panel.
しかしながら、これらの方法では遮光シートの幅が狭くなると配置する作業が煩雑になり、寸法精度や作業に時間がかかるという問題が生じ、また、遮光性塗料を塗布する方法の場合、溶剤乾燥型や加熱硬化型は、塗料を完全に乾燥硬化させる為に、高温度処理、また長時間処理が必要である。一方、短時間処理、例えば数秒〜数分での硬化が可能な光硬化性遮光塗料が開発されているが、遮光に必要な膜厚（例えば、数百μｍ程度）を硬化させる光硬化性遮光材料は得られていない。 However, in these methods, when the width of the light-shielding sheet becomes narrow, the work of arranging becomes complicated, and there arises a problem that it takes time for dimensional accuracy and work. In the case of a method of applying a light-shielding paint, a solvent drying type or The heat-curing type requires high-temperature treatment and long-time treatment in order to completely dry and cure the paint. On the other hand, photo-curable light-shielding coatings that can be cured in a short time, for example, several seconds to several minutes, have been developed, but photo-curable light-shielding that cures the film thickness necessary for light shielding (for example, about several hundred μm). The material is not available.
本発明は、第一に、ＬＥＤ光源による硬化、特に、ＬＥＤによる紫外線波長３６５ｎｍ付近又は４０５ｎｍ付近の波長を主に含む光の照射による硬化に適した光硬化性樹脂組成物を提供するものであり、第二に、遮光に有用な光硬化性樹脂組成物、光硬化性遮光塗料及び光漏洩防止剤を提供するものであり、さらに、これらを利用した液晶パネル及び液晶表示装置、並びに光硬化方法を提供するものである。 The present invention firstly provides a photo-curable resin composition suitable for curing by an LED light source, in particular, curing by irradiation of light mainly containing an ultraviolet wavelength of about 365 nm or a wavelength of about 405 nm. Secondly, the present invention provides a photocurable resin composition useful for light shielding, a photocurable light-shielding coating material, and a light leakage preventing agent, and further a liquid crystal panel and a liquid crystal display device using these, and a photocuring method Is to provide.
本発明は、次のものに関する。
１． （Ａ）数平均分子量が１００〜１０，０００の重合性不飽和基を有する樹脂、（Ｂ）重合性不飽和基を有する単量体および（Ｃ）光重合開始剤を（Ａ）と（Ｂ）の総計１００質量部に対して、１〜１０質量部を含有してなるＬＥＤ光源の照射により硬化させるための光硬化性樹脂組成物。
２． （Ｂ）成分が、（Ａ）成分５０質量部に対して、１〜５０質量部を含有する項１に記載の光硬化性樹脂組成物。
３． さらに、（Ｄ）チオール化合物を上記（Ａ）と（Ｂ）の総計１００質量部に対して１〜２０質量部を含有する項１又は２のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物。
４． さらに、（Ｅ）平均粒子径が１５μｍ以下で遮光性を有するフィラーを、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の総計１００質量部に対して、１〜５０質量部含有する項１〜３のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物。
５． さらに、（Ｆ）ロイコ化合物を、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の総計１００質量部に対して、０．１〜３．０質量部含む項１〜４のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物。
６． 項４又は５のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物を含む光硬化性遮光塗料。
７． 項４又は５のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物を含む光漏洩防止材。
８． 項６に記載の光硬化性遮光塗料又は項７に記載の光漏洩防止材をパネル外周に塗布し、遮光した液晶表示パネル。
９． 項８に記載された液晶表示パネルを用いた液晶表示装置。
１０．項１〜５に記載の光硬化性樹脂組成物、項６記載の光硬化性遮光塗料及び項７記載の光漏洩防止材のいずれかにＬＥＤ光源に基づく３６５ｎｍ付近又は４０５ｎｍ付近の波長を主に含む光を照射することを特徴とする光硬化方法。
The present invention relates to the following.
1. (A) A resin having a polymerizable unsaturated group having a number average molecular weight of 100 to 10,000, (B) a monomer having a polymerizable unsaturated group, and (C) a photopolymerization initiator, (A) and (B The photocurable resin composition for curing by irradiation of an LED light source containing 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total.
2. Item 2. The photocurable resin composition according to Item 1, wherein the component (B) contains 1 to 50 parts by mass with respect to 50 parts by mass of the component (A).
3. Furthermore, (D) The photocurable resin composition in any one of the term 1 or 2 which contains 1-20 mass parts with respect to the total of 100 mass parts of said (A) and (B) thiol compound.
4). Further, (E) any one of Items 1 to 3 containing 1 to 50 parts by mass of a filler having a light-shielding property with an average particle diameter of 15 μm or less with respect to a total of 100 parts by mass of Component (A) and Component (B) A photocurable resin composition according to claim 1.
5. Furthermore, the photocurability in any one of claim | item 1-4 which contains 0.1-3.0 mass parts of (F) leuco compounds with respect to a total of 100 mass parts of (A) component and (B) component. Resin composition.
6). Item 6. A photocurable light-shielding coating material comprising the photocurable resin composition according to any one of Items 4 and 5.
7). Item 6. A light leakage preventing material comprising the photocurable resin composition according to Item 4 or 5.
8). Item 7. A liquid crystal display panel that is shielded by applying the photocurable light-shielding coating material according to Item 6 or the light leakage preventing material according to Item 7 to the outer periphery of the panel.
9. Item 9. A liquid crystal display device using the liquid crystal display panel according to item 8.
10. The wavelength of around 365 nm or around 405 nm based on the LED light source in any one of the photocurable resin composition according to Items 1 to 5, the photocurable light-shielding coating material according to Item 6 and the light leakage prevention material according to Item 7 is mainly used. A photocuring method characterized by irradiating light containing it.
本発明に係る光硬化性樹脂組成物は、ＬＥＤ光源の照射による硬化、特に、ＬＥＤによる紫外線波長３６５ｎｍ付近又は４０５ｎｍ付近の波長を主に含む光の照射による硬化に適しており、優れた硬化性を示す。特に、（Ｄ）成分〔チオール化合物〕を含むことにより、表面硬化性に優れ、さらに、（Ｅ）成分〔遮光のためのフィラー〕を含むことにより、ＬＥＤ光源により短時間処理で遮光に必要な膜厚を硬化させることが可能である。また、（Ｆ）成分〔ロイコ化合物〕を含むことにより、紫外線を照射することによって色が変化することで、硬化したことを確認できる光硬化性樹脂組成物とすることができる。このような樹脂組成物を遮光塗料又は光漏洩防止剤として液晶パネル側面部へ塗布することで光漏れを抑制した液晶表示装置を提供することができる。また、本発明の光硬化方法によれば、ＬＥＤ光源を用いて、効果的に光硬化させるこができる。 The photo-curable resin composition according to the present invention is suitable for curing by irradiation with an LED light source, in particular, curing by irradiation with light mainly containing an ultraviolet wavelength near 365 nm or a wavelength near 405 nm by an LED, and has excellent curability. Indicates. In particular, by including the component (D) [thiol compound], it is excellent in surface curability, and further, by including the component (E) [filler for light shielding], it is necessary for light shielding in a short time with an LED light source. It is possible to cure the film thickness. Moreover, it can be set as the photocurable resin composition which can confirm having hardened | cured by changing a color by irradiating an ultraviolet-ray by containing (F) component [leuco compound]. By applying such a resin composition to the side surface of the liquid crystal panel as a light-shielding paint or a light leakage preventing agent, a liquid crystal display device in which light leakage is suppressed can be provided. Moreover, according to the photocuring method of the present invention, it is possible to effect photocuring effectively using an LED light source.
以下に本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to preferred embodiments thereof.
（Ａ）数平均分子量が１００〜１０，０００の重合性不飽和基を有する樹脂の具体例としては、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシテトラエチレングリコールイソシアネート）ヘキサメチレンイソシアヌレート、トリス（メタクリロキシテトラエチレングリコールイソシアネート）ヘキサメチレンイソシアヌレートなどがある。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
数平均分子量が小さすぎると成膜性が劣るようになり、大きすぎると樹脂組成物の粘度が高くなり塗装性に劣る傾向がある。上記の数平均分子量は、３００〜８，０００の範囲にあることがより好ましい。
数平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、標準物質（例えば、標準ポリスチレン）の検量線を用いて、測定することができる。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート又はメタクリレート」を意味する。
(A) Specific examples of the resin having a polymerizable unsaturated group having a number average molecular weight of 100 to 10,000 include, for example, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, tris (acrylic). Roxytetraethylene glycol isocyanate) hexamethylene isocyanurate, tris (methacryloxytetraethylene glycol isocyanate) hexamethylene isocyanurate, and the like. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
If the number average molecular weight is too small, the film formability becomes poor. If the number average molecular weight is too large, the viscosity of the resin composition tends to be high and the paintability tends to be poor. The number average molecular weight is more preferably in the range of 300 to 8,000.
