JP2015168640A - 有機金属錯体、その製造方法及び第三級アルコール製造用触媒 - Google Patents

Abstract

【課題】新規な有機パラジウム錯体ならびに有機白金錯体及びその製造方法、ジアリールケトンとアリールホウ素化合物からの第三級アルコール製造用触媒を提供する。【解決手段】一般式（１）で表される有機パラジウム錯体【選択図】図１

Description

本発明は、新規な有機パラジウム錯体および有機白金錯体、それらの製造方法に関する。さらに無機塩基の存在下、アリールホウ素化合物とジアリールケトンから第三級アルコールを製造する反応における第三級アルコール製造用触媒に関する。

本願記載のＮ−ヘテロ環状カルベンを配位子とする有機パラジウム錯体及び有機白金錯体はこれまでにない。
有機金属錯体触媒の存在下、アルキルアルデヒド、アリールアルデヒド、ジアルキルケトン、アルキルアリールケトン、ジアリールケトンなどのカルボニル化合物、アリールホウ素化合物と塩基から第二級または第三級アルコールを合成する方法は、アリールグリニャール試薬、アリールリチウム化合物、アリールアルミニウム化合物又はアリール亜鉛化合物などの有機金属化合物を用いる反応に比べて基質適用範囲が広いことから、その新規開発が強く求められている。本願記載のＮ−ヘテロ環状カルベンの前駆体であるイミダゾリニウム塩とパラジウム化合物を組み合わせて触媒とする、アリールアルデヒドまたはアルキルアルデヒドとアリールホウ素化合物および塩基から第二級アルコールを合成する方法が開示されている。（特許文献１および非特許文献１）しかし、該文献にはジアリールケトンを用いて第三級アルコールを合成した例する反応に関する記載はない。

特開２０１１−０９８９０９号公報

Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第７３巻，６９３９−６９４２ページ，２００８年．

本発明は、新規な有機パラジウム錯体及び有機白金錯体、それらの製造方法を提供することにある。さらに、無機塩基の存在下、アリールホウ素化合物とジアリールケトンから第三級アルコールを製造する反応における第三級アルコール製造用触媒を提供することにある。

本発明者らは、上記課題を鑑み鋭意検討を重ねた結果、新規な有機パラジウム錯体及び有機白金錯体を見出し、本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、
（ｉ）一般式（１）

（式中、Ｒ^１は同一または相異なって水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、３，５−ジメチルフェニル基または４−フルオロフェニル基を示す。Ｒ^２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基を示す。Ｒ^３は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数１〜４のハロアルキル基、フェニル基、フェノキシ基、フェニルチオ基、フェニルスルホニル基またはハロゲン原子を示す。ｎは１から４の整数を示し、ｎが２から４の時、複数のＲ^３は同一または相異なっていてもよい。Ｚは１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいエチレン基；または１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいビニレン基を示す。Ｍはパラジウム原子または白金原子を示す。Ｍがパラジウム原子の時、Ｘは同一または相異なってハロゲン原子または一般式（２）

（式中、Ｒ^４は炭素数１から８のアルキル基を示す。破線は共鳴構造を示す。）で表される二つの酸素原子が異なるパラジウム原子と結合を形成するアルキルカルボキシラート基を示す。Ｍが白金原子の時、Ｘは同一または相異なるハロゲン原子を示す。）で表される有機金属錯体；
（ｉｉ）一般式（３）

（式中、Ｒ^１は同一または相異なって水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、３，５−ジメチルフェニル基または４−フルオロフェニル基を示す。Ｒ^２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基を示す。Ｒ^３は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数１〜４のハロアルキル基、フェニル基、フェノキシ基、フェニルチオ基、フェニルスルホニル基またはハロゲン原子を示す。ｎは１から４の整数を示し、ｎが２から４の時、複数のＲ^３は同一または相異なっていてもよい。Ｚは１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいエチレン基；または１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいビニレン基を示す。Ｘ^ａはハロゲン原子を示す。）で表される有機塩と一般式（４）

（式中、Ｍはパラジウム原子または白金原子を示す。Ｘ^ｂはハロゲン原子を示す。Ｘ^ｃは炭素数２〜５のアシロキシ基を示す。ｐは０または２を示す。ｐが２のとき、Ｘ^ｃは同一または相異なっていても良い。ｐが０のとき、Ｘ^ｂは同一または相異なっていても良い。Ｌ^１は炭素数２〜９の脂肪族ニトリルを示す。ｑは０または２を示す。ｑが２のとき、Ｌ^１は同一または相異なっていても良い。Ｌ^２は炭素数４〜１２の環状ジエンを示す。ｒは０または１を示す。ｑ＋ｒは０から２の整数を示す。）で表される２価の金属化合物を、塩基の存在下で反応させることを特徴とする、一般式（１ａ）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、ｎ、Ｚ，Ｍ、Ｘ^ａは前記と同じ内容を示す。）で表される有機金属錯体および／または一般式（１ｂ）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、ｎ、Ｚ，Ｍ、Ｘ^ａ、Ｘ^ｂは前記と同じ内容を示す。）で表される有機金属錯体および／または一般式（１ｃ）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、ｎ、Ｚ、Ｍ、Ｘ^ｂは前記と同じ内容を示す。）で表される有機金属錯体の製造方法；
（ｉｉｉ）Ｘ^ｂがＸ^ａである（ｉｉ）に記載の製造方法；
（ｉｖ）塩基が、アルカリ金属塩、炭素数３から１２のトリアルキルアミンである（ｉｉ）から（ｉｉｉ）のいずれかに記載の製造方法；
（ｖ）一般式（４）で表される２価の金属化合物が酢酸パラジウム、塩化パラジウム、ビス（アセトニトリル）ジクロロパラジウム、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）パラジウム、塩化白金、ジクロロビス（ピバロニトリル）白金である（ｉｉ）から（ｉｖ）のいずれかに記載の製造方法；
（ｖｉ）一般式（３）

（式中、Ｒ^１は同一または相異なって水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、３，５−ジメチルフェニル基または４−フルオロフェニル基を示す。Ｒ^２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基を示す。Ｒ^３は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数１〜４のハロアルキル基、フェニル基、フェノキシ基、フェニルチオ基、フェニルスルホニル基またはハロゲン原子を示す。ｎは１から４の整数を示し、ｎが２から４の時、複数のＲ^３は同一または相異なっていてもよい。Ｚは１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいエチレン基；または１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいビニレン基を示す。Ｘ^ａはハロゲン原子を示す。）で表される有機塩と一般式（５）

（式中、Ｘ^ｃは炭素数２〜５のアシロキシ基を示す。）で表される２価のパラジウム合物と反応させることを特徴とする、一般式（１ｄ）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、ｎ、Ｚ、Ｘ^ａは前記と同じ内容を示す。）で表される有機金属錯体の製造方法；
（ｖｉｉ）Ｘ^ｃがアセトキシ基である（ｖｉ）に記載の製造方法；
（ｖｉｉｉ）一般式（１ｄ）

（式中、Ｒ^１は同一または相異なって水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、３，５−ジメチルフェニル基または４−フルオロフェニル基を示す。Ｒ^２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基を示す。Ｒ^３は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数１〜４のハロアルキル基、フェニル基、フェノキシ基、フェニルチオ基、フェニルスルホニル基またはハロゲン原子を示す。ｎは１から４の整数を示し、ｎが２から４の時、複数のＲ^３は同一または相異なっていてもよい。Ｚは１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいエチレン基；または１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいビニレン基を示す。Ｘ^ａは同一または相異なるハロゲン原子を示す。）で表される有機金属錯体に、一般式（６）

（式中、Ｑは一般式（７）

（式中、Ｒ^４は炭素数１から８のアルキル基を示す。）で表されるアシロキシ基を示す。）で表される銀化合物を反応させる、一般式（１ｅ）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、ｎ、Ｚは前記と同じ内容を示す。Ｘ^ｃは一般式（２）

（式中、Ｒ^４は前記と同じ内容を示す。破線は共鳴構造を示す。）で表される二つの酸素原子が異なるパラジウム原子と結合を形成するアルキルカルボキシラート基を示す。）で表される有機金属錯体の製造方法；
（ｉｘ）Ｒ^４がメチル基またｔｅｒｔ−ブチル基である（ｖｉｉｉ）に記載の製造方法；
（ｘ）無機塩基の存在下、一般式（８）

（式中、Ａｒ^１は同一または相異なって炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されていてもよいフェニル基を示す。）で表されるジアリールケトンと一般式（９）

（式中、Ａｒ^２は炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されていてもよいフェニル基を示す。）で表されるアリールホウ素化合物から一般式（１０）

（式中、Ａｒ^１、Ａｒ^２は前記と同じ内容を示す。）で表される第三級アルコールを製造する方法において使用することを特徴とする、一般式（１）

（式中、Ｒ^１は同一または相異なって水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、３，５−ジメチルフェニル基または４−フルオロフェニル基を示す。Ｒ^２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基を示す。Ｒ^３は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数１〜４のハロアルキル基、フェニル基、フェノキシ基、フェニルチオ基、フェニルスルホニル基またはハロゲン原子を示す。ｎは１から４の整数を示し、ｎが２から４の時、複数のＲ^３は同一または相異なっていてもよい。Ｚは１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいエチレン基；または１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいビニレン基を示す。Ｍはパラジウム原子または白金原子を示す。Ｍがパラジウム原子の時、Ｘは同一または相異なってハロゲン原子または一般式（２）

（式中、Ｒ^４は炭素数１から８のアルキル基を示す。破線は共鳴構造を示す。）で表される二つの酸素原子が異なるパラジウム原子と結合を形成するアルキルカルボキシラート基を示す。Ｍが白金原子の時、Ｘは同一または相異なるハロゲン原子を示す。）で表される第三級アルコール製造用触媒、に関するものである。

今回開発した有機金属錯体は、アリールホウ素化合物とジアリールケトンからの第三級アルコール製造用触媒として有効である。

以下に本発明を詳細に説明する。
はじめに、本発明の有機金属錯体（１）、（１ａ）、（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、（１ｅ）、アルキルカルボキシラート基（２）、有機塩（３）、２価の金属化合物（４）、２価のパラジウム化合物（５）、銀化合物（６）、アシロキシ基（７）、ジアリールケトン（８）、アリールホウ素化合物（９）および第三級アルコール（１０）のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｚ、Ｘ、Ｘ^ａ、Ｘ^ｂ、Ｘ^ｃ、Ｌ^１，Ｌ^２、Ａｒ^１、Ａｒ^２について説明する。

