JP2015172022A - 新規化合物及びこの化合物からなるリチウム二次電池の電解液用添加剤並びにこの添加剤を含有してなるリチウム二次電池の電解液 - Google Patents
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Abstract
【課題】電池の耐久性、高温特性及びサイクル特性を向上させ、且つ過電圧防止及び電圧降下防止効果を有する化合物及びこの化合物からなるリチウムイオン二次電池の電解液用添加剤並びにこの添加剤を含有してなるリチウム二次電池の電解液を提供する。【解決手段】以下の一般式（１）〜（３）で表される化合物群から選ばれる化合物とする。（Ｒ１Ｘ）２Ｚ（Ｘ）（Ｒ２Ｘ） （１）（Ｒ１Ｘ）Ｚ（Ｘ）（ＸＲ２）２（２）（Ｒ１Ｘ）３ＺＹＺ（Ｘ）（ＸＲ２）２（３）（式中、Ｒ１及びＲ２はフッ素原子、置換または非置換のフェニル、置換または非置換のアリル、置換または非置換のアルキルまたは置換または非置換のアミンであり、Ｚは５価の原子、Ｙは３価の原子、Ｘは２価の原子または部分的に結合に関与しない。）【選択図】なし
Description
本発明は、新規化合物及びこの化合物からなるリチウム二次電池の電解液用添加剤並びにこの添加剤を含有してなるリチウム二次電池の電解液に関する。
近年、携帯電話やパーソナルコンピューターといった電子製品の電源装置として、繰り返し充放電が可能な二次電池の需要が増加している。その中でも、高電圧化、小型化、軽量化が可能であるという点から、リチウム二次電池の開発が盛んである。従来よりリチウム二次電池の電池特性を向上させる目的で、電解液に種々の添加剤を混合することが試みられている（例えば、特許文献１及び２）。非水電解液の添加剤としては、ビニレンカーボネート（以下、ＶＣと略記する。）、フルオロエチレンカーボネート（以下、ＦＥＣと略記する。）やフルオロベンゼン（以下、ＦＢと略記する。）等が用いられている。
しかしながら、従来の添加剤では、電池の耐久性、高温特性及びサイクル特性の点で十分とはいえず、さらなる性能の向上が求められている。
本発明は、上述したような問題点を解決すべくなされたものであって、電池の耐久性、高温特性及びサイクル特性を向上させ、且つ過電圧防止及び電圧降下防止効果を有する化合物及びこの化合物からなるリチウムイオン二次電池の電解液用添加剤並びにこの添加剤を含有してなるリチウム二次電池の電解液を提供するものである。
請求項１に係る発明は、以下の一般式（１）〜（３）で表される化合物群から選ばれる化合物に関する。
（Ｒ１Ｘ）２Ｚ（Ｘ）（Ｒ２Ｘ） （１）
（Ｒ１Ｘ）Ｚ（Ｘ）（ＸＲ２）２ （２）
（Ｒ１Ｘ）３ＺＹＺ（Ｘ）（ＸＲ２）２ （３）
（式中、Ｒ１及びＲ２はフッ素原子、置換または非置換のフェニル、置換または非置換のアリル、置換または非置換のアルキルまたは置換または非置換のアミンであり、Ｚは５価の原子、Ｙは３価の原子、Ｘは２価の原子または部分的に結合に関与しない。）
（Ｒ１Ｘ）２Ｚ（Ｘ）（Ｒ２Ｘ） （１）
（Ｒ１Ｘ）Ｚ（Ｘ）（ＸＲ２）２ （２）
（Ｒ１Ｘ）３ＺＹＺ（Ｘ）（ＸＲ２）２ （３）
（式中、Ｒ１及びＲ２はフッ素原子、置換または非置換のフェニル、置換または非置換のアリル、置換または非置換のアルキルまたは置換または非置換のアミンであり、Ｚは５価の原子、Ｙは３価の原子、Ｘは２価の原子または部分的に結合に関与しない。）
請求項２に係る発明は、一般式（１）で表される化合物であって、Ｒ１＝Ｐｈ（フェニル基）、Ｒ２＝ＣＨ２ＣＦ３、Ｘ＝ＯまたはＳあるいは部分的に結合に関与せず、Ｚ＝Ｐである、下記式（４）で示される請求項１記載の化合物に関する。
請求項３に係る発明は、一般式（２）で表される化合物であって、Ｒ１＝Ｐｈ（フェニル基）、Ｒ２＝ＣＨ２ＣＦ３、Ｘ＝ＯまたはＳあるいは部分的に結合に関与せず、Ｚ＝Ｐである、下記式（５）で示される請求項１記載の化合物に関する。
請求項４に係る発明は、一般式（３）で表される化合物であって、Ｒ１＝Ｐｈ（フェニル基）またはＦ、Ｒ２＝ＣＨ２ＣＦ３またはＦ、Ｘ＝ＯまたはＳあるいは部分的に結合に関与せず、Ｚ＝Ｐ、Ｙ＝Ｎである、下記式（６）で示される請求項１記載の化合物に関する。
請求項５に係る発明は、請求項１乃至４いずれかに記載の化合物を含有してなることを特徴とするリチウムイオン二次電池の電解液用添加剤に関する。
請求項６に係る発明は、請求項５記載のリチウムイオン二次電池の電解液用添加剤を含有してなるリチウムイオン二次電池の電解液に関する。
請求項１に係る発明によれば、上記一般式（１）〜（３）で表される化合物群から選ばれる化合物は、リチウムイオン二次電池の電解液用添加剤として好適に使用することができ、電池の耐久性、高温特性及びサイクル特性を向上させ、且つ過電圧防止及び電圧降下防止効果を奏することができる。
請求項２に係る発明によれば、上記式（４）で示される化合物であることにより、リチウムイオン二次電池の電解液用添加剤として好適に使用することができ、電池の耐久性、高温特性及びサイクル特性を向上させ、且つ過電圧防止及び電圧降下防止効果を奏することができる。
請求項３に係る発明によれば、上記式（５）で示される化合物であることにより、リチウムイオン二次電池の電解液用添加剤として好適に使用することができ、電池の耐久性、高温特性及びサイクル特性を向上させ、且つ過電圧防止及び電圧降下防止効果を奏することができる。