The number average molecular weight can be measured, for example, by gel permeation chromatography using a calibration curve of a standard substance (for example, standard polystyrene).
In the present specification, “(meth) acrylate” means “acrylate or methacrylate”.
前記ウレタン（メタ）アクリレートは、多価イソシアネート化合物又はイソシアネート基を有するポリウレタンとヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート又はアクリル酸、メタクリル酸若しくはカルボキシル基を有する（メタ）アクリレートとを反応させて得ることができる。
多価イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、水素添加されたトリレンジイソシアネート、水素添加されたキシリレンジイソシアネート、水素添加されたジフェニルメタンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等のジイソシアネート、さらには上記したジイソシアネートの重合体、又は、ジイソシアネートの尿素変性体、ビュレット変性体等がある。
上記したイソシアネート基を有するポリウレタンは、多価アルコール化合物と上記のような多価イソシアネート化合物とを多価イソシアネート化合物過剰で反応させて得られ、通常、両末端にイソシアネート基を有する。多価アルコールとしては、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ポリ１，２−ブチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレングリコール−プロピレングリコール・ブロックコポリマー、エチレングリコール−テトラメチレングリコールコポリマー、メチルペンタンジオール変性ポリテトラメチレングリコール、プロピレングリコール変性ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加体、水添ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加体、ビスフェノールＦのプロピレンオキシド付加体、水添ビスフェノールＦのプロピレンオキシド付加体等がある。
水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、エチレングリコール−プロピレングリコール・ブロックコポリマーモノアクリレート、エチレングリコール−テトラメチレングリコールコポリマーモノアクリレート、カプロラクトン変性モノアクリレート（商品名プラクセルＦＡシリーズ、ダイセル化学（株）製）、ペンタエリスリトールトリアクリレート等のアクリル酸誘導体、２−ヒドロキエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、エチレングリコール−プロピレングリコール・ブロックコポリマーモノメタクリレート、エチレングリコール−テトラメチレングリコールコポリマーモノメタクリレート、カプロラクトン変性モノメタクリレート（商品名プラクセルＦＭシリーズ：ダイセル化学（株）製）、ペンタエリスリトールトリメタクリレート等のメタクリル酸誘導体等がある。
また、上記と同様のポリウレタンであるが、多価アルコール過剰で反応させて得られる末端に水酸基を有するポリウレタンを、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシル基を有する（メタ）アクリレート、グリシジル基を有する（メタ）アクリレート又はイソシアネート基を有する（メタ）アクリレートと反応させることによりを得ることもできる。
The urethane (meth) acrylate can be obtained by reacting a polyvalent isocyanate compound or a polyurethane having an isocyanate group with a hydroxyl group-containing (meth) acrylate or acrylic acid, methacrylic acid or a (meth) acrylate having a carboxyl group. .
Polyisocyanate compounds include tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylylene. Examples include diisocyanates such as diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, norbornene diisocyanate, and polymers of the above diisocyanates, or urea-modified products and burette-modified products of diisocyanates.
The above-mentioned polyurethane having an isocyanate group is obtained by reacting a polyhydric alcohol compound with the above polyvalent isocyanate compound in excess of the polyvalent isocyanate compound, and usually has an isocyanate group at both ends. Examples of polyhydric alcohols include propylene glycol, tetramethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2-methyl- 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, poly1,2-butylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, ethylene glycol-propylene glycol block copolymer, Ethylene glycol-tetramethylene glycol copolymer, methylpentanediol modified polytetramethylene glycol, propylene glycol modified polytetramethylene glycol, propylene oxide adduct of bisphenol A Propylene oxide adduct of hydrogenated bisphenol A, propylene oxide adduct of bisphenol F, there is a propylene oxide adduct of hydrogenated bisphenol F.
As the (meth) acrylate having a hydroxyl group, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, polyethylene glycol monoacrylate, polypropylene glycol monoacrylate, ethylene glycol-propylene glycol, Block copolymer monoacrylate, ethylene glycol-tetramethylene glycol copolymer monoacrylate, caprolactone-modified monoacrylate (trade name Plaxel FA series, manufactured by Daicel Chemical Industries), acrylic acid derivatives such as pentaerythritol triacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate 4-hydroxybutyl methacrylate, polyethylene glycol monomethacrylate, polypropylene glycol monomethacrylate, ethylene glycol-propylene glycol block copolymer monomethacrylate, ethylene glycol-tetramethylene glycol copolymer monomethacrylate, caprolactone-modified monomethacrylate (trade name Plaxel FM series: Daicel Chemical Co., Ltd.) and methacrylic acid derivatives such as pentaerythritol trimethacrylate.
Moreover, it is the same polyurethane as the above, but the polyurethane having a hydroxyl group at the terminal obtained by reacting with an excess of polyhydric alcohol is converted to acrylic acid, methacrylic acid, (meth) acrylate having a carboxyl group, glycidyl group (meta It can also be obtained by reacting with (meth) acrylates having acrylate or isocyanate groups.
本発明おいて、カルボキシル基を有する（メタ）アクリレートとしては、２−カルボキシエチルアクリレート、３−カルボキシプロピルアクリレート、２−カルボキシエチルメタクリレート、３−カルボキシプロピルメタクリレート等がある。グリシジル基を有する（メタ）アクリレートとしては、グリシシジルアクリレート、グリシシジルメタクリレート等がある。また、イソシアネート基を有する（メタ）アクリレートとしては、アクリロイルオキシエチルイソシアネート、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート等のアクリロイルオキシアルキルイソシアネート又はメタクリロイルオキシアルキルイソシアネート、前記したウレタン（メタ）アクリレートで遊離のイソシアネート基を有するものなどがある。 In the present invention, examples of the (meth) acrylate having a carboxyl group include 2-carboxyethyl acrylate, 3-carboxypropyl acrylate, 2-carboxyethyl methacrylate, and 3-carboxypropyl methacrylate. Examples of the (meth) acrylate having a glycidyl group include glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate. In addition, examples of the (meth) acrylate having an isocyanate group include acryloyloxyalkyl isocyanate such as acryloyloxyethyl isocyanate and methacryloyloxyethyl isocyanate, or methacryloyloxyalkyl isocyanate, those having a free isocyanate group in the above-described urethane (meth) acrylate, etc. There is.
前記ポリエステル（メタ）アクリレートは、例えば、末端が水酸基であるポリエステルの（メタ）アクリレートである。詳しくは、ポリエステルポリオールとアクリル酸又はメタクリル酸、２−カルボキシエチルアクリレート、３−カルボキシプロピルアクリレート、カルボキシル基を有する（メタ）アクリレート又はグリシジル基を有する（メタ）アクリレート又はイソシアネート基を有する（メタ）アクリレートを反応させることによりポリエステル（メタ）アクリレートを得ることができる。両末端が水酸基であるポリエステルのジ（メタ）アクリレートが特に好ましい。ポリエステルポリオールは、飽和酸と多価アルコールを反応させて製造することができる。飽和酸としては、アゼライン酸、アジピン酸、セバチン酸等の脂肪族ジカルボン酸があり、多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等がある。
また、飽和酸と多価アルコールを反応させてポリエステルポリカルボン酸を作製し、水酸基を有する（メタ）アクリレート又はイソシアネート基を有する（メタ）アクリレート又はグリシシジル（メタ）アクリレートを反応させることによりポリエステル（メタ）アクリレートを得ることができる。この場合、特に、ポリエステルポリカルボン酸と水酸基を有する（メタ）アクリレートの反応物が好ましい。
The polyester (meth) acrylate is, for example, a polyester (meth) acrylate having a terminal hydroxyl group. Specifically, polyester polyol and acrylic acid or methacrylic acid, 2-carboxyethyl acrylate, 3-carboxypropyl acrylate, (meth) acrylate having a carboxyl group, (meth) acrylate having a glycidyl group, or (meth) acrylate having an isocyanate group A polyester (meth) acrylate can be obtained by reacting. Particularly preferred is a polyester di (meth) acrylate having hydroxyl groups at both ends. The polyester polyol can be produced by reacting a saturated acid and a polyhydric alcohol. Examples of saturated acids include aliphatic dicarboxylic acids such as azelaic acid, adipic acid, and sebacic acid. Examples of polyhydric alcohols include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol. is there.