Ｒ^１で示される炭素数１〜４のアルキル基は直鎖状または分岐状いずれでもよく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基を挙げることができる。原料の入手が容易な点で、Ｒ^１はメチル基が好ましい。

Ｒ^２で示される炭素数１〜４のアルキル基は直鎖状または分岐状いずれでもよく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基を挙げることができる。合成が容易な点で、メチル基が好ましい。

Ｒ^２で示される炭素数１〜４のアルコキシ基は直鎖状または分岐状いずれでもよく、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基を挙げることができる。合成が容易な点でメトキシ基が好ましい。

Ｒ^３で示される炭素数１〜６のアルキル基は直鎖状または分岐状いずれでもよく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−エチルプロピル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、１，１，２−トリメチルプロピル基、１，２，２−トリメチルプロピル基、１−エチル−１−メチルプロピル基、１−エチル−２−メチルプロピル基を挙げることができる。合成が容易な点でメチル基、イソプロピル基が好ましい。置換位置は２，３，４，５位のいずれでもよいが、合成が容易な点で２位、４位が好ましく、２位がさらに好ましい。

Ｒ^３で示される炭素数１〜４のアルコキシ基は直鎖状または分岐状いずれでもよく、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基を挙げることができる。合成が容易な点でメチル基が好ましい。置換位置は２，３，４，５位のいずれでもよいが、合成が容易な点で２位、４位が好ましい。

Ｒ^３で示される炭素数１〜４のアルキルチオ基は直鎖状または分岐状いずれでもよく、具体的には、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基等を例示することができる。合成が容易な点でメチルチオ基が好ましい。置換位置は２，３，４，５位のいずれでもよいが、原料の入手が容易な点で４位が好ましい。

Ｒ^３で示される炭素数１〜４のハロアルキル基としては、直鎖状または分枝状いずれでもよく、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、２，２−ジフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、パーフルオロイソプロピル基、クロロメチル基、２−クロロエチル基、ブロモメチル基、２−ブロモエチル基、ブロモジフルオロメチル基等を例示することができる。入手が容易な点でトリフルオロメチル基が好ましい。置換位置は２，３，４，５位のいずれでもよいが、合成が容易な点で２位、４位が好ましく、２位がさらに好ましい。

Ｒ^３で示されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができる。合成が容易な点で、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましい。置換位置は２，３，４，５位のいずれでもよいが、合成が容易な点で２位、４位が好ましい。

Ｒ^４で示される炭素数１〜８のアルキル基は直鎖状または分岐状いずれでもよく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、ネオペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル基などを挙げることができる。原料の入手が容易な点で、Ｒ^１はメチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。

Ｚで示される１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいエチレン基として、エチレン基、１，２−プロピレン基、２，３−プロピレン基、１，２−ブチレン基、２，３−ブチレン基、３，４−ブチレン基、２−メチル−１，２−プロピレン基、２−メチル−２，３−プロピレン基、１，２−ペンチレン基、２−ペンチレン基、３−ペンチレン基、４−ペンチレン基等が例示できる。合成が容易な点で、エチレン基、１，２−プロピレン基、２，３−プロピレン基が好ましい。
Ｚで示される１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいビニレン基として、ビニレン基、１−プロペニレン基、２−プロペニレン基、１−ブテニレン基、２−ブテニレン基、３−ブテニレン基、１−ペンテニレン基、２−ペンテニレン基、３−ペンテニレン基、４−ペンテニレン基、３−メチル−１−ブテニレン基、２−メチル−３−ブテニレン基、１−ヘキセニレン基、２−ヘキセニレン基、３−ヘキセニレン基、４−ヘキセニレン基、５−ヘキセニレン基、１−ヘプテニレン基、２−ヘプテニレン基、３−ヘプテニレン基、４−ヘプテニレン基、５−ヘプテニレン基、６−ヘプテニレン基、１−オクテニレン基、２−オクテニレン基、３−オクテニレン基、４−オクテニレン基、５−オクテニレン基、６−オクテニレン基、７−オクテニレン基等が例示できる。合成が容易な点で、ビニレン基、２−ブテニレン基が好ましく、２−ブテニレン基がさらに好ましい。

Ｘで示されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができる。合成が容易な点で、塩素原子、臭素原子が好ましい。

Ｘ^ａで示されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができる。合成が容易な点で、塩素原子、臭素原子が好ましい。

Ｘ^ｂで示されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができる。入手が容易な点で、塩素原子、臭素原子が好ましく、塩素原子がさらに好ましい。

Ｘ^ｃで示される炭素数２〜５のアシロキシ基としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基等が例示できる。入手が容易な点で、アセトキシ基、ピバロイルオキシ基が好ましい。

Ｌ^１で示される炭素数２〜９の脂肪族ニトリルとしては、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、ピバロニトリル、ヘキサンニトリル、２−エチル−２−メチル−ブチロニトリル、オクタノニトリルなどが例示できる。入手が容易な点で、アセトニトリル、ピバロニトリルが好ましい。

Ｌ^２で示される炭素数４〜１２の環状ジエンとして、シクロブタジエン、シクロペンタジエン、１，３−シクロヘキサジエン、１，４−シクロヘキサジエン、１，３−シクロへプタジエン、１，４−シクロへプタジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，４−シクロオクタジエン、１，５−シクロオクタジエン、ノルボルナジエン等が例示できる。入手が容易な点で、１，５−シクロオクタジエンが好ましい。

Ａｒ^１で示される炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されていてもよいフェニル基として、フェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２，３−ジメトキシフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、２−プロピルオキシフェニル基、３−プロピルオキシフェニル基、４−プロピルオキシフェニル基、２−イソプロピルオキシフェニル基、３−イソプロピルオキシフェニル基、４−イソプロピルオキシフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基などが例示できる。入手が容易な点でフェニル基、４−メトキシフェニル基が好ましい。

Ａｒ^２で示される炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されていてもよいフェニル基として、フェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２，３−ジメトキシフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、２−プロピルオキシフェニル基、３−プロピルオキシフェニル基、４−プロピルオキシフェニル基、２−イソプロピルオキシフェニル基、３−イソプロピルオキシフェニル基、４−イソプロピルオキシフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基などが例示できる。入手が容易な点でフェニル基、４−メトキシフェニル基が好ましい。

次に本発明の製造方法について説明する。

はじめに、（ｉｉ）に記載の有機金属錯体（１ａ）、（１ｂ）および（１ｃ）の製造方法について述べる。

有機塩（３）は、例えばＴｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，７１巻，５９６９−５９７９，２００６年やＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，６３巻，９３９３−９４００，２００７年、特開２０１１−０９８９０９などに開示されている方法を用いて製造することができる。

用いることのできる２価のパラジウム化合物として、具体的には、塩化パラジウム、臭化パラジウム、ヨウ化パラジウム、ビス（アセトニトリル）ジクロロパラジウム、ジクロロビス（ピバロニトリル）パラジウム、ジクロロ（２，５−ノルボルナジエン）パラジウム、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）パラジウムなどのハロゲン化パラジウム、酢酸パラジウム、ピバル酸パラジウムなどのアルキルカルボキシレートパラジウムなどを例示することができる。収率が良い点で、ハロゲン化パラジウム、アルキルカルボキシレートパラジウムが好ましく、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、ビス（アセトニトリル）ジクロロパラジウム、（１，５−シクロオクタジエン）パラジウムがさらに好ましい。

用いることのできる２価の白金化合物として、具体的には、塩化白金、臭化白金、ヨウ化白金、ビス（アセトニトリル）ジクロロ白金、ジクロロビス（ピバロニトリル）白金、ジクロロ（２，５−ノルボルナジエン）白金、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）白金などのハロゲン化白金、酢酸白金などのアルキルカルボキシレート白金などを例示することができる。収率が良い点で、ハロゲン化白金が好ましく、塩化白金、ジクロロビス（ピバロニトリル）白金がさらに好ましい。

有機金属錯体（１ａ）、（１ｂ）および（１ｃ）を収率よく得るために、有機塩（３）の使用量はパラジウム化合物のパラジウム原子および白金化合物の白金原子に対して、０．５モル当量から２．５モル当量用いることが好ましく、０．７モル当量から１．５モル当量がさらに好ましい。

用いることのできる塩基は、無機塩基、有機塩基のいずれでもよい。無機塩基としてアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニアが例示できる。アルカリ金属塩として、具体的には、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、ナトリウムメトキシド、水酸化ナトリウム、リン酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウムなどのナトリウム塩、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウムメトキシド、水酸化カリウム、リン酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カリウム、酢酸カリウムなどのカリウム塩、炭酸水素セシウム、炭酸セシウム、酢酸セシウムなどのセシウム塩、炭酸ルビジウムなどのルビジウム塩が例示できる。アルカリ土類金属塩として、具体的には、マグネシウムｔｅｒｔ−ブトキシド、マグネシウムメトキシド、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酢酸マグネシウムなどのマグネシウム塩、カルシウムｔｅｒｔ−ブトキシド、カルシウムメトキシド、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、酢酸カルシウムなどのカルシウム塩、炭酸ストロンチウム、酢酸ストロンチウム、水酸化ストロンチウムなどのストロンチウム塩、炭酸バリウム、酢酸バリウム、水酸化バリウムなどのバリウム塩が例示できる。また、有機塩基としては、具体的には、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミンなどのアルキルアミン、ジメチルアミン、エチルメチルアミン、ジエチルアミン、エチルプロピルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミンなどのジアルキルアミン、トリメチルアミン、エチルジメチルアミン、ジエチルメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンなどのトリアルキルアミン、ピリジン、α−ピコリン、β−ピコリン、キノリンなどの含窒素複素環状化合物が例示できる。収率が良い点で、アルカリ金属塩、トリアルキルアミンが好ましい。経済的にナトリウム塩、カリウム塩、炭素数３〜１２のトリアルキルアミンが好ましく、より具体的には、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カリウム、酢酸カリウム、トリエチルアミンが好ましい。

塩基の使用量は特に制限はないが、パラジウム化合物または白金化合物がハロゲン原子を含む場合は、ハロゲン原子に対して、収率が良い点で、０．５〜４モル当量が好ましく、０．８〜２モル当量がさらに好ましい。パラジウム化合物および白金化合物がハロゲン原子を含まない場合は、パラジウム原子または白金原子に対して、収率が良い点で、０〜２モル当量が好ましく、０〜０．５モル当量がさらに好ましい。