請求項４に係る発明によれば、上記式（６）で示される化合物であることにより、リチウムイオン二次電池の電解液用添加剤として好適に使用することができ、電池の耐久性、高温特性及びサイクル特性を向上させ、且つ過電圧防止及び電圧降下防止効果を奏することができる。
請求項５に係る発明によれば、請求項１乃至４いずれかに記載の化合物を含有してなることを特徴とするリチウムイオン二次電池の電解液用添加剤であることにより、リチウムイオン二次電池の耐久性、高温特性及びサイクル特性を向上させ、且つ過電圧防止及び電圧降下防止効果を奏することができる。
請求項６に係る発明によれば、請求項５記載のリチウムイオン二次電池の電解液用添加剤を含有してなるリチウムイオン二次電池の電解液であることにより、リチウムイオン二次電池の耐久性、高温特性及びサイクル特性を向上させ、且つ過電圧防止及び電圧降下防止効果を奏することができる。
以下、本発明に係る新規化合物及びこの化合物からなるリチウム二次電池の電解液用添加剤並びにこの添加剤を含有してなるリチウム二次電池の電解液について説明する。
本発明に係る化合物は、以下の一般式（１）〜（３）で表される化合物群から選ばれる化合物である。
（Ｒ１Ｘ）２Ｚ（Ｘ）（Ｒ２Ｘ） （１）
（Ｒ１Ｘ）Ｚ（Ｘ）（ＸＲ２）２ （２）
（Ｒ１Ｘ）３ＺＹＺ（Ｘ）（ＸＲ２）２ （３）
（式中、Ｒ１及びＲ２はフッ素原子、置換または非置換のフェニル、置換または非置換のアリル、置換または非置換のアルキルまたは置換または非置換のアミンであり、Ｚは５価の原子、Ｙは３価の原子、Ｘは２価の原子または部分的に結合に関与しない。）
（Ｒ１Ｘ）２Ｚ（Ｘ）（Ｒ２Ｘ） （１）
（Ｒ１Ｘ）Ｚ（Ｘ）（ＸＲ２）２ （２）
（Ｒ１Ｘ）３ＺＹＺ（Ｘ）（ＸＲ２）２ （３）
（式中、Ｒ１及びＲ２はフッ素原子、置換または非置換のフェニル、置換または非置換のアリル、置換または非置換のアルキルまたは置換または非置換のアミンであり、Ｚは５価の原子、Ｙは３価の原子、Ｘは２価の原子または部分的に結合に関与しない。）
＜化合物（Ａ）の構造＞
上記一般式（１）で表される化合物（以下、化合物（Ａ）という）の具体例としては、Ｒ１＝Ｐｈ（フェニル基）、Ｘ＝ＯまたはＳあるいは部分的に結合に関与せず、Ｚ＝Ｐである化合物、例えば化合物（ＰｈＸ）２Ｐ（Ｘ）（Ｒ２Ｘ）が挙げられ、この式中、Ｒ２は、ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３，ＣＨ（ＣＦ３）２，ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｈ等のフロオロアルコール、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ３，ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３等のアルコール類、フェノール類あるいはＮＨ２，ＮＨＣＨ３，ＮＨＰｈ等のアミン類である。Ｒ２＝ＣＨ２ＣＦ３の場合の化合物（ＰｈＸ）２Ｐ（Ｘ）（ＸＣＨ２ＣＦ３）は、下記式（４）で表される。
上記一般式（１）で表される化合物（以下、化合物（Ａ）という）の具体例としては、Ｒ１＝Ｐｈ（フェニル基）、Ｘ＝ＯまたはＳあるいは部分的に結合に関与せず、Ｚ＝Ｐである化合物、例えば化合物（ＰｈＸ）２Ｐ（Ｘ）（Ｒ２Ｘ）が挙げられ、この式中、Ｒ２は、ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３，ＣＨ（ＣＦ３）２，ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｈ等のフロオロアルコール、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ３，ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３等のアルコール類、フェノール類あるいはＮＨ２，ＮＨＣＨ３，ＮＨＰｈ等のアミン類である。Ｒ２＝ＣＨ２ＣＦ３の場合の化合物（ＰｈＸ）２Ｐ（Ｘ）（ＸＣＨ２ＣＦ３）は、下記式（４）で表される。
なかでも式（４）中、Ｘ＝Ｏの場合の化合物（ＰｈＯ）２Ｐ（Ｏ）（ＯＣＨ２ＣＦ３）（下記式（７）で表される化合物）が好適に用いられる。
＜化合物（Ａ）の物理的、化学的特性＞
上記式（４）で表される化合物（Ａ）は、常温で液体であり、水不溶で有機溶媒可溶である。
上記式（４）で表される化合物（Ａ）は、常温で液体であり、水不溶で有機溶媒可溶である。
＜化合物（Ａ）の合成方法＞
化合物（Ａ）は、以下の方法で製造することができる。
（１）有機溶媒中に出発物質を添加し、溶媒の沸点付近まで加熱する。
（２）反応終了後、溶媒を留去し残部にクロロホルムと蒸留水を加え処理する。
（３）水層を希塩酸或いは硫酸で中和し、新しいクロロホルムで２〜３回抽出し１回目のクロロホルムと合わせ無水Ｍｇ２ＳＯ４で脱水する。その後クロロホルムを留去する。
（４）次に、ろ液の溶媒を留去し残部をクロロホルムと蒸留水で処理し、クロロホルムを脱水乾燥する。乾燥後クロロホルムを回収する。
化合物（Ａ）は、以下の方法で製造することができる。
（１）有機溶媒中に出発物質を添加し、溶媒の沸点付近まで加熱する。
（２）反応終了後、溶媒を留去し残部にクロロホルムと蒸留水を加え処理する。
（３）水層を希塩酸或いは硫酸で中和し、新しいクロロホルムで２〜３回抽出し１回目のクロロホルムと合わせ無水Ｍｇ２ＳＯ４で脱水する。その後クロロホルムを留去する。