Further, a polyester polycarboxylic acid is prepared by reacting a saturated acid and a polyhydric alcohol, and a polyester (meta) is obtained by reacting a (meth) acrylate having a hydroxyl group, a (meth) acrylate having an isocyanate group or a glycidyl (meth) acrylate. ) Acrylate can be obtained. In this case, a reaction product of polyester polycarboxylic acid and (meth) acrylate having a hydroxyl group is particularly preferable.
前記エポキシ（メタ）アクリレートとしては、エポキシ樹脂とアクリル酸、メタクリル酸又はカルボキシル基を有する（メタ）アクリレートを反応させて得られる末端にアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を１個又は２個有する樹脂を使用することができる。 As the epoxy (meth) acrylate, a resin having one or two acryloyloxy groups or methacryloyloxy groups at a terminal obtained by reacting an epoxy resin with acrylic acid, methacrylic acid or a (meth) acrylate having a carboxyl group is used. Can be used.
本発明に用いられる（Ｂ）成分である重合性不飽和基を有する単量体としては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ｐ−ターシャリーブチルスチレン、クロルスチレン、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、２−ヒドロオキシエチルメタクリレート、２−ヒドロオキシプロピルメタクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、メタクリル酸とカージュラＥ−１０（シェル化学社製、高級脂肪酸のグリシジルエステルの商品名）の反応物などの１官能性のメタクリル酸エステル、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレートなどの２官能性のメタクリル酸エステル、トリメチロールプロパントリメタクリレートなどの３官能性のメタクリル酸エステル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−ヒドロオキシエチルアクリレート、２−ヒドロオキシプロピルアクリレート、アクリル酸とカージュラＥ−１０の反応物などの１官能性のアクリル酸エステル、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートなどの２官能のアクリル酸エステル、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートなどの３官能性のアクリル酸エステル、ペンタエリスリトールテトラアクリレートなどの４官能性のアクリル酸エステル、ペンタエリスリトールヘキサアクリレートなどの６官能性のアクリル酸エステルなどが用いられ、これらの２種以上を組み合わせて使用できる。 As the monomer having a polymerizable unsaturated group (B) used in the present invention, styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, p-tertiarybutylstyrene, chlorostyrene, divinylbenzene, diallyl phthalate, 2-Hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, lauryl methacrylate, methacrylic acid and Cardura E-10 (manufactured by Shell Chemical Co., Ltd., trade name of glycidyl ester of higher fatty acid), etc. Monofunctional methacrylate ester, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, bifunctional methacrylate ester such as 1,6-hexanediol dimethacrylate, trimethylolpropane trime Monofunctional methacrylates such as acrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, lauryl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, and a reaction product of acrylic acid and Cardura E-10. Bifunctional acrylic esters such as acrylic ester, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, trifunctional acrylic ester such as trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, For example, tetrafunctional acrylic esters such as pentaerythritol tetraacrylate, hexafunctional acrylic esters such as pentaerythritol hexaacrylate, etc. These can be used in combination of two or more.
これら（Ｂ）重合性不飽和基を有する単量体の配合割合は、硬化速度と塗料の粘度、および塗膜の可とう性の点から前記の（Ａ）成分５０質量部に対して、１〜５０質量部の範囲が好ましく、２０〜５０質量部の範囲がより好ましい。 The blending ratio of the monomer (B) having a polymerizable unsaturated group is 1 with respect to 50 parts by mass of the component (A) from the viewpoints of the curing speed, the viscosity of the coating material, and the flexibility of the coating film. The range of -50 mass parts is preferable, and the range of 20-50 mass parts is more preferable.
また、（Ｂ）重合性不飽和基を有する単量体の中で、重合性二重結合を３個以上有する単量体（Ｂ−１）と重合性二重結合が２個以下である単量体（Ｂ−２）を併用することが好ましい。その配合割合は、（Ｂ−１）成分／（Ｂ−２）成分が質量比で１０／９０〜７５／２５の範囲であることが好ましい。この比が小さすぎると硬化物の強度が小さくなる傾向があり、この比が大きすぎると硬化物がもろくなる傾向がある。 Among the monomers having a polymerizable unsaturated group (B), a monomer (B-1) having 3 or more polymerizable double bonds and a single monomer having 2 or less polymerizable double bonds. It is preferable to use the monomer (B-2) in combination. The blending ratio of component (B-1) / component (B-2) is preferably in the range of 10/90 to 75/25 by mass ratio. If this ratio is too small, the strength of the cured product tends to be small, and if this ratio is too large, the cured product tends to be brittle.
（Ｃ）成分である光重合開始剤は、増感剤と呼ばれるものも包含される。かかる光重合開始剤の具体例としては、アクリジン又は分子内に少なくとも１つのアクリジニル基を有するアクリジン系化合物、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）等のＮ，Ｎ’−テトラアルキル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパノン−１等の芳香族ケトン、アルキルアントラキノン等のキノン類、ベンゾインアルキルエーテル等のベンゾインエーテル化合物、ベンゾイン、アルキルベンゾイン等のベンゾイン化合物、ベンジルジメチルケタール等のベンジル誘導体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（メトキシフェニル）イミダゾール二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体等の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体、Ｎ−フェニルグリシン、Ｎ−フェニルグリシン誘導体、クマリン系化合物、オニウム塩などが挙げられる。これらは１種類を単独で又は２種類以上を組み合わせて使用できる。これら（Ｃ）光重合開始剤の配合割合は、硬化速度と造膜性、および塗膜の可とう性の点から前記の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して０．１〜１５質量部が好ましく、０．１〜１０質量部の範囲がより好ましい。この配合割合が０．１質量部未満であると、光硬化が不十分となる傾向にあり、１５質量部を超えると、得られる硬化物の特性（深部硬化性、可とう性及び密着性等）が全般的に低下する傾向にある。 The photopolymerization initiator which is the component (C) includes what is called a sensitizer. Specific examples of such a photopolymerization initiator include acridine or an acridine compound having at least one acridinyl group in the molecule, benzophenone, N, such as N, N′-tetramethyl-4,4′-diaminobenzophenone (Michler ketone), and the like. , N′-tetraalkyl-4,4′-diaminobenzophenone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1,2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl ] Aromatic ketones such as 2-morpholino-propanone-1, quinones such as alkylanthraquinones, benzoin ether compounds such as benzoin alkyl ether, benzoin compounds such as benzoin and alkylbenzoin, benzyl derivatives such as benzyldimethyl ketal, 2- (O-chlorophenyl) -4 5-diphenylimidazole dimer, 2- (o-chlorophenyl) -4,5-di (methoxyphenyl) imidazole dimer, 2- (o-fluorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2 2,4,5-triarylimidazole dimers such as-(o-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (p-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer N-phenylglycine, N-phenylglycine derivatives, coumarin compounds, onium salts and the like. These can be used alone or in combination of two or more. The blending ratio of these (C) photopolymerization initiators is 0 with respect to 100 parts by mass of the total amount of the above-mentioned components (A) and (B) from the viewpoints of curing speed, film-forming property, and coating flexibility. 0.1-15 mass parts is preferable, and the range of 0.1-10 mass parts is more preferable. If the blending ratio is less than 0.1 parts by mass, photocuring tends to be insufficient, and if it exceeds 15 parts by mass, the properties of the resulting cured product (deep part curability, flexibility, adhesion, etc.) ) Generally tends to decrease.