本製造方法は、収率が良い点で、有機溶媒中で実施することが好ましい。用いることのできる有機溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、アセトニトリル、ベンゾニトリルなどのニトリル系溶媒、ペンタン、キシレン、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の炭化水素系溶媒、クロロベンゼン、クロロホルム、ジクロロメタンなどのハロゲン系溶媒等を例示することができ、上記の溶媒のうち２種類以上を混合してもよい。収率が良い点で、エーテル系溶媒、炭化水素系溶媒、ニトリル系溶媒が好ましく、１，４−ジオキサン、トルエン、アセトニトリルがさらに好ましい。

本製造方法は、２０〜３００℃の温度から適宜選ばれた温度で実施することができる。収率が良い点で、４０〜２００℃の温度から適宜選ばれた温度が好ましい。
反応の際の雰囲気は、アルゴン、窒素等の不活性ガスが望ましいが、空気中でも十分に進行する。

反応後の溶液から有機金属錯体（１ａ）、（１ｂ）および（１ｃ）を単離する方法に特に限定はないが、溶媒抽出、カラムクロマトグラフィー、分取薄層クロマトグラフィー、分取液体クロマトグラフィー、再結晶または昇華等の汎用的な方法で目的物を得ることができる。

次に、（ｖｉ）に記載の有機金属錯体（１ｄ）の製造方法について述べる。

有機塩（３）は、例えばＴｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，７１巻，５９６９−５９７９，２００６年やＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，６３巻，９３９３−９４００，２００７年、特開２０１１−０９８９０９などに開示されている方法を用いて製造することができる。

用いることのできる２価のパラジウム化合物として、具体的には酢酸パラジウム、ピバル酸パラジウムなどが例示でき、酢酸パラジウムが好ましい。

有機金属錯体（１ｄ）を収率よく得るために、有機塩（３）の使用量はパラジウム化合物のパラジウム原子に対して、０．５モル当量から２．５モル当量用いることが好ましく、０．７モル当量から１．５モル当量がさらに好ましい。

本製造方法は、収率が良い点で、有機溶媒中で実施することが好ましい。用いることのできる有機溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、アセトニトリル、ベンゾニトリルなどのニトリル系溶媒、ペンタン、キシレン、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の炭化水素系溶媒、クロロベンゼン、クロロホルム、ジクロロメタンなどのハロゲン系溶媒等を例示することができ、上記の溶媒のうち２種類以上を混合してもよい。収率が良い点で、エーテル系溶媒、炭化水素系溶媒、ニトリル系溶媒が好ましく、１，４−ジオキサン、トルエン、アセトニトリルがさらに好ましい。

本製造方法は、２０〜３００℃の温度から適宜選ばれた温度で実施することができる。収率が良い点で、４０〜２００℃の温度から適宜選ばれた温度が好ましい。
反応の際の雰囲気は、アルゴン、窒素等の不活性ガスが望ましいが、空気中でも十分に進行する。

反応後の溶液から有機金属錯体（１ｄ）を単離する方法に特に限定はないが、溶媒抽出、カラムクロマトグラフィー、分取薄層クロマトグラフィー、分取液体クロマトグラフィー、再結晶または昇華等の汎用的な方法で目的物を得ることができる。

次に（ｖｉｉｉ）に記載の有機金属錯体（１ｅ）の製造方法について述べる。

有機金属錯体（１ｄ）は（ｉｉ）または（ｖｉ）に記載の方法で製造することができる。
銀化合物（６）は例えばＴｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，第１３３巻，８５２５−８５２７，２０１１年などに開示されている方法を用いて製造することができる。

有機金属錯体（１ｅ）を収率よく得るために、銀化合物（６）の使用量は用いる有機パラジウム錯体のパラジウム原子と銀化合物の銀原子の比が、０．７から１．５となることが好ましく、０．８から１．２がさらに好ましい。

本製造方法は、収率が良い点で、有機溶媒中で実施することが好ましい。用いることのできる有機溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、アセトニトリル、ベンゾニトリルなどのニトリル系溶媒、ペンタン、キシレン、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の炭化水素系溶媒、クロロベンゼン、クロロホルム、ジクロロメタンなどのハロゲン系溶媒等を例示することができる。収率が良い点で、ハロゲン系溶媒が好ましく、ジクロロメタンがさらに好ましい。

本製造方法は、−２０〜１５０℃の温度から適宜選ばれた温度で実施することができる。収率が良い点で、０〜８０℃の温度から適宜選ばれた温度が好ましい。

反応の際の雰囲気は、アルゴン、窒素等の不活性ガスが望ましいが、空気中でも十分に進行する。

反応後の溶液から有機金属錯体（１ｅ）を単離する方法に特に限定はないが、溶媒抽出、カラムクロマトグラフィー、分取薄層クロマトグラフィー、分取液体クロマトグラフィー、再結晶または昇華等の汎用的な方法で目的物を得ることができる。
本発明の有機金属錯体（１）は、無機塩基の存在下、アリールホウ素化合物とジアリールケトンからの第三級アルコール製造用触媒として有効である。用いることのできる無機塩基として、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジウム、炭酸セシウム、フッ化カリウム、フッ化セシウムなどのアルカリ金属塩が好ましく、収率が良い点で炭酸カリウムがさらに好ましい。

次に本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

参考例−１

アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）アセトアミド１．０２ｇ（４．０２ｍｍｏｌ）、アニリン０．４７ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、臭化カリウム０．５３ｇ（４．５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム０．７２ｇ（５．２ｍｍｏｌ）およびＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド１ｍＬを加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、酢酸エチル１００ｍＬを加え、有機層を水１００ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄した。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：０〜８：２）を用いて精製することにより、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−２−（フェニルアミノ）アセトアミド０．９４ｇを得た（白色固体、３．０ｍｍｏｌ、収率７５％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ８．０４（１Ｈ，ｓ），７．２９−７．２３（３Ｈ，ｍ），７．１５−７．１３（２Ｈ，ｍ），６．８８−６．７５（３Ｈ，ｍ），４．４７（１Ｈ，ｓ），４．００（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ），２．９６（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．１３（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．

参考例−２

アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−２−（フェニルアミノ）アセトアミド０．９４ｇ（３．０ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液１５ｍＬ（１．０Ｍ、１５ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、メタノール１０ｍＬ、濃塩酸５ｍＬを加えた。溶媒を留去した後、ギ酸トリエチル１０ｍＬを加え、反応容器を１２０℃に加熱し、２．５時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をジクロロメタンと酢酸エチルから再結晶することで１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−フェニル−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド０．７５ｇを得た（白色固体、２．２ｍｍｏｌ、収率７３％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ１０．９（１Ｈ，ｓ），７．７９−７．７６（２Ｈ，ｍ），７．４４−７．３９（３Ｈ，ｍ），７．３０−７．２２（３Ｈ，ｍ），４．８６−４．８０（２Ｈ，ｍ），４．４４−４．３９（２Ｈ，ｍ），２．９１（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２９（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２７（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．

実施例−１

アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム４４９ｍｇ（２．００ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−フェニル−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド０．８９ｇ（２．６ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム４９．２ｍｇ（０．６００ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン６０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、２時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとジエチルエーテルから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−フェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）６００ｍｇを得た（淡黄白色固体、０．６７ｍｍｏｌ、収率６７％）。この結晶の単結晶Ｘ線結晶構造解析によるＯＲＴＥＰ図を図１に示す。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２，４００ＭＨｚ）δ７．３９（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．１５（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），６．９２（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１．２，７．５，７．５Ｈｚ），６．８３（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ），６．５９（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１．２，７．５，７．５Ｈｚ），６．３７（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．２，７．５Ｈｚ），３．９５−３．８５（８Ｈ，ｍ），２．９２（４Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２９（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．１３（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．

実施例−２

アルゴン雰囲気下、反応容器に、塩化パラジウム５３８ｍｇ（３．０３ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−フェニル−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド１．３６ｇ（３．９７ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム５８７ｍｇ（７．１６ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン６０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、１２時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとジエチルエーテルから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−フェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）４８２ｍｇを得た（淡黄白色固体、１．０８ｍｍｏｌ、収率３６％）。

実施例−３

アルゴン雰囲気下、反応容器に、ビス（アセトニトリル）ジクロロパラジウム２５９ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−フェニル−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド４４６ｇ（１．３０ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム１８９ｍｇ（２．３０ｍｍｏｌ）およびアセトニトリル３０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、２時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとジエチルエーテルから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−フェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）１２０ｍｇを得た（淡黄白色固体、０．１３４ｍｍｏｌ、収率２７％）。

参考例−３

アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）アセトアミド１．０１ｇ（４．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム０．９９ｇ（６．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム０．８３ｇ（６．０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１．０ｍＬ及び２−ブロモアニリン１．０２ｇ（６．０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、酢酸エチル５０ｍＬを加え、有機層を水２０ｍＬ、飽和食塩水２０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。反応終了後、反応混合物に水１０ｍＬを加え，酢酸エチル３０ｍＬで抽出した。有機層を飽和食塩水２０ｍＬで洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：０〜９：１）で精製することにより、Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニル−２−（２−ブロモフェニルアミノ）アセトアミド１．０２ｇを得た（白色固体、２．６２ｍｍｏｌ、収率６６％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ７．８７（１Ｈ，ｓ）．７．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．４，７．９Ｈｚ），７．２９−７．２５９（２Ｈ，ｍ），７．１４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），６．８０−６．７２（２Ｈ，ｍ），５．０８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），４．０８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），２．９２(２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ)，１．１２（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）．

参考例−４

アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニル−（２−ブロモフェニルアミノ）アセトアミド０．７８ｇ（２．０ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液１０ｍＬ（１．０Ｍ、１０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール１０ｍＬ及び濃塩酸５ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル１０ｍＬを加え、１００℃で３時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、得られた残渣をジクロロメタンと酢酸エチルから再結晶することにより、１−（２−ブロモフェニル）−３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド４３４ｍｇを得た（白色固体、１．０３ｍｍｏｌ、収率５１％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ８．６９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．４，８．０Ｈｚ），８．１７（１Ｈ，ｓ），７．６８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．４，８．０Ｈｚ），７．５７（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１．４，７．８，７．８Ｈｚ），７．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．３７（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１．４，７．８，７．８Ｈｚ），７．３２−７．３０（２Ｈ，ｍ），５．１２−５．０７（２Ｈ，ｍ），４．６５−４．５９（２Ｈ，ｍ），３．４５（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．３７（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．３１（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．