（４）次に、ろ液の溶媒を留去し残部をクロロホルムと蒸留水で処理し、クロロホルムを脱水乾燥する。乾燥後クロロホルムを回収する。
上記工程（１）において、上記式（７）で表される（ＰｈＯ）２Ｐ（Ｏ）（ＯＣＨ２ＣＦ３）を製造する場合、出発物質としては（ＰｈＯ）２ＰＣｌとＨＯＣＨ２ＣＦ３が用いられる。その他の化合物（Ａ）を製造する場合もこれに対応する出発物質が用いられる。
上記出発物質以外に、Ｎａ２ＣＯ、Ｋ２ＣＯ３またはＥｔ３Ｎを有機溶媒中に添加する。
上記出発物質以外に、Ｎａ２ＣＯ、Ｋ２ＣＯ３またはＥｔ３Ｎを有機溶媒中に添加する。
上記工程（３）において、必要があれば残部を真空蒸留或いはカラムクロマトで精製する。また、Ｅｔ３Ｎを使用した時は反応終了後反応液をガラスフィルターでろ過する。
＜化合物（Ａ）の特定＞
上記方法で得られた化合物（Ａ）の分子量、元素分析値、及びＨ−及びＰ−ＮＭＲスペクトルから構造を特定した。
（結果）
Ｃ６Ｈ５及びＣＨ２に帰属されるシグナルが７．４ｐｐｍ及び４．４ｐｐｍに観測された。また、Ｐ‐ＮＭＲでは、−１０ｐｐｍ付近にＰ‐ＯＣ６Ｈ５に帰属されるシグナルが観測された。
分子量、元素分析値は以下の通りであった。
計算値：分子量３２２；Ｐ，９．６３％；Ｃ，５２．１７％；Ｈ，３．７３％．
実験値：分子量３２５；Ｐ，９．６１％；Ｃ，５２．２％；Ｈ，３．９２％．
上記方法で得られた化合物（Ａ）の分子量、元素分析値、及びＨ−及びＰ−ＮＭＲスペクトルから構造を特定した。
（結果）
Ｃ６Ｈ５及びＣＨ２に帰属されるシグナルが７．４ｐｐｍ及び４．４ｐｐｍに観測された。また、Ｐ‐ＮＭＲでは、−１０ｐｐｍ付近にＰ‐ＯＣ６Ｈ５に帰属されるシグナルが観測された。
分子量、元素分析値は以下の通りであった。
計算値：分子量３２２；Ｐ，９．６３％；Ｃ，５２．１７％；Ｈ，３．７３％．
実験値：分子量３２５；Ｐ，９．６１％；Ｃ，５２．２％；Ｈ，３．９２％．
上記結果から、化合物（Ａ）の構造は、上記式（７）で表される（ＰｈＯ）２Ｐ（Ｏ）（ＯＣＨ２ＣＦ３）と特定された。
＜化合物（Ｂ）の構造＞
上記一般式（２）で表される化合物（以下、化合物（Ｂ）という）の具体例としては、Ｒ１＝Ｐｈ（フェニル基）、Ｘ＝ＯまたはＳあるいは部分的に結合に関与せず、Ｚ＝Ｐである化合物、例えば化合物ＰｈＸＰ（Ｘ）（ＸＲ２）２が挙げられ、この式中、Ｒ２は、ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３，ＣＨ（ＣＦ３）２，ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｈ等のフロオロアルコール、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ３，ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３等のアルコール類、フェノール類あるいはＮＨ２，ＮＨＣＨ３，ＮＨＰｈ等のアミン類である。Ｒ２＝ＣＨ２ＣＦ３の場合の化合物ＰｈＸＰ（Ｘ）（ＸＣＨ２ＣＦ３）２は、下記式（５）で表される。
上記一般式（２）で表される化合物（以下、化合物（Ｂ）という）の具体例としては、Ｒ１＝Ｐｈ（フェニル基）、Ｘ＝ＯまたはＳあるいは部分的に結合に関与せず、Ｚ＝Ｐである化合物、例えば化合物ＰｈＸＰ（Ｘ）（ＸＲ２）２が挙げられ、この式中、Ｒ２は、ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３，ＣＨ（ＣＦ３）２，ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｈ等のフロオロアルコール、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ３，ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３等のアルコール類、フェノール類あるいはＮＨ２，ＮＨＣＨ３，ＮＨＰｈ等のアミン類である。Ｒ２＝ＣＨ２ＣＦ３の場合の化合物ＰｈＸＰ（Ｘ）（ＸＣＨ２ＣＦ３）２は、下記式（５）で表される。
なかでも式（５）中、Ｘ＝Ｏの場合の化合物ＰｈＯＰ（Ｏ）（ＯＣＨ２ＣＦ３）２（下記式（８）で表される化合物）が好適に用いられる。
＜化合物（Ｂ）の物理的、化学的特性＞
上記式（５）で表される化合物（Ｂ）は、常温で液体であり、水不溶で有機溶媒可溶である。
上記式（５）で表される化合物（Ｂ）は、常温で液体であり、水不溶で有機溶媒可溶である。
＜化合物（Ｂ）の合成方法＞
化合物（Ｂ）は、以下の方法で製造することができる。
（１）有機溶媒中に出発物質を添加し、溶媒の沸点付近まで加熱する。
（２）反応終了後、溶媒を留去し残部にクロロホルムと蒸留水を加え処理する。
（３）水層を希塩酸或いは硫酸で中和し、新しいクロロホルムで２〜３回抽出し１回目のクロロホルムと合わせ無水Ｍｇ２ＳＯ４で脱水する。その後クロロホルムを留去する。
（４）次に、ろ液の溶媒を留去し残部をクロロホルムと蒸留水で処理し、クロロホルムを脱水乾燥する。乾燥後クロロホルムを回収する。
化合物（Ｂ）は、以下の方法で製造することができる。
（１）有機溶媒中に出発物質を添加し、溶媒の沸点付近まで加熱する。
（２）反応終了後、溶媒を留去し残部にクロロホルムと蒸留水を加え処理する。