本発明に係る光硬化性樹脂組成物には、好ましくは、（Ｄ）成分としてチオール化合物が配合される。これを配合することにより、特に、光硬化性樹脂組成物の硬化に際し、硬化物の表面硬化性が優れる。（Ｄ）成分〔チオール化合物〕の具体例としては、チオール基を２個以上有する化合物であれば種々の化合物が使用できる。具体的には、単純なチオールの他に、チオグリコール酸誘導体及びメルカプトプロピオン酸誘導体等が挙げられる。単純なチオールとしては、ｏ−，ｍ−又はｐ−キシレンジチオール等が挙げられる。チオグリコール酸誘導体としては、エチレングリコールビスチオグリコレート、ブタンジオールビスチオグリコレート、ヘキサンジオールビスチオグリコレート等が挙げられる。メルカプトプロピオン酸誘導体としては、エチレングリコールビスチオプロピオネート、ブタンジオールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート及びトリヒドロキシエチルトリイソシアヌール酸トリスチオプロピオネート等が挙げられる。
（Ｄ）成分としては、チオール基を２個以上有する化合物が、硬化性に優れるため好ましい。
In the photocurable resin composition according to the present invention, a thiol compound is preferably blended as the component (D). By blending this, the surface curability of the cured product is excellent particularly when the photocurable resin composition is cured. As specific examples of the component (D) [thiol compound], various compounds can be used as long as they have two or more thiol groups. Specific examples include thioglycolic acid derivatives and mercaptopropionic acid derivatives in addition to simple thiols. Simple thiols include o-, m- or p-xylenedithiol. Examples of the thioglycolic acid derivative include ethylene glycol bisthioglycolate, butanediol bisthioglycolate, hexanediol bisthioglycolate, and the like. Mercaptopropionic acid derivatives include ethylene glycol bisthiopropionate, butanediol bisthiopropionate, trimethylolpropane tristhiopropionate, pentaerythritol tetrakisthiopropionate and trihydroxyethyl triisocyanurate tristhioproate. Pionate etc. are mentioned.
As the component (D), a compound having two or more thiol groups is preferable because of excellent curability.
（Ｄ）成分の配合量は、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の総計１００質量部に対して１〜２０質量部とすることが好ましく、5〜１５質量部とすることが特に好ましい。（Ｄ）成分が少なすぎると表面硬化性の改善効果が小さくなり、多すぎると硬化物がもろくなる傾向がある。 The blending amount of the component (D) is preferably 1 to 20 parts by mass, particularly preferably 5 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the components (A) and (B). If the amount of component (D) is too small, the effect of improving the surface curability will be small, and if it is too large, the cured product tends to be brittle.
本発明に係る光硬化性樹脂組成物に遮光性を付与するために、（Ｅ）成分として遮光性を有するフィラーを配合することが好ましい。このフィラーの具体例としては、シリコーンレジンパウダー、シリコーンゴムパウダー、シリコーンゴムパウダーの表面をシリコーンレジンで被覆した複合パウダー、アルミナ、ジルコニア、セラミック微粉、タルク、マイカ、窒化ホウ素、カオリン、又は硫酸バリウム等を使用することができる。 In order to impart light-shielding properties to the photocurable resin composition according to the present invention, it is preferable to blend a light-shielding filler as the component (E). Specific examples of the filler include silicone resin powder, silicone rubber powder, composite powder in which the surface of silicone rubber powder is coated with silicone resin, alumina, zirconia, ceramic fine powder, talc, mica, boron nitride, kaolin, barium sulfate, etc. Can be used.
遮光性の観点から、本発明に使用される（Ｅ）成分としては平均粒子径が１５μｍ以下のものが好ましく、さらに平均粒子径が１０μｍ以下のものがより好ましい。平均粒子径が１５μｍを超えると、遮光性が劣るようになる。また、遮光性の観点から、平均粒径は、０．５μｍ以上であることが好ましく、０．７μｍ以上であることがより好ましい。なお、本明細書で記載する「平均粒子径」は、光散乱法による測定によって得られる値とする。
（Ｅ）成分の配合割合は（Ａ）成分と（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して１〜５０質量部、好ましくは１〜２０質量部配合することが好ましい。該配合割合が１質量部未満では遮光の効果が小さくなる傾向があり、５０質量部を越えても取り立てて遮光性に更なる効果が見られず、また粘度が上昇し取り扱いが難しくなる傾向がある。
From the viewpoint of light shielding properties, the component (E) used in the present invention preferably has an average particle size of 15 μm or less, and more preferably has an average particle size of 10 μm or less. When the average particle diameter exceeds 15 μm, the light shielding property is deteriorated. Further, from the viewpoint of light shielding properties, the average particle diameter is preferably 0.5 μm or more, and more preferably 0.7 μm or more. The “average particle diameter” described in the present specification is a value obtained by measurement by a light scattering method.
(E) The mixture ratio of a component is 1-50 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of (A) component and (B) component, It is preferable to mix | blend 1-20 mass parts. If the blending ratio is less than 1 part by mass, the light-shielding effect tends to be small, and even if it exceeds 50 parts by mass, no further effect on the light-shielding property is observed, and the viscosity tends to increase and handling becomes difficult. is there.
硬化したこと又は硬化のための光が照射されたことを確認するため、（Ｆ）ロイコ化合物を使用することが好ましい。（Ｆ）成分であるロイコ化合物としては、例えばトリス（４−ジメチルアミノフェニル）メタン［ロイコクリスタルバイオレット］、トリス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）メタン、ロイコマラカイトグリーン、ロイコアニリン、ロイコメチルバイオレット等が挙げられる。かかる（Ｆ）ロイコ化合物を使用する場合は、その配合割合は（Ａ）成分と（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して０．１〜３．０質量部、好ましくは０．１〜２．０質量部配合することが好ましい。該配合割合が０．１質量部未満では光硬化後の着色が薄くなり、これによる遮光の効果が小さく、３．０質量部を越えても取り立てて効果が見られない。 In order to confirm that it has been cured or has been irradiated with light for curing, it is preferable to use (F) a leuco compound. Examples of the leuco compound as component (F) include tris (4-dimethylaminophenyl) methane [leucocrystal violet], tris (4-diethylamino-2-methylphenyl) methane, leucomalachite green, leucoaniline, leucomethyl violet. Etc. When such (F) leuco compound is used, the blending ratio is 0.1 to 3.0 parts by mass, preferably 0.1 to 2 parts per 100 parts by mass of the total amount of component (A) and component (B). It is preferable to add 0.0 part by mass. When the blending ratio is less than 0.1 parts by mass, coloring after photocuring is thinned, and the effect of shading is small, and even if it exceeds 3.0 parts by mass, no effect is seen.
本発明の光硬化性遮光塗料又は光漏洩防止剤は、前記の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の各成分を配合することによって得られ、好ましくはさらに（Ｆ）成分が配合される。 The photocurable light-shielding paint or light leakage preventive agent of the present invention is obtained by blending the components (A), (B), (C), (D) and (E), preferably further (F) A component is mix | blended.
また、本発明に係る光硬化性樹脂組成物、光硬化性遮光塗料又は光漏洩防止剤には、必要に応じて、カップリング剤、重合禁止剤、着色剤、レベリング剤などを添加することができる。 In addition, a coupling agent, a polymerization inhibitor, a colorant, a leveling agent, and the like may be added to the photocurable resin composition, the photocurable light-shielding coating material, or the light leakage preventing agent according to the present invention, if necessary. it can.
カップリング剤としては、チタネート系カップリング剤およびシラン系カップリング剤があり、チタネート系カップリング剤は、少なくとも炭素数１〜６０のアルキレート基を有するチタネート系カップリング剤、アルキルホスファイト基を有するチタネート系カップリング剤、アルキルホスフェート基を有するチタネート系カップリング剤もしくはアルキルパイロホスフェート基を有するチタネート系カップリング剤等が挙げられる。具体的にはイソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネートなどが挙げられる。 The coupling agent includes a titanate coupling agent and a silane coupling agent. The titanate coupling agent includes a titanate coupling agent having an alkylate group having at least 1 to 60 carbon atoms and an alkyl phosphite group. And titanate coupling agents having an alkyl phosphate group, titanate coupling agents having an alkyl phosphate group, and titanate coupling agents having an alkyl phosphate group. Specifically, isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl trioctanoyl titanate, isopropyl dimethacryl isostearoyl titanate, isopropyl isostearoyl diacryl titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, tetraoctyl bis (ditridecyl phosphite) titanate, Examples include tetra (2,2-diallyloxymethyl-1-butyl) bis (ditridecyl) phosphite titanate, bis (dioctylpyrophosphate) oxyacetate titanate, bis (dioctylpyrophosphate) ethylene titanate, and the like.
またシラン系カップリング剤は、アミノ系シランカップリング剤、ウレイド系シランカップリング剤、ビニル系シランカップリング剤、メタクリル系シランカップリング剤、エポキシ系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤及びイソシアネート系シランカップリング剤等が挙げられる。具体的には、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、ウレイドプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシランなどが挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。 Silane coupling agents include amino silane coupling agents, ureido silane coupling agents, vinyl silane coupling agents, methacrylic silane coupling agents, epoxy silane coupling agents, mercapto silane coupling agents and An isocyanate silane coupling agent etc. are mentioned. Specifically, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-phenylaminopropyltrimethoxysilane, ureidopropyltri Ethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) Examples include ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, and γ-isocyanatopropyltrimethoxysilane, which are used alone or in combination of two or more. It can be used Te.