実施例−４

アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム３８１ｍｇ（１．７０ｍｍｏｌ）、１−（２−ブロモフェニル）−３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド９３６ｍｇ（２．２２ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム４２．２ｍｇ（０．５１５ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン４０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、２時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとジエチルエーテルから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−ブロモフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）７５０ｍｇを得た（淡橙色固体、０．７１３ｍｍｏｌ、収率８４％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_３ＣＮ，４００ＭＨｚ）δ７．９７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），７．４３（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．９，８．５Ｈｚ），７．３５−７．３３（４Ｈ，ｍ），７．１９（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．２，８．０Ｈｚ），６．５８（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），４．６７−４．６２（４Ｈ，ｍ），４．０１−３．９６（４Ｈ，ｍ），３．１４（４Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．３８（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２７（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．

参考例−５

アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）アセトアミド５．０８ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム３．４５ｇ（２０．８ｍｍｏｌ）、臭化カリウム１．０７ｇ（８．９９ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム３．５４ｇ（２５．６ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍＬ及び２−イソプロピルアニリン４．０５ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、酢酸エチル２００ｍＬを加え、有機層を水１００ｍＬ、飽和食塩水１００ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：０〜９：１）で精製することにより、Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニル−２−（２−イソプロピルフェニルアミノ）アセトアミド４．４２ｇを得た（白色固体、１２．５ｍｍｏｌ、収率６３％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ７．９５（１Ｈ，ｓ），７．２８−７．１３（５Ｈ，ｍ）， ６．８９（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，５．６，５．６Ｈｚ），６．７６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．０，８．０Ｈｚ），４．５２（ｓ，１Ｈ），４．０７（２Ｈ，ｓ），２．９０−３．０４（３Ｈ，ｍ），１．３１（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８），１．１２（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）．

参考例−６

アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニル−（２−イソプロピルフェニルアミノ）アセトアミド１．４１ｇ（４．００ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液２０ｍＬ（１．０Ｍ、２０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール１５ｍＬ及び濃塩酸６ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル１０ｍＬを加え、１２０℃で２．５時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、得られた残渣をジクロロメタンと酢酸エチルから再結晶することにより、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２−イソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド９６２ｍｇを得た（白色固体、２．５０ｍｍｏｌ、収率６３％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ８．０９（１Ｈ，ｓ），８．０４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．２，７．８Ｈｚ），７．５０−７．３７（４Ｈ，ｍ），７．３０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），５．０６−５．０１（２Ｈ，ｍ），４．７３−４．６８（２Ｈ，ｍ），３．２９（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），３．０７（１Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．３９（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．３４（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．３０（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．

実施例−５

アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム６７４ｍｇ（３．００ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２−イソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド１．４２ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム４９．２ｍｇ（０．６００ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン６０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、２時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとジエチルエーテルから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−イソプロピルフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）１．１５ｇを得た（淡黄白色固体、１．１７ｍｍｏｌ、収率７８％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ７．４３（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．２０（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），６．９４（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），６．６６（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．６，７．６Ｈｚ），４．３６−４．３１（４Ｈ，ｍ），３．９５−３．９０（４Ｈ，ｍ），３．３３（２Ｈ，ｓｅｐｔ，６．８Ｈｚ），３．０１（４Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．４１（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２８（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２０（１２Ｈ，ｄ，６．８Ｈｚ）．

実施例−６
酢酸ナトリウムを加えないこと以外は実施例５と同じ操作を行い、ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−イソプロピルフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）８１０ｍｇを得た（淡黄白色固体、０．８２８ｍｍｏｌ、収率５５％）。

参考例−７

アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−（２，４−ジフルオロフェニル）アセトアミド４．５５ｇ（２２．１ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム３．３４ｇ（２０．１ｍｍｏｌ）、臭化カリウム１．２０ｇ（１０．１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム３．８１ｇ（２７．６ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍＬ及び２，６−ジイソプロピルアニリン１４．１ｇ（７９．５ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、酢酸エチル２００ｍＬを加え、有機層を水１００ｍＬ、飽和食塩水１００ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：０〜９：１）で精製することにより、Ｎ−（２，４−ジフルオロフェニル）−２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）アセトアミド５．４５ｇを得た（白色固体、１５．７ｍｍｏｌ、収率７１％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ９．５５（１Ｈ，ｓ），８．４３−８．３７（１Ｈ，ｍ），７．１５（３Ｈ，ｓ），６．９５−６．８８（２Ｈ，ｍ），３．７３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），３．５３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），３．１９（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２７（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）；^１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３７６ＭＨｚ）δ−１１４．９（１Ｆ，ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ），−１２６．６（１Ｆ，ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ）．

参考例−８

アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、Ｎ−（２，４−ジフルオロフェニル）−２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）アセトアミド３．４９ｇ（１０．１ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液４０ｍＬ（１．０Ｍ、４０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール２０ｍＬ及び濃塩酸８ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル５０ｍＬを加え、１２０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、得られた残渣を酢酸エチルで洗浄することにより、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２，４−ジフルオロフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド３．５６ｇを得た（白色固体、９．４０ｍｍｏｌ、収率９３％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ９．０４（１Ｈ，ｓ），８．２９（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝５．６，９．１，９．１Ｈｚ），７．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．２９（２Ｈ，ｄ，７．０Ｈｚ），７．０９−６．９５（２Ｈ，ｍ），５．１４−５．０８（２Ｈ，ｍ），４．５６−４．５１（２Ｈ，ｍ），３．１４（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．３４（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．３０（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）；^１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３７６ＭＨｚ）δ−１０６．６（１Ｆ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），−１２０．６（１Ｆ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）．

実施例−７

アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム４４９ｍｇ（２．００ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２，４−ジフルオロフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド９０９ｍｇ（２．４０ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム３３．４ｍｇ（０．４０７ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン４０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、１時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとメタノールから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）６６０ｍｇを得た（白色固体、０．６２１ｍｍｏｌ、収率６２％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_３ＣＮ，４００ＭＨｚ）δ７．５８−７．３６（８Ｈ，ｍ），６．６８（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝２．７，６．７，９．１Ｈｚ），４．４０−４．３４（４Ｈ，ｍ），４．０９−４．０４（４Ｈ，ｍ），３．１７（４Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．４１（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．３０（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）；^１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ_３ＣＮ，３７６ＭＨｚ）δ−１２０．６（２Ｆ，ｓ），−１３４．７（２Ｆ，ｓ）．

参考例−９

アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−（２−（フェニルチオ）フェニル）アセトアミド２．７８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム１．６６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、臭化カリウム５９５ｍｇ（５．００ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．９１ｇ（１３．８ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍＬ及び２，６−ジイソプロピルアニリン６．８５ｇ（３８．９ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、酢酸エチル１００ｍＬを加え、有機層を水５０ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：０〜８：２）で精製することにより、Ｎ−（２−（フェニルチオ）フェニル）−２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）アセトアミド３．０５ｇを得た（白色固体、７．２９ｍｍｏｌ、収率７３％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ１０．３（１Ｈ，ｓ），８．６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈ），７．６５−７．４９（２Ｈ，ｍ），７．２２−７．０３（９Ｈ，ｍ），３．５８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），３．１２−２．９６（３Ｈ，ｍ），１．１９（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．

参考例−１０

アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、Ｎ−（２−（フェニルチオ）フェニル）−２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）アセトアミド２．５１ｇ（６．００ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液２４ｍＬ（１．０Ｍ、２４ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール１０ｍＬ及び濃塩酸５ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル３０ｍＬを加え、１２０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、得られた残渣をジクロロエタンと酢酸エチルから再結晶することにより、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２−（フェニルチオ）フェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド１．６５ｇを得た（白色固体、３．６６ｍｍｏｌ、収率６１％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ８．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），８．２３（１Ｈ，ｓ），７．５６−７．２２（１１Ｈ，ｍ），５．１１−５．０５（２Ｈ，ｍ），４．５７−４．５２（２Ｈ，ｍ），３．３４（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．３３（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．２７（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ）．

実施例−８

アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム２２５ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２−（フェニルチオ）フェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド５８６ｍｇ（１．３０ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム２４．６ｍｇ（０．３００ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン３０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、２時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとジエチルエーテルから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−（フェニルチオ）フェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）３９８ｍｇを得た（黄白色固体、０．３５８ｍｍｏｌ、収率７２％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２，４００ＭＨｚ）δ７．３８（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．１９−６．９６（１８Ｈ，ｍ），６．６２（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．６，７．６Ｈｚ），４．４３−４．３８（４Ｈ，ｍ），３．７７−３．７２（４Ｈ，ｍ），２．８８（４Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．３０（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．１０（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．

実施例−９

アルゴン雰囲気下、反応容器に、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）パラジウム（ＩＩ）２８６ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２−（フェニルチオ）フェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド５４１ｍｇ（１．２０ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム２１６ｍｇ（２．２０ｍｍｏｌ）、アセトニトリル３ｍＬおよび１，４−ジオキサン２５ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、１２時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとメタノールから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−（フェニルチオ）フェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）１９１ｍｇを得た（黄白色固体、０．１７２ｍｍｏｌ、収率３４％）。

参考例−１１

アルゴン雰囲気下、反応容器にｐ−アニシジン３．７ｇ（３０ｍｍｏｌ）、酢酸９０ｍｇ（１．５ｍｍｏｌ）とオルトギ酸トリエチル４．４５ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を１４０℃に加熱して９．５時間攪拌した後、２，６−ジイソプロピルアニリン５．３ｇ（３０ｍｍｏｌ）を加えた。１２時間攪拌した後、反応容器を１５０℃に昇温して６時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：０〜８：２）で精製することにより、Ｎ−（２，６−ジイソプロフェニル−Ｎ’−（４−メトキシフェニル）ホルムアミジン２．１ｇを得た（白色固体、６．８ｍｍｏｌ、収率２３％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ８．３３−７．７１（２Ｈ，ｍ），７．２０−７．０９（３Ｈ，ｍ），６．９３−６．７８（４Ｈ，ｍ），３．７７−３．７６（３Ｈ，ｍ），３．２９−３．０４（２Ｈ，ｍ），１．２０−１．１８（１２Ｈ，ｍ）．