（３）水層を希塩酸或いは硫酸で中和し、新しいクロロホルムで２〜３回抽出し１回目のクロロホルムと合わせ無水Ｍｇ２ＳＯ４で脱水する。その後クロロホルムを留去する。
（４）次に、ろ液の溶媒を留去し残部をクロロホルムと蒸留水で処理し、クロロホルムを脱水乾燥する。乾燥後クロロホルムを回収する。
上記工程（１）において、上記式（８）で表されるＰｈＯＰ（Ｏ）（ＯＣＨ２ＣＦ３）２を製造する場合、出発物質としてはＰｈＯＰ（Ｏ）Ｃｌ２とＨＯＣＨ２ＣＦ３が用いられる。その他の化合物（Ｂ）を製造する場合もこれに対応する出発物質が用いられる。
上記出発物質以外に、Ｎａ２ＣＯ、Ｋ２ＣＯ３またはＥｔ３Ｎを有機溶媒中に添加する。
上記出発物質以外に、Ｎａ２ＣＯ、Ｋ２ＣＯ３またはＥｔ３Ｎを有機溶媒中に添加する。
上記工程（３）において、必要があれば残部を真空蒸留或いはカラムクロマトで精製する。また、Ｅｔ３Ｎを使用した時は反応終了後反応液をガラスフィルターでろ過する。
＜化合物（Ｂ）の特定＞
上記方法で得られた化合物（Ｂ）の分子量、元素分析値、及びＨ−及びＰ−ＮＭＲスペクトルから構造を特定した。
（結果）
Ｃ６Ｈ５及びＣＨ２に帰属されるシグナルが７．３ｐｐｍ及び４．４ｐｐｍに観測された。また、Ｐ‐ＮＭＲでは、−９．８ｐｐｍ付近にＰ‐ＯＣ６Ｈ５に帰属されるシグナルが観測された。
分子量、元素分析値は以下の通りであった。
計算値：分子量３４８；Ｐ，８．９０％；Ｃ，３４．２９％；Ｈ，２．５９％．
実験値：分子量３５０；Ｐ，９．１０％；Ｃ，３４．８０％；Ｈ，２．４０％．
上記方法で得られた化合物（Ｂ）の分子量、元素分析値、及びＨ−及びＰ−ＮＭＲスペクトルから構造を特定した。
（結果）
Ｃ６Ｈ５及びＣＨ２に帰属されるシグナルが７．３ｐｐｍ及び４．４ｐｐｍに観測された。また、Ｐ‐ＮＭＲでは、−９．８ｐｐｍ付近にＰ‐ＯＣ６Ｈ５に帰属されるシグナルが観測された。
分子量、元素分析値は以下の通りであった。
計算値：分子量３４８；Ｐ，８．９０％；Ｃ，３４．２９％；Ｈ，２．５９％．
実験値：分子量３５０；Ｐ，９．１０％；Ｃ，３４．８０％；Ｈ，２．４０％．
上記結果から、化合物（Ｂ）の構造は、上記式（８）で表されるＰｈＯＰ（Ｏ）（ＯＣＨ２ＣＦ３）２と特定された。
＜化合物（Ｃ）の構造＞
上記一般式（３）で表される化合物（以下、化合物（Ｃ）という）の具体例としては、Ｒ１＝Ｐｈ（フェニル基）またはＦ、Ｒ２＝ＣＨ２ＣＦ３またはＦ、Ｘ＝ＯまたはＳあるいは部分的に結合に関与せず、Ｚ＝Ｐ、Ｙ＝Ｎである化合物、例えば（Ｒ１Ｘ）３Ｐ＝ＮＰ（Ｘ）（ＸＲ２）２（下記式（６）で表される化合物）が挙げられ、この式中、Ｒ２は、Ｆ，ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３，ＣＨ（ＣＦ３）２，ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｈ等のフロオロアルコール、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ３，ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３等のアルコール類、フェノール類あるいはＮＨ２，ＮＨＣＨ３，ＮＨＰｈ等のアミン類である。
上記一般式（３）で表される化合物（以下、化合物（Ｃ）という）の具体例としては、Ｒ１＝Ｐｈ（フェニル基）またはＦ、Ｒ２＝ＣＨ２ＣＦ３またはＦ、Ｘ＝ＯまたはＳあるいは部分的に結合に関与せず、Ｚ＝Ｐ、Ｙ＝Ｎである化合物、例えば（Ｒ１Ｘ）３Ｐ＝ＮＰ（Ｘ）（ＸＲ２）２（下記式（６）で表される化合物）が挙げられ、この式中、Ｒ２は、Ｆ，ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３，ＣＨ（ＣＦ３）２，ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｈ等のフロオロアルコール、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ３，ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３等のアルコール類、フェノール類あるいはＮＨ２，ＮＨＣＨ３，ＮＨＰｈ等のアミン類である。
なかでも式（６）中、Ｒ１＝Ｆ、Ｒ２＝Ｆ、Ｘの一部がＯであり一部が結合に関与しない場合の化合物Ｆ３Ｐ＝ＮＰ（Ｏ）Ｆ２（下記式（９）で表される化合物）が好適に用いられる。
＜化合物（Ｃ）の合成方法＞
化合物（Ｃ）は、以下の方法で製造することができる。
（１）出発物質をニトロベンゼン或いはアセトニトリルに溶解し、ＮａＦ或いはＫＦとをそれぞれの沸点付近の温度で撹拌しながら反応後ガラスフィルターでろ過する。
化合物（Ｃ）は、以下の方法で製造することができる。
（１）出発物質をニトロベンゼン或いはアセトニトリルに溶解し、ＮａＦ或いはＫＦとをそれぞれの沸点付近の温度で撹拌しながら反応後ガラスフィルターでろ過する。
上記工程（１）において、上記式（６）で表されるＦ３Ｐ＝ＮＰ（Ｏ）Ｆ２を製造する場合、出発物質としてはＣｌ３ＰＮ＝Ｐ（Ｏ）Ｃｌ２が用いられ、この出発物質は例えばＰＣｌ５と（ＮＨ４）２ＳＯ４との反応により得ることができる。その他の化合物（Ｃ）を製造する場合もこれに対応する出発物質が用いられる。
＜化合物（Ｃ）の特定＞
上記方法で得られた化合物（Ｃ）の分子量、元素分析値、及びＨ−及びＰ−ＮＭＲスペクトルから構造を特定した。