重合禁止剤としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ベンゾキノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ピロガロール等のキノン類、その他一般に使用されているものが用いられる。 Polymerization inhibitors include hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, benzoquinone, p-tert-butylcatechol, quinones such as 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, pyrogallol, and other commonly used ones. Used.
消泡剤としては例えば、シリコーン系オイル、フッ素系オイル、ポリカルボン酸系ポリマーなど一般に使用されているものが挙げられる。 Examples of the antifoaming agent include those commonly used such as silicone oil, fluorine oil, and polycarboxylic acid polymer.
着色剤として、黒色染料〔例えば、ＯＰＬＡＳ Ｂｌａｃｋ ８３３（オリエント化学工業株式会社製）〕を配合すると、光硬化性樹脂組成物に光を照射しても硬化が不十分になる可能性があるので、注意を要する。 When a black dye [for example, OPLAS Black 833 (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.)] is blended as a colorant, there is a possibility that curing may be insufficient even if the photocurable resin composition is irradiated with light. Need attention.
レベリング剤としては、一般に知られたものが使用でき、例えば、ＵＶ−３５７０（ビックケミー・ジャパン株式会社製、アクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン）などが好ましい。レベリング剤は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して０．０１〜１０質量部配合することが好ましい。 As the leveling agent, generally known agents can be used, and for example, UV-3570 (manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd., polyether-modified polydimethylsiloxane having an acrylic group) and the like are preferable. The leveling agent is preferably blended in an amount of 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the component (A) and the component (B).
本発明に係る光硬化性樹脂組成物、光硬化性遮光塗料又は光漏洩防止剤は、液晶表示パネル側面部にディスペンサー装置等で塗布され、それぞれの目的に応じて利用される。この際、樹脂組成物の硬化のためには、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等を光源としたランプ方式およびＬＥＤ方式のＵＶ照射装置を用い、必要量の紫外線を照射し硬化させることができる。 The photocurable resin composition, the photocurable light-shielding paint, or the light leakage preventing agent according to the present invention is applied to the side surface of the liquid crystal display panel with a dispenser device or the like, and is used according to each purpose. At this time, in order to cure the resin composition, it is possible to cure by irradiating a necessary amount of ultraviolet rays using a lamp type or LED type UV irradiation apparatus using a high pressure mercury lamp, a metal halide lamp or the like as a light source.
本発明に係る光硬化性樹脂組成物、光硬化性遮光塗料又は光漏洩防止剤は、硬化させるために、ＬＥＤ光源により光照射することが好ましく適しており、特に、紫外線である３６５ｎｍ付近又は４０５ｎｍ付近の波長を主に含む光を照射することが好ましく適している。３６５ｎｍ付近の波長を主に含む光とは、３６５ｎｍの単波長の光だけでなく、３６５ｎｍの波長を含む光であり、３６５ｎｍがほぼ中心であることが特に好ましく、例えば、３５０ｎｍ〜３８０ｎｍの波長の光が、全体の光量の９０％以上を占める光である。また、４０５ｎｍ付近の波長を主に含む光とは、４０５ｎｍの単波長の光だけでなく、４０５ｎｍの波長を含む光であり、４０５ｎｍの波長がほぼ中心であることが特に好ましく、例えば、３９０ｎｍ〜４２０ｎｍの波長の光が、全体の光量の９０％以上を占める光である。 In order to cure the photocurable resin composition, the photocurable light-shielding coating material, or the light leakage preventing agent according to the present invention, it is preferable to irradiate light with an LED light source, and in particular, near 365 nm or 405 nm which is ultraviolet light. It is preferable to irradiate light mainly including a nearby wavelength. The light mainly including a wavelength near 365 nm is not only a single wavelength light of 365 nm but also a light including a wavelength of 365 nm, and it is particularly preferable that 365 nm is substantially centered, for example, a wavelength of 350 nm to 380 nm. The light occupies 90% or more of the total light amount. The light mainly including a wavelength near 405 nm is not only light having a single wavelength of 405 nm but also light having a wavelength of 405 nm, and the wavelength of 405 nm is particularly preferably at the center, for example, from 390 nm to Light having a wavelength of 420 nm is light that occupies 90% or more of the total light amount.
照射する光量は、配合（特に、光重合開始剤の種類及び量、充填材や染料の有無、使用する場合の充填材や染料の種類及び量など）を考慮して、十分に硬化する程度で決定されるが、例えば、光硬化性樹脂組成物、光硬化性遮光塗料又は光漏洩防止剤の厚さ３００μｍ当たり、５０〜３０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲から適宜決定され、充填材や染料を含む場合は、光量を多い目にすることが好ましく、例えば、３００ｍＪ／ｃｍ２以上とされ、また、エネルギーコストや適度な硬化度を考慮すると１５００ｍＪ／ｃｍ２以下とされることが好ましい。 The amount of light to be irradiated is such that it cures sufficiently in consideration of the formulation (especially the type and amount of photopolymerization initiator, the presence or absence of fillers and dyes, the type and amount of fillers and dyes when used, etc.). For example, when it is appropriately determined from the range of 50 to 3000 mJ / cm 2 per 300 μm thickness of the photocurable resin composition, the photocurable light-shielding paint or the light leakage preventing agent, and contains a filler or a dye is preferably to more eyes light quantity, for example, is a 300 mJ / cm 2 or more, and is preferably in consideration of the energy cost and moderate degree of curing and 1500 mJ / cm 2 or less.
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。以下に示す実施例は、本発明を好適に説明する例示であって、なんら本発明を限定するものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. The following examples are illustrations for suitably explaining the present invention, and do not limit the present invention.
（Ａ−１）成分としてＴＡ３７−２４８Ａ（日立化成ポリマー株式会社製、ウレタンアクリレート樹脂、数平均分子量約１，８００）３５質量部、（Ａ−２）成分としてＵＮ−３３２０ＨＡ（根上工業株式会社製、ウレタンアクリレート樹脂、数平均分子量約１，０００）２５質量部（Ｂ−１）成分としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１０質量部、（Ｂ−２）成分としてイソボルニルアクリレート３０質量部、（Ｃ−１）成分として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン４質量部、（Ｃ−２）成分としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド１．０質量部、（Ｄ）成分としてペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）１０質量部、（Ｅ）成分としＫＭＰ−６０５（信越化学工業株式会社製、シリコーン複合パウダー、平均粒子径２μｍ）８質量部、さらに（Ｆ）成分としてロイコクリスタルバイオレット１．０質量部、を混合し、６０℃で加熱攪拌して光硬化性樹脂組成物（遮光塗料もしくは光漏洩防止材）を得た。 TA37-248A (Hitachi Chemical Polymer Co., Ltd., urethane acrylate resin, number average molecular weight of about 1,800) 35 parts by mass as component (A-1), UN-3320HA (manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.) as component (A-2) , Urethane acrylate resin, number average molecular weight of about 1,000) 25 parts by mass (B-1) component 10 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate, (B-2) 30 parts by mass of isobornyl acrylate, (C- 1) 4 parts by mass of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone as component, 1.0 part by mass of bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide as component (C-2), component (D) 10 parts by mass of pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate) as component (E) 8 parts by mass of MP-605 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., silicone composite powder, average particle size 2 μm) and 1.0 part by mass of leuco crystal violet as component (F) were mixed and heated and stirred at 60 ° C. A photocurable resin composition (light-shielding paint or light leakage prevention material) was obtained.
実施例１のＴＡ３７−２４８Ａ ３５質量部をＴＥ−２０００（日本曹達株式会社製、アクリル変性ポリブタジエン樹脂、数平均分子量：約１，０００）３５質量部に変えたこと以外は実施例１と同様にした。 Except for changing 35 parts by mass of TA37-248A of Example 1 to 35 parts by mass of TE-2000 (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., acrylic-modified polybutadiene resin, number average molecular weight: about 1,000), the same as Example 1 did.
実施例１のペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）１０質量部を１，３，５−トリス（３−メルカブトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン１０質量部に変えたこと以外は実施例１と同様にした。 10 parts by mass of pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate) of Example 1 was replaced with 1,3,5-tris (3-mercaptobutyloxyethyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H , 3H, 5H) -trione The procedure was the same as Example 1 except that the amount was changed to 10 parts by mass.
実施例１のＫＭＰ−６０５ ２０質量部をＫＭＰ−６００（信越化学工業株式会社製、シリコーン複合パウダー、平均粒子径５μｍ）８質量部に変えたこと以外は実施例１と同様にした。 The same procedure as in Example 1 was performed except that 20 parts by mass of KMP-605 of Example 1 was changed to 8 parts by mass of KMP-600 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., silicone composite powder, average particle size 5 μm).