参考例−１２

アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、、Ｎ−（２，６−ジイソプロフェニル−Ｎ’−（４−メトキシフェニル）ホルムアミジン９３０ｍｇ（３．００ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン４６５ｍｇ（３．６０ｍｍｏｌ）、３−クロロ−２−ブタノン６２０ｍｇ（５．８２ｍｍｏｌ）およびアセトニトリル６ｍＬを加えた。反応容器を１１０℃に加熱し、５０時間攪拌した。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣に無水酢酸０．８５ｍＬ、濃塩酸０．４ｍＬ、トルエン８ｍＬを加え、９０℃で１７時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、ジクロロメタン１００ｍＬを加え、有機層を水５０ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン：メタノール＝１０：０〜９：１）で精製することにより、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−４，５−ジメチル−３Ｈ−イミダゾール−１−イウムクロリド７７９ｍｇを得た（白色固体、１．９５ｍｍｏｌ、収率６５％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ１０．５（１Ｈ，ｓ），７．７０−７．３４（５Ｈ，ｍ），７．１３−７．０９（２Ｈ，ｍ），３．８８（３Ｈ，ｓ），２．４２−２．３６（５Ｈ，ｍ），２．０３（３Ｈ，ｓ），１．３０（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２２（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．

実施例−１０

アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム２２５ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−４，５−ジメチル−３Ｈ−イミダゾール−１−イウムクロリド４７９ｍｇ（１．２０ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム１６．４ｍｇ（０．２００ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン３０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、３時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとジエチルエーテルから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジメチルイミダゾール−２−イリデン］−５−メトキシフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）３６１ｍｇを得た（黄白色固体、０．３５９ｍｍｏｌ、収率７２％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２，４００ＭＨｚ）δ７．４９（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．２９（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．１９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），６．８２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ），６．５９（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．８，８．６Ｈｚ），３．８７（６Ｈ，ｓ），２．５８−２．５１（１０Ｈ，ｍ），１．８２（６Ｈ，ｓ）１．３７（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．１５（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．

参考例−１３

アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−（２，５−ジフルオロフェニル）アセトアミド２．０６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム１．４７ｇ（８．８６ｍｍｏｌ）、臭化カリウム０．４６ｇ（３．８７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．５７ｇ（１１．４ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍＬ及び２，６−ジイソプロピルアニリン４．７０ｇ（２６．５ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、酢酸エチル１００ｍＬを加え、有機層を水５０ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：０〜９：１）で精製することにより、Ｎ−（２，５−ジフルオロフェニル）−２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）アセトアミド１．５５ｇを得た（白色固体、４．３０ｍｍｏｌ、収率４３％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ９．７３（１Ｈ，ｓ），８．３２−８．２８（１Ｈ，ｍ），７．１４−７．０３（４Ｈ，ｍ），６．８０−６．７４（１Ｈ，ｍ），３．７４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），３．５４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），３．１８（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２７（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）；^１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３７６ＭＨｚ）δ−１１５．９（１Ｆ，ｄ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ），−１３７．２（１Ｆ，ｄ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ）．

参考例−１４

アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、Ｎ−（２，５−ジフルオロフェニル）−２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）アセトアミド３．４９ｇ（１０．１ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液４０ｍＬ（１．０Ｍ、４０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール２０ｍＬ及び濃塩酸８ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル５０ｍＬを加え、１２０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、得られた残渣を酢酸エチルで洗浄することにより、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２，５−ジフルオロフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド２．６０ｇを得た（白色固体、６．８６ｍｍｏｌ、収率６９％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ９．０４（１Ｈ，ｓ），７．８５−７．８１（１Ｈ，ｍ），７．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．３０−７．１８（３Ｈ，ｍ），７．０７−７．０１（１Ｈ，ｍ），５．１８−５．１３（２Ｈ，ｍ），４．６２−４．５７（２Ｈ，ｍ），３．１５（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．３４（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．３０（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）；^１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３７６ＭＨｚ）δ−１１２．９（１Ｆ，ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ），−１３０．１（１Ｆ，ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ）．

実施例−１１

アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム２２５ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２，５−ジフルオロフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド４５６ｍｇ（１．２０ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム１８．１ｍｇ（０．２２１ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン３０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、１時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとジエチルエーテルから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，６−ジフルオロフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２１４ｍｇを得た（白色固体、０．２２１ｍｍｏｌ、収率４４％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２，４００ＭＨｚ）δ７．４２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．２２（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），６．７６（２Ｈ，ｄｄｄ，３．７，９．０，１０．８Ｈｚ），６．３４（２Ｈ，ｄｄｄ，３．６，７．５，９．０Ｈｚ），４．３３−４．２７（４Ｈ，ｍ），３．９８−３．９３（４Ｈ，ｍ），３．００（４Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．４４（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２５（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）；^１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ_３ＣＮ，３７６ＭＨｚ）δ−１０２．１（２Ｆ，ｄ，Ｊ＝１９．０Ｈｚ），−１４１．９（２Ｆ，ｄ，Ｊ＝１９．０Ｈｚ）．

参考例−１５

アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−（４−クロロフェニル）アセトアミド２．０４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム１．３８ｇ（８．３１ｍｍｏｌ）、臭化カリウム０．４８ｇ（４．０３ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．４０ｇ（１０．１ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド８ｍＬ及び２，６−ジイソプロピルアニリン４．７０ｇ（２６．５ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、酢酸エチル１００ｍＬを加え、有機層を水５０ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：０〜９：１）で精製することにより、Ｎ−（４−クロロフェニル）−２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）アセトアミド２．６３ｇを得た（白色固体、７．６３ｍｍｏｌ、収率７６％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ９．７３（１Ｈ，ｓ），７．６１−７．５８（２Ｈ，ｍ），７．３５−７．３１（２Ｈ，ｍ），７．１５（３Ｈ，ｓ），３．７０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．２Ｈｚ），３．５５（１Ｈ，ｓ），３．１６（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２８（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．

参考例−１６

アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、Ｎ−（４−クロロフェニル）−２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）アセトアミド２．５２ｇ（７．３１ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液３０ｍＬ（１．０Ｍ、３０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール１５ｍＬ及び濃塩酸５ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル４０ｍＬを加え、１２０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、得られた残渣を酢酸エチルで洗浄することにより、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（４−クロロフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド２．３１ｇを得た（白色固体、６．１２ｍｍｏｌ、収率８４％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ１１．２０（１Ｈ，ｓ），７．８３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ），７．４４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．３２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ），７．２３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），４．８４−４．７８（２Ｈ，ｍ），４．４１−４．３５（２Ｈ，ｍ），２．８７（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１．２７（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）．

実施例−１２

アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム２２５ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（４−クロロフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド４９１ｍｇ（１．３０ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム２５．２ｍｇ（０．３０７ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン３０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、３時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとジエチルエーテルから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−５−クロロフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）３８１ｍｇを得た（黄白色固体、０．３９５ｍｍｏｌ、収率７９％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２，４００ＭＨｚ）δ７．６０（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．３２（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．０５（２Ｈ，ｄｄ，２．２，８．０Ｈｚ），６．９２（２Ｈ，ｄ，２．２Ｈｚ），６．４３（２Ｈ，ｄ，８．０Ｈｚ），４．１０−３．９８（８Ｈ，ｍ），３．００（４Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．３９（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２６（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．

参考例−１７

アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−（４−（メチルチオ）フェニル）アセトアミド３．１０ｇ（１４．４ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム０．７２ｇ（４．３４ｍｍｏｌ）、臭化カリウム２．０７ｇ（１７．４ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム２．１０ｇ（１５．２ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１２ｍＬ及び２，６−ジイソプロピルアニリン７．０５ｇ（３９．８ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、酢酸エチル２００ｍＬを加え、有機層を水１００ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：０〜９：１）で精製することにより、２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）−Ｎ−（４−（メチルチオ）フェニル）アセトアミド３．５２ｇを得た（白色固体、９．８８ｍｍｏｌ、収率６９％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ９．２７（１Ｈ，ｓ），７．６０−７．５６（２Ｈ，ｍ），７．３５−７．２７（２Ｈ，ｍ），７．１４（３Ｈ，ｓ），３．７０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），３．５６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），３．１７（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），２．４９（３Ｈ，ｓ），１．２８（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．

参考例−１８

アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）−Ｎ−（４−（メチルチオ）フェニル）アセトアミド３．４０ｇ（９．５５ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液４０ｍＬ（１．０Ｍ、４０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール２０ｍＬ及び濃塩酸８ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル３０ｍＬを加え、１２０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、得られた残渣をジクロロエタン、ジエチルエーテル及び酢酸エチルから再結晶することにより、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（４−（メチルチオ）フェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド３．５５ｇを得た（白色固体、９．１２ｍｍｏｌ、収率９５％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ１０．９０（１Ｈ，ｓ），７．７６−７．７２（２Ｈ，ｍ），７．４４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．２９−７．２２（４Ｈ，ｍ），４．８４−４．７８（２Ｈ，ｍ），４．４１−４．３６（２Ｈ，ｍ），２．９０（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），２．４６（３Ｈ，ｓ），１．２８（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２７（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．

実施例−１３

アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム２２５ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（４−（メチルチオ）フェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド５０６ｍｇ（１．３０ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム２９．６ｍｇ（０．３０１ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン３０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、３時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとジエチルエーテルから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−５−（メチルチオ）フェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２４０ｍｇを得た（黄色固体、０．２４３ｍｍｏｌ、収率４９％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２，４００ＭＨｚ）δ７．４３（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．１８（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），６．８９−６．８６（４Ｈ，ｍ），６．３１（２Ｈ，ｄ，７．８Ｈｚ），３．９２−３．８６（８Ｈ，ｍ），２．９１（４Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），２．３８（６Ｈ，ｓ），１．２９（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．１３（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．

参考例−１９

アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−（２−フェノキシフェニル）アセトアミド６．２８ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム３．３２ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、臭化カリウム１．１６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム３．７６ｇ（２７．２ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍＬ及び２，６−ジイソプロピルアニリン１４．７ｇ（８３．４ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、酢酸エチル２００ｍＬを加え、有機層を水１００ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：０〜８：２）で精製することにより、Ｎ−（２−フェノキシフェニル）−２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）アセトアミド８．４２ｇを得た（白色固体、２０．９ｍｍｏｌ、収率８７％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ９．２７（１Ｈ，ｓ），８．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．３２（２Ｈ，ｄｄ，７．８，７．８Ｈｚ），７．２０−６．９１（９Ｈ，ｍ），３．６８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），３．３３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），３．１４（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．１８（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．

参考例−２０

アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、Ｎ−（２−フェノキシフェニル）−２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）アセトアミド１．６１ｇ（４．００ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液２０ｍＬ（１．０Ｍ、２０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール１０ｍＬ及び濃塩酸５ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル３０ｍＬを加え、１２０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝１０：０〜８：２）で精製することにより、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２−フェノキシフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド２９０ｍｇを得た（白色固体、０．６６７ｍｍｏｌ、収率１７％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ９．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），８．２２（１Ｈ，ｓ），７．９５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．８５−７．６７（４Ｈ，ｍ），７．５３−７．４７（２Ｈ，ｍ），７．３９−７．２９（３Ｈ，ｍ），５．０１−４．９６（２Ｈ，ｍ），４．５８−４．５３（２Ｈ，ｍ），３．５３（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．３８（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．３１（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ）．