（結果）
ＰＦ３及びＰ（Ｏ）Ｆ２に帰属されるピークが−２ｐｐｍ及び−１２ｐｐｍ付近に観測された。
分子量、元素分析値は以下の通りであった。
計算値：分子量１８４；Ｐ，３３．１６％；Ｎ，７．４９％．
実験値：分子量１９８；Ｐ，３４．２０％；Ｎ，７．６８％．
上記方法で得られた化合物（Ｃ）の分子量、元素分析値、及びＨ−及びＰ−ＮＭＲスペクトルから構造を特定した。
（結果）
ＰＦ３及びＰ（Ｏ）Ｆ２に帰属されるピークが−２ｐｐｍ及び−１２ｐｐｍ付近に観測された。
分子量、元素分析値は以下の通りであった。
計算値：分子量１８４；Ｐ，３３．１６％；Ｎ，７．４９％．
実験値：分子量１９８；Ｐ，３４．２０％；Ｎ，７．６８％．
上記結果から、化合物（Ｃ）の構造は、上記式（６）で表されるＰＦ３Ｐ＝ＮＰ（Ｏ）Ｆ２と特定された。
＜リチウムイオン二次電池の電解液用添加剤、リチウムイオン二次電池の電解液＞
本発明に係るリチウムイオン二次電池の電解液用添加剤（以下、添加剤という）は、上記一般式（１）〜（３）で表される化合物群から選ばれる化合物（化合物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ））を含有してなる。
本発明に係るリチウムイオン二次電池の電解液は、上記リチウムイオン二次電池の電解液用添加剤を含有してなる。
本発明に係るリチウムイオン二次電池の電解液用添加剤（以下、添加剤という）は、上記一般式（１）〜（３）で表される化合物群から選ばれる化合物（化合物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ））を含有してなる。
本発明に係るリチウムイオン二次電池の電解液は、上記リチウムイオン二次電池の電解液用添加剤を含有してなる。
本発明に係る電解液は、上記添加剤の他に、非水溶媒、電解質を含有する。
非水溶媒としては、通常の電解液に用いられているものが使用でき、例えば、環状又は鎖状炭酸エステル、鎖状カルボン酸エステル、環状又は鎖状エーテル、リン酸エステル、ラクトン化合物、ニトリル化合物、アミド化合物等及びこれらの混合物を用いることができる。
非水溶媒の含有量は、電池出力及び充放電サイクル特性の観点から、電解液の全重量に対し２０〜９９重量％とすることが好ましい。
電解質としては、通常の電解液に用いられているものが使用でき、例えば、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＳｂＦ６、ＬｉＡｓＦ６及びＬｉＣｌＯ４等の無機酸のリチウム塩、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２、ＬｉＮ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２、ＬｉＣ（ＣＦ３ＳＯ２）３等の有機酸のリチウム塩が挙げられる。
電解液中の電解質の濃度は、電池出力及び充放電サイクル特性の観点から、０．０１〜３ｍｏｌ／Ｌとすることが好ましい。
本発明の電解液用添加剤の添加量は、電池出力及び充放電サイクル特性の観点から、電解液の全重量に対し０．１〜３０重量％とすることが好ましい。
本発明の電解液には、必要に応じてその他の添加剤を添加することができる。本発明に係る添加剤と、ＶＣ、ＦＥＣ又はＦＢとを併用することにより、電池の耐久性、高温特性及びサイクル特性をさらに向上させることが可能となる。
本発明の電解液の調製方法については特に限定はなく、非水溶媒に電解質、本発明の電解液用添加剤及びその他の添加剤を溶解させて調製することができる。
以下、本発明の実施例を示すことにより、本発明の効果をより明確なものとする。しかし、以下の実施例に限定されるものではない。
以下の実施例において、得られる化合物の組成・構造の同定等は、次の手法により行った。
（Ｉ）１Ｈ−ＮＭＲ（核磁気共鳴分光法）：Ｂｕｒｕｋｅｒ ＡＣ４００（機器名）を用いて、テトラメチルシラン（ＴＭＳ）を含む重水素化溶媒中で測定した。
（ＩＩ）３１Ｐ−ＮＭＲ（核磁気共鳴分光法）：Ｂｕｒｕｋｅｒ ＡＣ４００（機器名）を用いて、テトラメチルシラン（ＴＭＳ）を含む重水素化溶媒中で測定した。
（ＩＩＩ）元素分析：ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ２４００（機器名）を用いて、炭素、水素、窒素及びリン元素の定量分析を行った。
（Ｉ）１Ｈ−ＮＭＲ（核磁気共鳴分光法）：Ｂｕｒｕｋｅｒ ＡＣ４００（機器名）を用いて、テトラメチルシラン（ＴＭＳ）を含む重水素化溶媒中で測定した。
（ＩＩ）３１Ｐ−ＮＭＲ（核磁気共鳴分光法）：Ｂｕｒｕｋｅｒ ＡＣ４００（機器名）を用いて、テトラメチルシラン（ＴＭＳ）を含む重水素化溶媒中で測定した。
（ＩＩＩ）元素分析：ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ２４００（機器名）を用いて、炭素、水素、窒素及びリン元素の定量分析を行った。
＜実施例１＞：（化合物Ａ）（Ｒ１Ｘ）２Ｚ（Ｘ）（Ｒ２Ｘ）