実施例１のロイコクリスタルバイオレット１．０質量部を３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１．０質量部変えたこと以外は実施例１と同様にした。 The procedure was the same as Example 1 except that 1.0 part by mass of leuco crystal violet of Example 1 was changed to 1.0 part by mass of 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane.
実施例１のロイコクリスタルバイオレット１．０質量部を加えないこと以外は実施例１と同様にした。 The procedure was the same as Example 1 except that 1.0 part by mass of leuco crystal violet of Example 1 was not added.
実施例１のペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）１０質量部を加えないこと以外は実施例１と同様にした。 The same procedure as in Example 1 was performed except that 10 parts by mass of pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate) in Example 1 was not added.
実施例１のＫＭＰ−６０５ 8質量部を加えないこと以外は実施例１と同様にした。 The same procedure as in Example 1 was conducted except that 8 parts by mass of KMP-605 in Example 1 was not added.
実施例１のＫＭＰ−６０５ ８質量部、ロイコクリスタルバイオレット１．０質量部、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）１０質量部、を加えないこと以外は実施例１と同様にした。 The same procedure as in Example 1 was carried out except that 8 parts by mass of KMP-605 of Example 1, 1.0 part by mass of leuco crystal violet, and 10 parts by mass of pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate) were not added.
実施例１のロイコクリスタルバイオレット１．０質量部、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）１０質量部、を加えないこと以外は実施例１と同様にした。 Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1 except that 1.0 part by mass of leuco crystal violet and 10 parts by mass of pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate) in Example 1 were not added.
実施例１のＫＭＰ−６０５ ８質量部をトスパール１１１０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、シリコーンパウダー、平均粒子径１１μｍ） ８質量部に変えたこと以外は実施例１と同様にした。 Except for changing 8 parts by mass of KMP-605 of Example 1 to 8 parts by mass of Tospearl 1110 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan GK, silicone powder, average particle size 11 μm), the same as Example 1 was performed. .
以上で得た光硬化性樹脂組成物について、深部硬化性、表面硬化性、色変化、および透過率について下記のようにして評価した。結果を、配合とともに表１に示す。 About the photocurable resin composition obtained above, deep part curability, surface curability, color change, and transmittance were evaluated as follows. The results are shown in Table 1 together with the formulation.
〔深部硬化性〕
実施例１〜１１で得られた光硬化性樹脂組成物を深さが５ｍｍの鋳型へ流し込み、これに紫外線照射装置（日本電池株式会社製、ＵＶ−０３０８）でバンドパスフィルターを使用し３６５ｎｍ付近以外の光を取り除いて波長３６５ｎｍをピークとした光を、照射出力１００ｍＷ／ｃｍ２で総照射量が５００ｍＪ／ｃｍ２になるように照射して、硬化物の厚みをマイクロメータ（（株）ミツトヨ製、ＭＤＣ−ＭＪ）で測定した。
[Deep part curability]
The photocurable resin composition obtained in Examples 1 to 11 was poured into a mold having a depth of 5 mm, and a bandpass filter was used at around 365 nm with an ultraviolet irradiation device (manufactured by Nippon Battery Co., Ltd., UV-0308). The light having a wavelength of 365 nm was removed by removing light other than the above and irradiated so that the total irradiation amount was 500 mJ / cm 2 at an irradiation output of 100 mW / cm 2 , and the thickness of the cured product was measured with a micrometer (Mittoyo Corporation). Manufactured by MDC-MJ).
〔表面硬化性〕
実施例１〜１１で得られた光硬化性樹脂組成物をガラス板に３００μｍ厚みになるように塗布し、得られた塗膜に紫外線照射装置（日本電池株式会社製、ＵＶ−０３０８）でバンドパスフィルターを使用し３６５ｎｍ付近以外の光を取り除いて波長３６５ｎｍをピークとした光を、照射出力１００ｍＷ／ｃｍ２で総照射量が５００ｍＪ／ｃｍ２になるように照射して試験片を作製し、塗膜表面のべたつきについて指触評価した。べたつきがないものを「○」」、べとつきがあり塗料が指につくものを「×」として評価した。
[Surface curing]
The photocurable resin composition obtained in Examples 1 to 11 was applied to a glass plate so as to have a thickness of 300 μm, and the obtained coating film was banded with an ultraviolet irradiation device (manufactured by Nippon Battery Co., Ltd., UV-0308). Using a pass filter, light other than around 365 nm is removed and light having a peak at a wavelength of 365 nm is irradiated so that the total irradiation amount is 500 mJ / cm 2 at an irradiation output of 100 mW / cm 2 , and a test piece is prepared. The touch of the surface of the coating film was evaluated. Evaluations were made as “O” for those without stickiness, and “X” for those with stickiness and paint on fingers.
〔透過率〕
表面硬化性の評価と同様に、実施例１〜１１で得られた光硬化性樹脂組成物をガラス板に３００μｍ厚みになるように塗布し、得られた塗膜に紫外線照射装置（日本電池株式会社製、ＵＶ−０３０８）でバンドパスフィルターを使用し３６５ｎｍ付近以外の光を取り除いて波長３６５ｎｍをピークとした光を、照射出力１００ｍＷ／ｃｍ２で総照射量が５００ｍＪ／ｃｍ２になるように照射して試験片を作製し、分光光度計（（株）日立ハイテクノロジーズ製、商品名「Ｕ−３３１０」）を用いて、４００〜７００ｎｍにおける平均光透過率を測定した。
[Transmissivity]
Similarly to the evaluation of the surface curability, the photocurable resin composition obtained in Examples 1 to 11 was applied to a glass plate so as to have a thickness of 300 μm, and an ultraviolet irradiation device (Nippon Battery Co., Ltd. was applied to the obtained coating film. Company-manufactured, UV-0308) using a bandpass filter to remove light other than around 365 nm and peaking at a wavelength of 365 nm so that the total irradiation amount is 500 mJ / cm 2 at an irradiation output of 100 mW / cm 2. A test piece was produced by irradiation, and the average light transmittance at 400 to 700 nm was measured using a spectrophotometer (trade name “U-3310” manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation).
（Ａ）成分としてＵＸ−０９３７（日本化薬株式会社製、ウレタンアクリレート樹脂）３０質量部およびアロニックス Ｍ−６２５０（東亞合成株式会社製、ポリエステルアクリレート樹脂）６０質量部、
（Ｂ）成分としてアロニックス Ｍ−５１０(東亜合成株式会社製、カルボキシル基含有モノマー（多塩基酸変性アクリルオリゴマー）)１０質量部、
（Ｃ）成分としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド３質量部、
（Ｄ）成分としてペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトブチレート)１０質量部並びに
（Ｅ）成分としてＸ−５２−７０３０（信越化学工業株式会社製、シリコーン複合パウダー、平均粒子径０．８μｍ）２質量部およびペリレンブラック２質量部
を６０℃で加熱攪拌して光硬化性樹脂組成物（遮光塗料もしくは光漏洩防止材）を得た。
(A) 30 parts by mass of UX-0937 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., urethane acrylate resin) and 60 parts by mass of Aronix M-6250 (manufactured by Toagosei Co., Ltd., polyester acrylate resin),
(B) 10 parts by mass of Aronix M-510 (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., carboxyl group-containing monomer (polybasic acid-modified acrylic oligomer)) as a component,
(C) 3 parts by mass of bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide as a component,
(D) component 10 parts by mass of pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate) and (E) component X-52-7030 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., silicone composite powder, average particle size 0.8 μm) 2 masses And 2 parts by mass of perylene black were heated and stirred at 60 ° C. to obtain a photocurable resin composition (light-shielding paint or light leakage preventing material).