実施例−１４

アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム１１２ｍｇ（０．５００ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２−フェノキシフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド２５０ｍｇ（０．５７５ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム８．２ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン１０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、２時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとメタノールから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−フェノキシフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）１３９ｍｇを得た（黄白色固体、０．１２９ｍｍｏｌ、収率５２％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２，４００ＭＨｚ）δ７．３８（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．２７−７．２３（４Ｈ，ｍ），７．１４（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），６．９７（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．４，７．４Ｈｚ），６．８９（４Ｈ，ｄ，８．０Ｈｚ），６．７０（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．５，６．９Ｈｚ），６．６１−６．５５（４Ｈ，ｍ），４．１６−４．１１（４Ｈ，ｍ），３．８０−３．７５（４Ｈ，ｍ），２．９２（４Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．３２（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．１１（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．

参考例−２１

アルゴン雰囲気下、反応容器にＮ−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）−２−クロロアセトアミド２．９５ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム１．６６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、臭化カリウム５８０ｍｇ（４．８７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．６８ｇ（１２．２ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍＬ及び２，６−ジイソプロピルアニリン５．５２ｇ（３１．３ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、酢酸エチル１００ｍＬを加え、有機層を水５０ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１００：０〜８５：１５）で精製することにより、Ｎ−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）−２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）アセトアミド３．０２ｇを得た（白色固体、７．８１ｍｍｏｌ、収率６５％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ９．３０（１Ｈ，ｓ），８．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），７．４５−７．３７（５Ｈ，ｍ），７．３３−７．２７（２Ｈ，ｍ），７．２２（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５，７．５Ｈｚ），７．０６（３Ｈ，ｓ），３．５８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），３．１３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），２．９４（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．１２（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．

参考例−２２

アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、Ｎ−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）−２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）アセトアミド２．３２ｇ（６．００ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液２４ｍＬ（１．０Ｍ、２４ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール１５ｍＬ及び濃塩酸６ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル３０ｍＬを加え、１２０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、得られた残渣を酢酸エチルで洗浄することにより、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド２．０２ｇを得た（白色固体、４．８２ｍｍｏｌ、収率８０％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ８．４３（１Ｈ，ｓ），８．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．５８−７．３９（９Ｈ，ｍ），７．２１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），４．７９−４．７３（２Ｈ，ｍ），４．４１−４．３５（２Ｈ，ｍ），２．９３（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．２８（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．１８（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ）．

実施例−１５

アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム４５１ｍｇ（２．０１ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド１．０１ｇ（２．４１ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム３４ｍｇ（０．４１５ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン３０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、１時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとジエチルエーテルから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−（フェニル）フェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）８２４ｍｇを得た（黄白色固体、０．２９８ｍｍｏｌ、収率７８％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２，４００ＭＨｚ）δ７．５３−７．３９（１２Ｈ，ｍ），７．２７（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．０１（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ），６．８７（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．２，７．５Ｈｚ），６．７２（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．６，７．６Ｈｚ），３．７３−３．６８（４Ｈ，ｍ），３．３２−３．２７（４Ｈ，ｍ），３．０２（４Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．４６（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２２（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．

参考例−２３

反応容器に２−（フェニルスルホニル）アニリン９．３３ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１１．１ｇ（８０ｍｍｏｌ）、アセトニトリル２５０ｍＬ及び塩化クロロアセチル６．７７ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）を加え、室温で８時間攪拌した。アセトニトリルを留去した後、酢酸エチル１５０ｍＬを加え、有機層を水１００ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をクロロホルムとヘキサンから再結晶することにより、２−クロロ−Ｎ−（２−（フェニルスルホニル）フェニル）アセトアミド１０．８ｇを得た（白色固体、３４．９ｍｍｏｌ、収率８７％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ１０．５（１Ｈ，ｓ），８．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），８．１２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．４，８．０Ｈｚ），７．９２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．６３−７．４９（４Ｈ，ｍ），７．３３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７，７．７Ｈｚ），４．１７（２Ｈ，ｓ）．

参考例−２４

アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−（２−（フェニルスルホニル）フェニル）アセトアミド５．５８ｇ（１８．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム２．４９ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、臭化カリウム８７０ｍｇ（７．３１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム２．８２ｇ（２０．４ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍＬ及び２，６−ジイソプロピルアニリン１１．０ｇ（６２．６ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、酢酸エチル１００ｍＬを加え、有機層を水５０ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：０〜８：２）で精製することにより、２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）−Ｎ−（２−（フェニルスルホニル）フェニル）アセトアミド５．８０ｇを得た（白色固体、１２．９ｍｍｏｌ、収率７３％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ１０．７（１Ｈ，ｓ），８．５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），８．０５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．６，８．０Ｈｚ），７．８７−７．８４（２Ｈ，ｍ），７．６５−７．５７（２Ｈ，ｍ），７．５０−７．４６（２Ｈ，ｍ），７．３０−７．２８（１Ｈ，ｍ），７．１７−７．１４（３Ｈ，ｍ），３．７３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），３．５７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．０，８．０Ｈｚ），３．２８（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２８（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ））．

参考例−２５

アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）−Ｎ−（２−（フェニルスルホニル）フェニル）アセトアミド５．５０ｇ（１２．２ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液４０ｍＬ（１．０Ｍ、４０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール２０ｍＬ及び濃塩酸１０ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル４０ｍＬを加え、１６５℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、得られた残渣をジクロロエタンと酢酸エチルから再結晶することにより、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２−（フェニルスルホニル）フェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド１．２６ｇを得た（白色固体、２．６１ｍｍｏｌ、収率２１％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ９．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），８．２０（１Ｈ，ｓ），７．９６−７．９４（２Ｈ，ｍ），７．８６−７．６６（４Ｈ，ｍ），７．５３−７．４８（２Ｈ，ｍ），７．３９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．２，８．０Ｈｚ），７．３１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），５．０１−４．９５（２Ｈ，ｍ），４．５８−４．５３（２Ｈ，ｍ），３．５３（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．３８（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．３２（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ）．

実施例−１６

アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム１７３ｍｇ（０．７７１ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２−（フェニルスルホニル）フェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド４５０ｍｇ（０．９３１ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム１６．０ｍｇ（０．１９５ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン２０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、２時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとジエチルエーテルから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−（フェニルスルホニル）フェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）３５０ｍｇを得た（黄白色固体、０．２９８ｍｍｏｌ、収率７７％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２，４００ＭＨｚ）δ７．８２（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．６４−７．５１（６Ｈ，ｍ），７．３７（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．７，７．７Ｈｚ），７．１５−７．１１（６Ｈ，ｍ），６．９７（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝０．７，８．０Ｈｚ），６．５８（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），４．４８−４．４３（４Ｈ，ｍ），３．８８−３．８３（４Ｈ，ｍ），２．８５（４Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２６（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．１０（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．

参考例−２６

アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−（２−（トリフルオロメチル）フェニル）アセトアミド３．５６ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム１．６６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、臭化カリウム６００ｍｇ（５．０４ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム２．４８ｇ（１７．９ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍＬ及び２，６−ジエチルアニリン７．４６ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、酢酸エチル１５０ｍＬを加え、有機層を水５０ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１００：０〜９０：１０）で精製することにより、２−（（２，６−ジエチルフェニル）アミノ）−Ｎ−（２−（トリフルオロメチル）フェニル）アセトアミド２．１０ｇを得た（黄色液体、５．９９ｍｍｏｌ、収率４０％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ９．８５（１Ｈ，ｓ），８．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），７．６６−７．５９（２Ｈ，ｍ），７．２７−７．２４（１Ｈ，ｍ），７．１２−７．０４（３Ｈ，ｍ），３．７７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），３．５６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），２．６８（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．２７（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）；^１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３７６ＭＨｚ）δ−６０．８（３Ｆ，ｓ）．

参考例−２７

アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、２−（（２，６−ジエチルフェニル）アミノ）−Ｎ−（２−（トリフルオロメチル）フェニル）アセトアミド１．４０ｇ（４．００ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液２０ｍＬ（１．０Ｍ、２０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール１０ｍＬ及び濃塩酸３ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル２０ｍＬを加え、１６５℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、得られた残渣を酢酸エチルで洗浄することにより、１−（２，６−ジエチルフェニル）−３−（２−（トリフルオロメチル）フェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド３２５ｍｇを得た（白色固体、０．８４９ｍｍｏｌ、収率２１％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ９．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），８．０４（１Ｈ，ｓ），７．８９−７．７８（２Ｈ，ｍ），７．６５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．７，７．７Ｈｚ），７．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．７，７．７Ｈｚ），７．２７−７．２５（１Ｈ，ｍ），５．１０−５．０５（２Ｈ，ｍ），４．６６−４．６０（２Ｈ，ｍ），２．９１（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．３５（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）；^１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３７６ＭＨｚ）δ−５８．８（３Ｆ，ｓ）．

実施例−１７

アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム１３５ｍｇ（０．６０１ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジエチルフェニル）−３−（２−（トリフルオロメチル）フェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド２７６ｍｇ（０．７２１ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム１１．８ｍｇ（０．１２０ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン２０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、１時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとメタノールから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジエチルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−（トリフルオロメチル）フェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）１５３ｍｇを得た（黄白色固体、０．１５７ｍｍｏｌ、収率５２％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２，４００ＭＨｚ）δ７．３５（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．７，７．７Ｈｚ），７．２６（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝０．９，７．９Ｈｚ），７．２０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．１３（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），６．７１（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），４．２０−４．１５（４Ｈ，ｍ），３．９５−３．９０（４Ｈ，ｍ），２．６８−２．４５（８Ｈ，ｍ），１．２１（１２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）；^１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３７６ＭＨｚ）δ−５３．０（６Ｆ，ｓ）．

参考例−２８

アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−（２−（トリフルオロメチル）フェニル）アセトアミド２．８５ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム１．６６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、臭化カリウム５８０ｍｇ（４．８７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．８８ｇ（１３．６ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍＬ及び２，６−ジイソプロピルアニリン７．５２ｇ（４２．７ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、酢酸エチル１５０ｍＬを加え、有機層を水５０ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１００：０〜８５：１５０）で精製することにより、２−（（２，６−ジイソプロピルフェニル）アミノ）−Ｎ−（２−（トリフルオロメチル）フェニル）アセトアミド３．０２ｇを得た（白色固体、７．９８ｍｍｏｌ、収率６７％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ９．８７（１Ｈ，ｓ），８．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），７．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．２７−７．１５（４Ｈ，ｍ），３．７３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），３．５３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），３．２１（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２７（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）；^１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３７６ＭＨｚ）δ−６１．０（３Ｆ，ｓ）．