（ＰｈＯ）２Ｃｌ２とＨＯＣＨ２ＣＦ３と、Ｎａ２ＣＯ或いはＫ２ＣＯ３またはＥｔ３ＮをＴＨＦまたはジオキサン溶媒に入れ、それぞれの溶媒の沸点付近の温度に加温し２４時間撹拌する。反応終了後、溶媒を留去し残部にクロロホルムと蒸留水を加え処理する。水層は希塩酸或いは硫酸で中和し、新しいクロロホルムで２〜３回抽出し１回目のクロロホルムと合わせ無水Ｍｇ２ＳＯ４で脱水する。その後クロロホルムを留去する。次にろ液の溶媒を留去し残部をクロロホルムと蒸留水で処理し、クロロホルムを脱水乾燥する。乾燥後クロロホルムを回収する。分離精製された化合物をＨ‐及びＰ‐ＮＭＲで調べた結果、Ｃ６Ｈ５及びＣＨ２に帰属されるシグナルが７．４ｐｐｍ及び４．４ｐｐｍに観測された。また、Ｐ‐ＮＭＲでは、−１０ｐｐｍ付近にＰ‐ＯＣ６Ｈ５に帰属されるシグナルが観測された。分子量及び元素分析値及びＨ‐或いはＰ‐ＮＭＲの結果から、化合物（Ａ）は（ＰｈＯ）２Ｐ（Ｏ）（ＯＣＨ２ＣＦ３）の組成の化合物であることを確認した。
（ＰｈＯ）２Ｃｌ２とＨＯＣＨ２ＣＦ３と、Ｎａ２ＣＯ或いはＫ２ＣＯ３またはＥｔ３ＮをＴＨＦまたはジオキサン溶媒に入れ、それぞれの溶媒の沸点付近の温度に加温し２４時間撹拌する。反応終了後、溶媒を留去し残部にクロロホルムと蒸留水を加え処理する。水層は希塩酸或いは硫酸で中和し、新しいクロロホルムで２〜３回抽出し１回目のクロロホルムと合わせ無水Ｍｇ２ＳＯ４で脱水する。その後クロロホルムを留去する。次にろ液の溶媒を留去し残部をクロロホルムと蒸留水で処理し、クロロホルムを脱水乾燥する。乾燥後クロロホルムを回収する。分離精製された化合物をＨ‐及びＰ‐ＮＭＲで調べた結果、Ｃ６Ｈ５及びＣＨ２に帰属されるシグナルが７．４ｐｐｍ及び４．４ｐｐｍに観測された。また、Ｐ‐ＮＭＲでは、−１０ｐｐｍ付近にＰ‐ＯＣ６Ｈ５に帰属されるシグナルが観測された。分子量及び元素分析値及びＨ‐或いはＰ‐ＮＭＲの結果から、化合物（Ａ）は（ＰｈＯ）２Ｐ（Ｏ）（ＯＣＨ２ＣＦ３）の組成の化合物であることを確認した。
＜実施例２＞：（化合物Ｂ）（Ｒ１Ｘ）Ｚ（Ｘ）（ＸＲ２）２
ＰｈＯＰ（Ｏ）Ｃｌ２とＨＯＣＨ２ＣＦ３を化合物（Ａ）と同じ方法で反応させ化合物（Ｂ）を分離精製した。また、Ｈ‐及びＰ‐ＮＭＲ及び分子量と元素分析等の結果から、化合物（Ｂ）はＰｈＯＰ（Ｏ）（ＯＣＨ２ＣＦ３）２であることを確認した。
ＰｈＯＰ（Ｏ）Ｃｌ２とＨＯＣＨ２ＣＦ３を化合物（Ａ）と同じ方法で反応させ化合物（Ｂ）を分離精製した。また、Ｈ‐及びＰ‐ＮＭＲ及び分子量と元素分析等の結果から、化合物（Ｂ）はＰｈＯＰ（Ｏ）（ＯＣＨ２ＣＦ３）２であることを確認した。
＜実施例３＞：（化合物Ｃ）（Ｒ１Ｘ）３ＺＹＺ（Ｘ）（ＸＲ２）２
化合物（Ｃ）の出発物質Ｃｌ３ＰＮ＝Ｐ（Ｏ）Ｃｌ２はｊａｅｇｅｒ等の方法を参考にし、ＰＣｌ５と（ＮＨ４）２ＳＯ４との反応で合成した。この化合物をニトロベンゼン或いはアセトニトリルに溶解し、ＮａＦ或いはＫＦを添加し、それぞれの沸点付近の温度で撹拌しながら５−８時間反応後ガラスフィルターでろ過し、残部をＸＲＤで調べた結果、２６，４１及び５０°また３２，４５及び５８°付近にＫＣｌ及びＮａＣｌに帰属される回折線が観測された。ＫＣｌ及びＮａＣｌの生成が確認されたので、ＣｌのＦによる置換が進行している。ろ液の溶媒を留去した。残部をＰ‐ＮＭＲで調べた結果、ＰＦ３及びＰ（Ｏ）Ｆ２に帰属されるピークが−２ｐｐｍ及び−１２ｐｐｍ付近に観測された。分子量、元素分析値及びＰ‐ＮＭＲから、化合物（Ｃ）はＦ３Ｐ＝ＮＰ（Ｏ）Ｆ２であることを確認した。
化合物（Ｃ）の出発物質Ｃｌ３ＰＮ＝Ｐ（Ｏ）Ｃｌ２はｊａｅｇｅｒ等の方法を参考にし、ＰＣｌ５と（ＮＨ４）２ＳＯ４との反応で合成した。この化合物をニトロベンゼン或いはアセトニトリルに溶解し、ＮａＦ或いはＫＦを添加し、それぞれの沸点付近の温度で撹拌しながら５−８時間反応後ガラスフィルターでろ過し、残部をＸＲＤで調べた結果、２６，４１及び５０°また３２，４５及び５８°付近にＫＣｌ及びＮａＣｌに帰属される回折線が観測された。ＫＣｌ及びＮａＣｌの生成が確認されたので、ＣｌのＦによる置換が進行している。ろ液の溶媒を留去した。残部をＰ‐ＮＭＲで調べた結果、ＰＦ３及びＰ（Ｏ）Ｆ２に帰属されるピークが−２ｐｐｍ及び−１２ｐｐｍ付近に観測された。分子量、元素分析値及びＰ‐ＮＭＲから、化合物（Ｃ）はＦ３Ｐ＝ＮＰ（Ｏ）Ｆ２であることを確認した。
＜化合物（Ａ）の評価＞
正極ＬｉＣｏＯ２（日本化学工業製）、負極ＳＣＭＧ（昭和電工製）、また電解液としてＥＣ／ＥＭＣ／ＤＭＣ＝３／２／５混合溶媒に１Ｍ ＬｉＰＦ６を溶解したものを使用した。この電解液に化合物（Ａ）をそれぞれ０．５％、１．０％、２．０％添加した電解液、及びＶＣ０．５％を添加した電解液、及びＶＣ０．５％と化合物（Ａ）０．５％とを添加した電解液、添加剤無しの電解液を用いたリチウム二次電池のサイクル特性を調べた。結果を図１に示す。
正極ＬｉＣｏＯ２（日本化学工業製）、負極ＳＣＭＧ（昭和電工製）、また電解液としてＥＣ／ＥＭＣ／ＤＭＣ＝３／２／５混合溶媒に１Ｍ ＬｉＰＦ６を溶解したものを使用した。この電解液に化合物（Ａ）をそれぞれ０．５％、１．０％、２．０％添加した電解液、及びＶＣ０．５％を添加した電解液、及びＶＣ０．５％と化合物（Ａ）０．５％とを添加した電解液、添加剤無しの電解液を用いたリチウム二次電池のサイクル特性を調べた。結果を図１に示す。
図１に示す如く、化合物（Ａ）を電解液に添加することによって、サイクル特性が向上することがわかる。化合物（Ａ）とＶＣとを併用することにより、サイクル特性がさらに向上することがわかる。
＜化合物（Ｂ）の評価＞