（Ａ）成分としてＵＸ−０９３７（日本化薬株式会社製、ウレタンアクリレート樹脂）５０質量部、
（Ｂ）成分としてイソボルニルアクリレート ２０質量部、１，１０−デカンジオールジアクリレート１５質量部およびアロニックス Ｍ−５１０（東亜合成株式会社製、カルボキシル基含有モノマー）１５質量部、
（Ｃ）成分としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド３質量部、
（Ｄ）成分としてペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）１０質量部並びに
（Ｅ）成分としＸ−５２−７０３０（信越化学工業株式会社製、シリコーン複合パウダー、平均粒子径０．８μｍ）２質量部およびペリレンブラック２質量部
を６０℃で加熱攪拌して、光硬化性樹脂組成物（遮光塗料もしくは光漏洩防止材）を得た。
(A) 50 parts by mass of UX-0937 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., urethane acrylate resin) as a component,
(B) 20 parts by mass of isobornyl acrylate, 15 parts by mass of 1,10-decanediol diacrylate and 15 parts by mass of Aronix M-510 (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., carboxyl group-containing monomer),
(C) 3 parts by mass of bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide as a component,
(D) component 10 parts by mass of pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate) and (E) component X-52-7030 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., silicone composite powder, average particle size 0.8 μm) 2 masses And 2 parts by mass of perylene black were heated and stirred at 60 ° C. to obtain a photocurable resin composition (light-shielding paint or light leakage preventing material).
（Ａ）成分としてＥＢＥＣＲＹＬ ３７０８（ダイセル・オルクネス株式会社製、エポキシアクリレート樹脂）２０質量部およびＭ−６２５０（東亞合成株式会社製、ポリエステルアクリレート樹脂）４５質量、
（Ｂ）成分としてイソボルニルアクリレート １０質量部、１，１０−デカンジオールジアクリレート１５質量部およびアロニックス Ｍ−５１０（東亜合成株式会社製、カルボキシル基含有モノマー）１０質量部、
（Ｃ）成分としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド３質量部、
（Ｄ）成分としてペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）１０質量部並びに
（Ｅ）成分としＸ−５２−７０３０（信越化学工業株式会社製、シリコーン複合パウダー、平均粒子径０．８μｍ）２質量部およびペリレンブラック２質量部
を６０℃で加熱攪拌して、光硬化性樹脂組成物（遮光塗料もしくは光漏洩防止材）を得た。
(A) 20 parts by mass of EBECRYL 3708 (manufactured by Daicel Orknes Co., Ltd., epoxy acrylate resin) and 45 masses of M-6250 (manufactured by Toagosei Co., Ltd., polyester acrylate resin) as the component (A)
As component (B), 10 parts by mass of isobornyl acrylate, 15 parts by mass of 1,10-decanediol diacrylate, and 10 parts by mass of Aronix M-510 (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., carboxyl group-containing monomer),
(C) 3 parts by mass of bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide as a component,
(D) component 10 parts by mass of pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate) and (E) component X-52-7030 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., silicone composite powder, average particle size 0.8 μm) 2 masses And 2 parts by mass of perylene black were heated and stirred at 60 ° C. to obtain a photocurable resin composition (light-shielding paint or light leakage preventing material).
実施例１のペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）１０質量部を１，３，５−トリス（３−メルカブトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン１０質量部に変えたこと以外は実施例１と同様にした。 10 parts by mass of pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate) of Example 1 was replaced with 1,3,5-tris (3-mercaptobutyloxyethyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H , 3H, 5H) -trione The procedure was the same as Example 1 except that the amount was changed to 10 parts by mass.
実施例１のＫＭＰ−６０５ ８質量部をＫＭＰ−６００（信越化学工業株式会社製、シリコーン複合パウダー、平均粒子径５μｍ） ８質量部に変えた以外は実施例１と同様にした。 8 parts by mass of KMP-605 of Example 1 was changed to 8 parts by mass of KMP-600 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., silicone composite powder, average particle size 5 μm).
実施例１のＭ−５１０ １０質量部をジペンタエリスリトールヘキサアクリレートに変えた以外は実施例１と同様にした。 The same procedure as in Example 1 was conducted except that 10 parts by mass of M-510 in Example 1 was changed to dipentaerythritol hexaacrylate.
実施例１のＸ−５２−７０３０ ８質量部をＫＭＰ−６０１（信越化学工業株式会社製、シリコーン複合パウダー、平均粒子径１２μｍ）８質量部に変えたこと以外は実施例１と同様にした。 The same procedure as in Example 1 was carried out except that 8 parts by mass of X-52-7030 in Example 1 was changed to 8 parts by mass of KMP-601 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., silicone composite powder, average particle size 12 μm).
実施例１のペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）８質量部、を加えない以外は実施例１と同様にした。 Example 1 was performed except that 8 parts by mass of pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate) in Example 1 was not added.
以上で得た光硬化性樹脂組成物について、深部硬化性、表面硬化性、透過率およびガラス密着性について下記のようにして評価した。結果を、配合とともに表１に示す。 About the photocurable resin composition obtained above, deep part curability, surface curability, transmittance, and glass adhesion were evaluated as follows. The results are shown in Table 1 together with the formulation.
〔深部硬化性〕
実施例１２〜１９で得られた光硬化性樹脂組成物を深さが５ｍｍの鋳型へ流し込み、これにＬＥＤライト(波長４０５ｎｍ ＲＯＳＳＯ ＪＡＰＡＮ製、ＬＵＳ １３)で、総照射量が４００ｍＪ／ｃｍ２になるように照射して、硬化物の厚みをマイクロメータ（（株）ミツトヨ製、ＭＤＣ−ＭＪ）で測定した。
[Deep part curability]
The photocurable resin compositions obtained in Examples 12 to 19 were poured into a mold having a depth of 5 mm, and the total irradiation amount was 400 mJ / cm 2 with an LED light (wavelength 405 nm, manufactured by ROSSO JAPAN, LUS 13). The thickness of the cured product was measured with a micrometer (manufactured by Mitutoyo Corporation, MDC-MJ).
〔表面硬化性〕
実施例１２〜１９で得られた光硬化性樹脂組成物をガラス板に３００μｍ厚みになるように塗布し、得られた塗膜にＬＥＤライト(波長４０５ｎｍ ＲＯＳＳＯ ＪＡＰＡＮ製、ＬＵＳ １３)で、総照射量が４００ｍＪ／ｃｍ２になるよう照射して試験片を作製し、塗膜表面のべたつきについて指触評価した。べたつきがないものを「○」」、べとつきがあり塗料が指につくものを「×」として評価した。
[Surface curing]
The photocurable resin composition obtained in Examples 12 to 19 was applied to a glass plate so as to have a thickness of 300 μm, and the obtained coating film was subjected to total irradiation with an LED light (wavelength 405 nm, manufactured by ROSSO JAPAN, LUS 13). A test piece was prepared by irradiation so that the amount was 400 mJ / cm 2, and the touch of the coating film surface was evaluated. Evaluations were made as “O” for those without stickiness, and “X” for those with stickiness and paint on fingers.
〔透過率〕
表面硬化性の評価と同様に、実施例１２〜１９で得られた光硬化性樹脂組成物をガラス板に３００μｍ厚みになるように塗布し、得られた塗膜にＬＥＤライト(波長４０５ｎｍ ＲＯＳＳＯ ＪＡＰＡＮ製、ＬＵＳ １３)で総照射量が４００ｍＪ／ｃｍ２になるよう照射して試験片を作製し、分光光度計（（株）日立ハイテクノロジーズ製、商品名「Ｕ―３３１０」）を用いて、４００〜７００ｎｍにおける平均光透過率を測定した。
[Transmissivity]
Similar to the evaluation of the surface curability, the photocurable resin compositions obtained in Examples 12 to 19 were applied to a glass plate so as to have a thickness of 300 μm, and LED lights (wavelength: 405 nm, ROSSO JAPAN) were applied to the obtained coating films. Manufactured by LUS 13) to produce a test piece with a total irradiation amount of 400 mJ / cm 2 , using a spectrophotometer (trade name “U-3310” manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation), The average light transmittance at 400 to 700 nm was measured.
〔ガラス密着性〕
表面硬化性の評価と同様に、実施例１２〜１９で得られた塗料をガラス板に３００μｍ厚みになるように塗布し、ＬＥＤライト(波長４０５ｎｍ ＲＯＳＳＯ ＪＡＰＡＮ製、ＬＵＳ １３)で総照射量が４００ｍＪ／ｃｍ２になるよう照射して塗膜を作製、その上に半径４ｍｍの平頭リベットの頭部分を接着し、バー部分をオートグラフで引っ張り、遮光材のガラス密着性を測定した。
[Glass adhesion]
Similarly to the evaluation of the surface curability, the coating materials obtained in Examples 12 to 19 were applied to a glass plate so as to have a thickness of 300 μm, and the total irradiation amount was 400 mJ with an LED light (wavelength 405 nm, manufactured by ROSSO JAPAN, LUS 13). / Cm 2 was irradiated to produce a coating film, the head portion of a flat head rivet having a radius of 4 mm was adhered thereon, the bar portion was pulled with an autograph, and the glass adhesion of the light shielding material was measured.