参考例−２９

アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、２−（（２，６−ジイソプロピルェニル）アミノ）−Ｎ−（２−（トリフルオロメチル）フェニル）アセトアミド３．０３ｇ（８．００ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液３２ｍＬ（１．０Ｍ、３２ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール２０ｍＬ及び濃塩酸５ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル３０ｍＬを加え、１６５℃で１時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、得られた残渣を酢酸エチルで洗浄することにより、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２−（トリフルオロメチル）フェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド２．７４ｇを得た（白色固体、６．６７ｍｍｏｌ、収率８３％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ９．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．９７（１Ｈ，ｓ），７．８５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．６５（１Ｈ，ｄｄ，７．８，７．８Ｈｚ），７．４８（１Ｈ，ｄｄ，７．８，７．８Ｈｚ），７．３０（１Ｈ，ｄ，７．８Ｈｚ），５．１６−５．０５（２Ｈ，ｍ），４．６６−４．５５（２Ｈ，ｍ），３．４２（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．２９（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ）；^１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３７６ＭＨｚ）δ−５８．８（３Ｆ，ｓ）．

実施例−１８

アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム２２５ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２−（トリフルオロメチル）フェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド４９０ｍｇ（１．１９ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム１９．６ｍｇ（０．２３９ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン３０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、２時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとメタノールから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジエチルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−（トリフルオロメチル）フェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）３２１ｍｇを得た（黄白色固体、０．３１１ｍｍｏｌ、収率６２％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２，４００ＭＨｚ）δ７．４２（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．２５（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝０．９，８．０Ｈｚ），７．１７−７．１５（６Ｈ，ｍ），６．６９（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），４．２２−４．１７（４Ｈ，ｍ），３．９４−３．８９（４Ｈ，ｍ），２．９０（４Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２９（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．１４（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）；^１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３７６ＭＨｚ）δ−５２．９（６Ｆ，ｓ）．

参考例−３０

アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）アセトアミド５．０８ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、臭化カリウム２．６２ｇ（２２．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム３．６０ｇ（２６．０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍＬ及び４−トルイジン２．６８ｇ（２５．０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、酢酸エチル２００ｍＬを加え、有機層を水１００ｍＬ、飽和食塩水１００ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：０〜８：２）で精製することにより、Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニル−２−（４−トリルアミノ）アセトアミド３．９０ｇを得た（白色固体、１２．０ｍｍｏｌ、収率６０％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ８．１１（１Ｈ，ｓ），７．２７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．６，７．６Ｈｚ），７．１５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．０６（２Ｈ，ｄ，＝８．０Ｈｚ），６．６９−６．６５（２Ｈ，ｍ），４．３４（２Ｈ，ｓ），３．９６（１Ｈ，ｓ），２．９６（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），２．２８（３Ｈ，ｓ），１．１３（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．

参考例−３１

アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニル−（４−トリルアミノ）アセトアミド２．９２ｇ（９．００ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液３２ｍＬ（１．０Ｍ、３２ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール２０ｍＬ及び濃塩酸８ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル５０ｍＬを加え、１２０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝１０：０〜８：２）で精製することにより、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（４−メチルフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド１．１０ｇを得た（白色固体、３．０８ｍｍｏｌ、収率３４％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ１０．６（１Ｈ，ｓ），７．６２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．４４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．２６−７．２２（４Ｈ，ｍ），４．８６−４．８１（２Ｈ，ｍ），４．４５−４．４０（２Ｈ，ｍ），２．９４（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），２．３５（３Ｈ，ｓ），１．３０（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ）．

実施例−１９

アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム２３０ｍｇ（１．０２ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（４−メチルフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド４２９ｍｇ（１．２０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１３．８ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン２０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、１時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとジエチルエーテルから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−５−メチルフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２９７ｍｇを得た（黄土色固体、０．３２２ｍｍｏｌ、収率６４％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２，４００ＭＨｚ）δ７．５２（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．２８（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），６．８６−６．８２（４Ｈ，ｍ），６．３９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），３．９２−３．８６（８Ｈ，ｍ），２．９１（４Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），２．３４（６Ｈ，ｓ），１．２９（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．１３（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．

参考例−３２

アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−（２，３−ジメトキシフェニル）アセトアミド３．２０ｇ（１３．９ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム１．９３ｇ（１１．６ｍｍｏｌ）、臭化カリウム０．６７ｇ（５．６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．９６ｇ（１４．２ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１１ｍＬ及び２，６−ジイソプロピルアニリン６．５８ｇ（３７．３ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、酢酸エチル１５０ｍＬを加え、有機層を水５０ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：０〜８：２）で精製することにより、２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）−Ｎ−（２，３−ジメトキシフェニル）アセトアミド３．２０ｇを得た（赤白色固体、８．６ｍｍｏｌ、収率６２％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ９．８１（１Ｈ，ｓ），８．１２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝０．９，８．３Ｈｚ），７．１５−７．１４（３Ｈ，ｍ），７．０７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．３，８．３Ｈｚ），６．７２（１Ｈ，ｄｄ，＝１．３，８．４Ｈｚ），３．９０（３Ｈ，ｓ），３．８９（３Ｈ，ｓ），３．７２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），３．５４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），３．２６（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２８（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．

参考例−３３

アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）−Ｎ−（２，３−ジメトキシフェニル）アセトアミド２．２２ｇ（５．９９ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液２４ｍＬ（１．０Ｍ、２４ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール２０ｍＬ及び濃塩酸５ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル４０ｍＬを加え、１６５℃で１時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、残渣を酢酸エチルで洗浄することにより、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２，３−ジメトキシフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド１．９１ｇを得た（白色固体、４．７４ｍｍｏｌ、収率７９％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ８．５１（１Ｈ，ｓ），７．５０（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．２６−７．２２（３Ｈ，ｍ），７．２１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．３，８．３Ｈｚ），６．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），５．２４−５．１８（２Ｈ，ｍ），４．７０−４．６４（２Ｈ，ｍ），３．９５（３Ｈ，ｓ），３．９２（３Ｈ，ｓ），３．１４（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．３７（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２８（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．

実施例−２０

アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム２２５ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２，３−ジメトキシフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド４４３ｍｇ（１．１０ｍｍｏｌ）、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド１１．２ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）およびトルエン３０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、２時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとメタノールから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，４−ジメトキシフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）１１３ｍｇを得た（黄白色固体、０．１１１ｍｍｏｌ、収率２２％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２，４００ＭＨｚ）δ７．２８（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．１５−７．１１（４Ｈ，ｍ），６．４５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），６．２１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），４．２５−４．２０（４Ｈ，ｍ），３．８５−３．８０（４Ｈ，ｍ），３．７５（３Ｈ，ｓ），３．７４（３Ｈ，ｓ），２．９３（４Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．３０（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．１３（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ）．

参考例−３４

アルゴン雰囲気下、反応容器にｐ−アニシジン４．９３ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）、ジフェニルメタノール１４．７ｇ（８０ｍｍｏｌ）、塩化亜鉛２．７３ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、濃塩酸３．７ｍＬを加えて密閉した。反応容器を１６０℃に加熱し、３０分間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、クロロホルム３００ｍＬを加え、有機層を水１００ｍＬで３回、飽和食塩水１００ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：ヘキサン＝５０：５０〜１００：０）で精製することにより、２，６−ベンズヒドリル−４−メトキシアニリン６．９０ｇを得た（黄色固体、１５．１ｍｍｏｌ、収率３８％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ７．３０−７．１９（１２Ｈ，ｍ），７．１１−７．０９（８Ｈ，ｍ），６．１９（２Ｈ，ｓ），５．４８（２Ｈ，ｓ），３．４２（３Ｈ，ｓ），３．１３（２Ｈ，ｓ）．

参考例−３５

反応容器に２，６−ベンズヒドリル−４−メトキシアニリン２．２８ｇ（５．００ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．３８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍＬ及び塩化クロロアセチル１．４１ｇ（１２．５ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪拌した。クロロホルム１００ｍＬと酢酸エチル３０ｍＬを加え、有機層を水５０ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：ヘキサン＝５０：５０〜１００：０）で精製することにより、２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジベンズヒドリル−４−メトキシフェニル）アセトアミド１．０７ｇを得た（白色固体、２．０１ｍｍｏｌ、収率４０％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ７．２７−７．１７（１２Ｈ，ｍ），７．０５−７．０４（８Ｈ，ｍ），６．８４（１Ｈ，ｓ），６．３１（２Ｈ，ｓ），５．５２（２Ｈ，ｓ），３．８５（２Ｈ，ｓ），３．４７（３Ｈ，ｓ）．

参考例−３６

アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジベンズヒドリル−４−メトキシフェニル）アセトアミド５．３２ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム１．６６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、臭化カリウム０．５８ｇ（４．８７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム２．０７ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍＬ及びアニリン１．４０ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、クロロホルム１５０ｍＬと酢酸エチル５０ｍＬを加え、有機層を水５０ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：酢酸エチル＝１００：０〜９０：１０）で精製することにより、Ｎ−（２，６−ジベンズヒドリル−４−メトキシフェニル）−２−（フェニルアミノ）アセトアミド３．７１ｇを得た（白色固体、６．３０ｍｍｏｌ、収率６３％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ７．１９−６．９２（２３Ｈ，ｍ），６．７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３，７．３Ｈｚ），６．４４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），６．２８（２Ｈ，ｓ），５．５３（２Ｈ，ｓ），３．６４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），３．５０−３．４５（４Ｈ，ｍ）．

参考例−３７

アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、Ｎ−（２，６−ジベンズヒドリル−４−メトキシフェニル）−２−（フェニルアミノ）アセトアミド７．０６ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液４８ｍＬ（１．０Ｍ、４８ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール３０ｍＬ及び濃塩酸１０ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル４０ｍＬを加え、１２０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、得られた残渣を酢酸エチルで洗浄することにより、１−（２，６−ジベンズヒドリル−４−メトキシフェニル）−３−フェニル−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド４．５０ｇを得た（淡橙白色固体、７．２４ｍｍｏｌ、収率６０％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ７．６５（１Ｈ，ｓ），７．３４−７．０４（２３Ｈ，ｍ），６．８２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），６．３７（２Ｈ，ｓ），５．７９（２Ｈ，ｓ），４．５１−４．４６（２Ｈ，ｍ），４．３３−４．２９（２Ｈ，ｍ），３．５０（３Ｈ，ｓ）．