正極ＬｉＣｏＯ２（日本化学工業製）、負極ＭＡＧ（日立化成工業製）、また電解液としてＥＣ／ＤＭＣ／ＥＭＣ＝３／２／５混合溶媒に１Ｍ ＬｉＰＦ６を溶解したものを使用した。この電解液に化合物（Ｂ）を２％添加した電解液、化合物（Ｂ）とＶＣとを添加した電解液、及び添加剤無しの電解液を用いたリチウム二次電池のサイクル特性を調べた。結果を図２に示す。
正極ＬｉＣｏＯ２（日本化学工業製）、負極ＭＡＧ（日立化成工業製）、また電解液としてＥＣ／ＤＭＣ／ＥＭＣ＝３／２／５混合溶媒に１Ｍ ＬｉＰＦ６を溶解したものを使用した。この電解液に化合物（Ｂ）を２％添加した電解液、化合物（Ｂ）とＶＣとを添加した電解液、及び添加剤無しの電解液を用いたリチウム二次電池のサイクル特性を調べた。結果を図２に示す。
図２に示す如く、化合物（Ｂ）を電解液に添加することによって、サイクル特性が向上することがわかる。化合物（Ｂ）とＶＣとを併用することにより、サイクル特性がさらに向上することがわかる。
化合物（Ｂ）とＶＣとを併用した際のサイクル特性を下記表１に示す。
化合物（Ｂ）とＶＣとを併用すると、サイクル数が増加するに従い電気性能は無添加よりも良好であり、電池の耐久性が改善されていることがわかる。
＜化合物（Ｃ）の評価＞
正極ＬｉＣｏＯ２（日本化学工業製）、負極ＭＡＧ（日立化成工業製）、また電解液としてＥＣ／ＥＭＣ＝１／２混合溶媒に５％ ＬｉＰＦ６を溶解したものを使用した。この電解液に化合物（Ｃ）を５％添加した電解液、及び添加剤無しの電解液を用いたリチウム二次電池のサイクル特性を調べた。その結果をそれぞれ下記表２及び３に示す。
正極ＬｉＣｏＯ２（日本化学工業製）、負極ＭＡＧ（日立化成工業製）、また電解液としてＥＣ／ＥＭＣ＝１／２混合溶媒に５％ ＬｉＰＦ６を溶解したものを使用した。この電解液に化合物（Ｃ）を５％添加した電解液、及び添加剤無しの電解液を用いたリチウム二次電池のサイクル特性を調べた。その結果をそれぞれ下記表２及び３に示す。
表２及び３から、化合物（Ｃ）を添加した電解液の容量維持率は、無添加と比較して向上していることがわかる。
本発明は、リチウム二次電池の電解液の添加剤として好適に利用されるものである。
Claims (6)
- 以下の一般式（１）〜（３）で表される化合物群から選ばれる化合物。
（Ｒ１Ｘ）２Ｚ（Ｘ）（Ｒ２Ｘ） （１）
（Ｒ１Ｘ）Ｚ（Ｘ）（ＸＲ２）２ （２）
（Ｒ１Ｘ）３ＺＹＺ（Ｘ）（ＸＲ２）２ （３）
（式中、Ｒ１及びＲ２はフッ素原子、置換または非置換のフェニル、置換または非置換のアリル、置換または非置換のアルキルまたは置換または非置換のアミンであり、Ｚは５価の原子、Ｙは３価の原子、Ｘは２価の原子または部分的に結合に関与しない。） - 一般式（１）で表される化合物であって、Ｒ１＝Ｐｈ（フェニル基）、Ｒ２＝ＣＨ２ＣＦ３、Ｘ＝ＯまたはＳあるいは部分的に結合に関与せず、Ｚ＝Ｐである、下記式（４）で示される請求項１記載の化合物。
- 一般式（２）で表される化合物であって、Ｒ１＝Ｐｈ（フェニル基）、Ｒ２＝ＣＨ２ＣＦ３、Ｘ＝ＯまたはＳあるいは部分的に結合に関与せず、Ｚ＝Ｐである、下記式（５）で示される請求項１記載の化合物。
- 一般式（３）で表される化合物であって、Ｒ１＝Ｐｈ（フェニル基）またはＦ、Ｒ２＝ＣＨ２ＣＦ３またはＦ、Ｘ＝ＯまたはＳあるいは部分的に結合に関与せず、Ｚ＝Ｐ、Ｙ＝Ｎである、下記式（６）で示される請求項１記載の化合物。
- 請求項１乃至４いずれかに記載の化合物を含有してなることを特徴とするリチウムイオン二次電池の電解液用添加剤。
- 請求項５記載のリチウムイオン二次電池の電解液用添加剤を含有してなるリチウムイオン二次電池の電解液。
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Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998017640A1 (en) * | 1996-10-24 | 1998-04-30 | Solvay Interox Limited | Hydrogen peroxide adducts |
| JPH11144757A (ja) * | 1992-04-09 | 1999-05-28 | Bridgestone Corp | 非水電解質電池 |
| JP2000053690A (ja) * | 1998-08-06 | 2000-02-22 | Konica Corp | 新規化合物、新規写真用添加剤、該化合物または該添加剤を用いる化学増感方法、該化合物または該添加剤を含有するハロゲン化銀乳剤及びハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JP2004099463A (ja) * | 2002-09-05 | 2004-04-02 | Tri Chemical Laboratory Inc | （ｒｏ）（ｒ’ｏ）（ｒ”ｏ）ｍ＝ｏの製造方法、薄膜形成材料、薄膜、並びに半導体素子 |
| JP2004155704A (ja) * | 2002-11-06 | 2004-06-03 | Univ Tokyo | α，β−エポキシアミドの製法 |
| JP2005135951A (ja) * | 2003-10-28 | 2005-05-26 | Bridgestone Corp | 非水電解液電気二重層キャパシタ |
| US20060293534A1 (en) * | 2005-06-27 | 2006-12-28 | Howell Jon L | Process for fluoro derivative-substituted aryl pnictogens and their oxides |