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017001343A (en) * | 2015-06-15 | 2017-01-05 | 株式会社イノアック技術研究所 | Roll, method for manufacturing roll, and resin |
| JP2017090720A (en) * | 2015-11-11 | 2017-05-25 | 株式会社有沢製作所 | Colored photosensitive resin composition |
| WO2018038217A1 (en) * | 2016-08-24 | 2018-03-01 | 日立化成株式会社 | Curable resin composition |
| JP2018062662A (en) * | 2017-11-28 | 2018-04-19 | 株式会社有沢製作所 | Coloring photosensitive resin composition |
| WO2018105116A1 (en) * | 2016-12-09 | 2018-06-14 | 株式会社イノアック技術研究所 | Roll, method for manufacturing roll, and resin |
| WO2021039320A1 (en) * | 2019-08-29 | 2021-03-04 | 積水ポリマテック株式会社 | Photocurable composition, cured body thereof, sealing material, protective material, waterproof structure, and cured body production method |
| WO2021215155A1 (en) * | 2020-04-20 | 2021-10-28 | 日産化学株式会社 | Photocurable composition |
| WO2023032700A1 (en) * | 2021-09-03 | 2023-03-09 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | Curable composition and adhesive |
Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006243018A (en) * | 2005-02-28 | 2006-09-14 | Sekisui Chem Co Ltd | Liquid crystal display element, shading sealant therefor, and vertical conduction material |
| JP2007114664A (en) * | 2005-10-24 | 2007-05-10 | Konica Minolta Holdings Inc | Optical element fixing method, manufacturing method of optical element fixing structure and optical communication module |
| WO2009075388A1 (en) * | 2007-12-13 | 2009-06-18 | Tokuyama Corporation | Photochromic curable composition |
| JP2010024255A (en) * | 2008-07-15 | 2010-02-04 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Active energy ray-curing resin composition and coating agent composition |
| JP2010128155A (en) * | 2008-11-27 | 2010-06-10 | Kyoritsu Kagaku Sangyo Kk | Display module and method of manufacturing display module |
| WO2010071171A1 (en) * | 2008-12-18 | 2010-06-24 | ヘンケル コーポレイション | Photocurable resin composition for ultraviolet led irradiation |
| JP2011186140A (en) * | 2010-03-08 | 2011-09-22 | Jsr Corp | Lens for optical module |
| JP2012046658A (en) * | 2010-08-27 | 2012-03-08 | Kyoritsu Kagaku Sangyo Kk | Photocurable adhesive composition for pasting optical display or touch sensor and optical display or touch sensor pasted by using the same |
| WO2012090298A1 (en) * | 2010-12-28 | 2012-07-05 | 日立化成工業株式会社 | Photocurable resin composition, protective coating agent, hard coating film, liquid crystal display module, and method for manufacturing same |
| JP2013512856A (en) * | 2009-12-17 | 2013-04-18 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | LED curing of radiation curable optical fiber coating composition |
| JP2013098403A (en) * | 2011-11-02 | 2013-05-20 | Sekisui Chem Co Ltd | Manufacturing method of semiconductor device, semiconductor device, adhesive film and pasting method of adhesive film |
| WO2013137087A1 (en) * | 2012-03-12 | 2013-09-19 | 日立化成株式会社 | Photocurable resin composition, image display device, and method for producing image display device |
| JP2014017110A (en) * | 2012-07-09 | 2014-01-30 | Toray Ind Inc | Conductive laminate, and polarizing plate, display, and touch panel device using the same |
| JP6357734B2 (en) * | 2013-06-25 | 2018-07-18 | 日立化成株式会社 | Photocurable resin composition, photocurable light-shielding coating material using the same, light leakage prevention material, liquid crystal display panel and liquid crystal display device, and photocuring method |
-
2014
- 2014-09-16 JP JP2014187619A patent/JP2015172176A/en active Pending
-
2019
- 2019-04-26 JP JP2019085835A patent/JP6822515B2/en active Active
Patent Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006243018A (en) * | 2005-02-28 | 2006-09-14 | Sekisui Chem Co Ltd | Liquid crystal display element, shading sealant therefor, and vertical conduction material |
| JP2007114664A (en) * | 2005-10-24 | 2007-05-10 | Konica Minolta Holdings Inc | Optical element fixing method, manufacturing method of optical element fixing structure and optical communication module |
| WO2009075388A1 (en) * | 2007-12-13 | 2009-06-18 | Tokuyama Corporation | Photochromic curable composition |
| JP2010024255A (en) * | 2008-07-15 | 2010-02-04 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Active energy ray-curing resin composition and coating agent composition |
| JP2010128155A (en) * | 2008-11-27 | 2010-06-10 | Kyoritsu Kagaku Sangyo Kk | Display module and method of manufacturing display module |
| WO2010071171A1 (en) * | 2008-12-18 | 2010-06-24 | ヘンケル コーポレイション | Photocurable resin composition for ultraviolet led irradiation |
| JP2013512856A (en) * | 2009-12-17 | 2013-04-18 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | LED curing of radiation curable optical fiber coating composition |
| JP2011186140A (en) * | 2010-03-08 | 2011-09-22 | Jsr Corp | Lens for optical module |
| JP2012046658A (en) * | 2010-08-27 | 2012-03-08 | Kyoritsu Kagaku Sangyo Kk | Photocurable adhesive composition for pasting optical display or touch sensor and optical display or touch sensor pasted by using the same |
| WO2012090298A1 (en) * | 2010-12-28 | 2012-07-05 | 日立化成工業株式会社 | Photocurable resin composition, protective coating agent, hard coating film, liquid crystal display module, and method for manufacturing same |
| JP2013098403A (en) * | 2011-11-02 | 2013-05-20 | Sekisui Chem Co Ltd | Manufacturing method of semiconductor device, semiconductor device, adhesive film and pasting method of adhesive film |
| WO2013137087A1 (en) * | 2012-03-12 | 2013-09-19 | 日立化成株式会社 | Photocurable resin composition, image display device, and method for producing image display device |
| JP2014017110A (en) * | 2012-07-09 | 2014-01-30 | Toray Ind Inc | Conductive laminate, and polarizing plate, display, and touch panel device using the same |
| JP6357734B2 (en) * | 2013-06-25 | 2018-07-18 | 日立化成株式会社 | Photocurable resin composition, photocurable light-shielding coating material using the same, light leakage prevention material, liquid crystal display panel and liquid crystal display device, and photocuring method |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017001343A (en) * | 2015-06-15 | 2017-01-05 | 株式会社イノアック技術研究所 | Roll, method for manufacturing roll, and resin |
| JP2017090720A (en) * | 2015-11-11 | 2017-05-25 | 株式会社有沢製作所 | Colored photosensitive resin composition |
| WO2018038217A1 (en) * | 2016-08-24 | 2018-03-01 | 日立化成株式会社 | Curable resin composition |
| WO2018037518A1 (en) * | 2016-08-24 | 2018-03-01 | 日立化成株式会社 | Curable resin composition |
| KR20190092403A (en) * | 2016-12-09 | 2019-08-07 | 가부시키가이샤 이노악 기술 연구소 | Roll, roll manufacturing method and resin |
| WO2018105116A1 (en) * | 2016-12-09 | 2018-06-14 | 株式会社イノアック技術研究所 | Roll, method for manufacturing roll, and resin |
| KR102307876B1 (en) | 2016-12-09 | 2021-10-01 | 가부시키가이샤 이노악 기술 연구소 | Rolls, roll manufacturing methods and resins |
| US11248102B2 (en) | 2016-12-09 | 2022-02-15 | Inoac Technical Center Co.. Ltd. | Roll, method for manufacturing roll, and resin |
| JP2018062662A (en) * | 2017-11-28 | 2018-04-19 | 株式会社有沢製作所 | Coloring photosensitive resin composition |
| WO2021039320A1 (en) * | 2019-08-29 | 2021-03-04 | 積水ポリマテック株式会社 | Photocurable composition, cured body thereof, sealing material, protective material, waterproof structure, and cured body production method |
| WO2021215155A1 (en) * | 2020-04-20 | 2021-10-28 | 日産化学株式会社 | Photocurable composition |
| JP7469746B2 (en) | 2020-04-20 | 2024-04-17 | 日産化学株式会社 | Photocurable composition |
| WO2023032700A1 (en) * | 2021-09-03 | 2023-03-09 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | Curable composition and adhesive |
Also Published As
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