| CN101882696A (zh) * | 2009-05-05 | 2010-11-10 | 中国科学院物理研究所 | 一种含氟磺酰亚胺基锂盐的非水电解质材料及其应用 |
| JP2011187410A (ja) * | 2010-03-11 | 2011-09-22 | Hitachi Ltd | 非水電解液及びこれを用いたリチウム二次電池 |
| CN102351905A (zh) * | 2011-08-19 | 2012-02-15 | 浙江海普顿新材料股份有限公司 | 一种有机硫代苄基锑化合物及其制备方法 |
| JP2012089469A (ja) * | 2010-09-22 | 2012-05-10 | Fujifilm Corp | 非水二次電池用電解液及びリチウム二次電池 |
| CN102516308A (zh) * | 2011-11-30 | 2012-06-27 | 浙江海普顿新材料股份有限公司 | 一种芳香族硫代锑酸酯及其制备方法和应用 |
-
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Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11144757A (ja) * | 1992-04-09 | 1999-05-28 | Bridgestone Corp | 非水電解質電池 |
| WO1998017640A1 (en) * | 1996-10-24 | 1998-04-30 | Solvay Interox Limited | Hydrogen peroxide adducts |
| JP2000053690A (ja) * | 1998-08-06 | 2000-02-22 | Konica Corp | 新規化合物、新規写真用添加剤、該化合物または該添加剤を用いる化学増感方法、該化合物または該添加剤を含有するハロゲン化銀乳剤及びハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JP2004099463A (ja) * | 2002-09-05 | 2004-04-02 | Tri Chemical Laboratory Inc | （ｒｏ）（ｒ’ｏ）（ｒ”ｏ）ｍ＝ｏの製造方法、薄膜形成材料、薄膜、並びに半導体素子 |
| JP2004155704A (ja) * | 2002-11-06 | 2004-06-03 | Univ Tokyo | α，β−エポキシアミドの製法 |
| JP2005135951A (ja) * | 2003-10-28 | 2005-05-26 | Bridgestone Corp | 非水電解液電気二重層キャパシタ |
| US20060293534A1 (en) * | 2005-06-27 | 2006-12-28 | Howell Jon L | Process for fluoro derivative-substituted aryl pnictogens and their oxides |
| CN101882696A (zh) * | 2009-05-05 | 2010-11-10 | 中国科学院物理研究所 | 一种含氟磺酰亚胺基锂盐的非水电解质材料及其应用 |
| JP2011187410A (ja) * | 2010-03-11 | 2011-09-22 | Hitachi Ltd | 非水電解液及びこれを用いたリチウム二次電池 |
| JP2012089469A (ja) * | 2010-09-22 | 2012-05-10 | Fujifilm Corp | 非水二次電池用電解液及びリチウム二次電池 |
| CN102351905A (zh) * | 2011-08-19 | 2012-02-15 | 浙江海普顿新材料股份有限公司 | 一种有机硫代苄基锑化合物及其制备方法 |
| CN102516308A (zh) * | 2011-11-30 | 2012-06-27 | 浙江海普顿新材料股份有限公司 | 一种芳香族硫代锑酸酯及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| KUDRYAVTSEV, I. Y. ET AL., IZVESTIYA AKADEMII NAUK SSSR, SERIYA KHIMICHESKAYA, vol. 11, JPN6017027416, 1982, pages 2535 - 2540, ISSN: 0003732877 * |
| LUSTIG, M., INORGANIC CHEMISTRY, vol. 8, no. 3, JPN6017027418, 1969, pages 443 - 445, ISSN: 0003732878 * |
| PARRIS, G. E. ET AL., JOURNAL OF INORGANIC AND NUCLEAR CHEMISTRY, vol. 32, JPN6017027415, 1970, pages 1585 - 1592, ISSN: 0003732876 * |
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