実施例−２１

アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム２２５ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジベンズヒドリル−４−メトキシフェニル）−３−フェニル−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド７１７ｍｇ（１．１５ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム１５．８ｍｇ（０．１９３ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン３５ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、２時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をメタノール３０ｍＬ、ジエチルエーテル５０ｍＬで順次洗浄した。さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとメタノールから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジベンズヒドリル−４−メトキシフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−フェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）４７０ｍｇを得た（黄土色固体、０．３２４ｍｍｏｌ、収率６５％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２，４００ＭＨｚ）δ７．３２−６．８７（４４Ｈ，ｍ），６．４１−６．２９（８Ｈ，ｍ），６．０７（４Ｈ，ｓ），３．５０（６Ｈ，ｓ），３．１４−３．０９（４Ｈ，ｍ），２．２７−２．２２（４Ｈ，ｍ）．

参考例−３８

アルゴン雰囲気下、反応容器にｐ−トルイジン３．２２ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）、ジフェニルメタノール１１．１ｇ（６０ｍｍｏｌ）、塩化亜鉛２．０４ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、濃塩酸３ｍＬを加えて密閉した。反応容器を１６０℃に加熱し、１時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、クロロホルム３００ｍＬを加え、有機層を水１００ｍＬで３回、飽和食塩水１００ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をクロロホルムと酢酸エチルから再結晶することにより、２，６−ベンズヒドリル−４−メチルアニリン８．８４ｇを得た（白色固体、２０．１ｍｍｏｌ、収率６７％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ７．３０−７．２０（１２Ｈ，ｍ），７．１１−７．０９（８Ｈ，ｍ），６．３８（２Ｈ，ｓ），５．４５（２Ｈ，ｓ），３．２８（２Ｈ，ｓ），２．０２（３Ｈ，ｓ）．

参考例−３９

反応容器に２，６−ベンズヒドリル−４−メチルアニリン４．４０ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム２．７６ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１２０ｍＬ及び塩化クロロアセチル２．８２ｇ（２５．０ｍｍｏｌ）を加え、室温で１０時間攪拌した。クロロホルム１５０ｍＬを加え、有機層を水５０ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：クロロホルム＝３：７〜１：９）で精製することにより、２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジベンズヒドリル−４−メチルフェニル）アセトアミド４．０２ｇを得た（白色固体、７．７５ｍｍｏｌ、収率７８％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ７．２８−１８（１２Ｈ，ｍ），７．０３（８Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），，６．８９（１Ｈ，ｓ），６．５７（２Ｈ，ｓ），５．５２（２Ｈ，ｓ），３．８８（２Ｈ，ｓ），２．１３（３Ｈ，ｓ）．

参考例−４０

アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジベンズヒドリル−４−メチルフェニル）アセトアミド３．５７ｇ（６．９２ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム１．７４ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．４１ｇ（１０．２ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３．５ｍＬ及びアニリン９３１ｍｇ（１０．０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を１００℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、クロロホルム１５０ｍＬと酢酸エチル５０ｍＬを加え、有機層を水５０ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム）で精製することにより、Ｎ−（２，６−ジベンズヒドリル−４−メチルフェニル）−２−（フェニルアミノ）アセトアミド２．０２ｇを得た（白色固体、３．５３ｍｍｏｌ、収率５１％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ７．１９−６．９２（２３Ｈ，ｍ），６．７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．４，７．４Ｈｚ），６．５３（２Ｈ，ｓ），６．４５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），５．５３（２Ｈ，ｓ），３．６４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），３．４８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．９，５．９Ｈｚ），２．１０（３Ｈ，ｓ）．

参考例−４１

アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、Ｎ−（２，６−ジベンズヒドリル−４−メチルフェニル）−２−（フェニルアミノ）アセトアミド１．１５ｇ（２．０ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液８ｍＬ（１．０Ｍ、８ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール１０ｍＬ及び濃塩酸２ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル１０ｍＬを加え、１６５℃で１時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、得られた残渣を酢酸エチルで洗浄することにより、１−（２，６−ジベンズヒドリル−４−メチルフェニル）−３−フェニル−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド７９４ｍｇを得た（白色固体、１．２８ｍｍｏｌ、収率６４％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ７．６６（１Ｈ，ｓ），７．３７−７．０６（２３Ｈ，ｍ），６．８３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），６．６７（２Ｈ，ｓ），５．７７（２Ｈ，ｓ），４．５４−４．４９（２Ｈ，ｍ），４．３６−４．３１（２Ｈ，ｍ），２．１７（３Ｈ，ｓ）．

実施例−２２

アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム１４２ｍｇ（０．６３３ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジベンズヒドリル−４−メチルフェニル）−３−フェニル−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド４２０ｍｇ（０．６９４ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム１０．２ｍｇ（０．１０４ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン１０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、１時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとメタノールから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジベンズヒドリル−４−メチルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−フェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）９４ｍｇを得た（黄土色固体、０．０６６ｍｍｏｌ、収率２１％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ７．３１−６．８５（４４Ｈ，ｍ），６．６３（４Ｈ，ｓ），６．４１（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５，７．５Ｈｚ），６．３０（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．５Ｈｚ），６．０６（４Ｈ，ｓ），３．１６−３．１１（４Ｈ，ｍ），２．２９−２．２４（４Ｈ，ｍ），２．１９（６Ｈ，ｓ）．

実施例−２３

アルゴン雰囲気下、反応容器に、ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−フェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）４４８ｍｇ（０．５０１ｍｍｏｌ）、ピバル酸銀２１１ｍｇ（１．０１ｍｍｏｌ）、およびジクロロメタン４５ｍＬを加えた。暗室にて２４時間攪拌した後、反応溶液をセライト濾過し、溶媒を留去することで、ビス（μ_２−ピバレート−κ^２Ｏ，Ｏ’）ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−フェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）４３８ｍｇを得た（黄白色固体、０．４２６ｍｍｏｌ、収率８５％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_３ＣＮ，４００ＭＨｚ）δ７．３３（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．８，８．５Ｈｚ），７．２５−７．２３（４Ｈ，ｍ），７．０９（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．２，７．４Ｈｚ），６．９４（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１．３，７．５，７．５Ｈｚ），６．６１（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１．３，７．５，７．５Ｈｚ），６．４６（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．２，７．６Ｈｚ），４．０１−３．９１（８Ｈ，ｍ），３．０７（４Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．３４（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．１９（１２Ｈ，ｄ，６．８Ｈｚ），０．９９（１８Ｈ，ｓ）．ＩＲ（ｎｅａｔ）１５６０｛ν_ａ（ＯＣＯ）｝，１４０６｛ν_ｓ（ＯＣＯ）｝．ＨＲＭＳ（ＦＡＢ＋）：Ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ_５２Ｈ_６８Ｎ_４Ｏ_４Ｐｄ_２（１０２４．３３１０） Ｆｏｕｎｄ １０２４．３３４６（＋３．６ｍｍｕ）．

実施例−２４

アルゴン雰囲気下、反応容器に、ビス（ピバロニトリル）ジクロロ白金３８９ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−フェニル−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド４１３ｍｇ（１．２０ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム１７２ｍｇ（２．１０ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン３０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、１２時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとジエチルエーテルから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−フェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジプラチナム（ＩＩ）１２０ｍｇを得た（淡黄色固体、０．１０１ｍｍｏｌ、収率２２％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２，４００ＭＨｚ）δ７．５５（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．３１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．０３（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１．３，７．５，７．５Ｈｚ），６．８８（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．２，７．５Ｈｚ），６．７５（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１．３，７．５，７．５Ｈｚ），６．５０（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．２，７．５Ｈｚ），４．０８−３．９０（８Ｈ，ｍ），３．０７（４Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．４０（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２５（１２Ｈ，ｄ，６．８Ｈｚ）．

参考例−４２

アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−（２，３−ジメチルフェニル）アセトアミド２．３７ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム１．６６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、臭化カリウム５８０ｍｇ（４．８７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．９６ｇ（１３．６ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍＬ及び２，６−ジイソプロピルアニリン６．３８ｇ（３６．０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、酢酸エチル１５０ｍＬを加え、有機層を水５０ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：０〜８：２）で精製することにより、２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）−Ｎ−（２，３−ジメチルフェニル）アセトアミド２．６９ｇを得た（白色固体、７．９５ｍｍｏｌ、収率６６％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ９．８１（１Ｈ，ｓ），７．８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．１８−７．１４（４Ｈ，ｍ），７．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），３．７５（２Ｈ，ｄ，＝７．８Ｈｚ），３．５８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），３．２６（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），２．３３（３Ｈ，ｓ），２．２４（３Ｈ，ｓ），１．２８（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．

参考例−４３

アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）−Ｎ−（２，３−ジメチルフェニル）アセトアミド２．０３ｇ（６．００ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液２０ｍＬ（１．０Ｍ、２０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール２０ｍＬ及び４７％臭化水素酸５ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル３０ｍＬを加え、１６５℃で１時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、残渣を残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝１０：０〜９：１）で精製することにより、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２，３−ジメチルフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムブロミド７７０ｍｇを得た（白色固体、１．８５ｍｍｏｌ、収率３１％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ８．１２（１Ｈ，ｓ），７．７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．２，７．０Ｈｚ），７．４８（１Ｈ，７．８，７．８Ｈｚ），７．３０−７．２６（４Ｈ，ｍ），５．０４−４．９９（２Ｈ，ｍ），４．７３−４．６８（２Ｈ，ｍ），３．２６（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），２．３６（３Ｈ，ｓ），２．３５（３Ｈ，ｓ），１．３９（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２９（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．

実施例−２５

アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム２２５ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２，３−ジメトキシフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムブロミド４９９ｍｇ（１．２０ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム１７．３ｍｇ（０．２１１ｍｍｏｌ）およびジオキサン２５ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、１時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとメタノールから再結晶することでジ−μ−ブロモ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，４−ジメチルフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２２０ｍｇを得た（橙色固体、０．２１２ｍｍｏｌ、収率４２％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ７．４６（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝７．６，７．６，１８．２Ｈｚ），７．２５（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５，７．８Ｈｚ），７．０２（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．６，２５．３Ｈｚ），６．５４（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，１４．０Ｈｚ），４．４８−４．３９（４Ｈ，ｍ），３．９８−３．９２（４Ｈ，ｍ），３．１１−３．０３（４Ｈ，ｍ），２．４２（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ），２．２７（６Ｈ，ｓ），１．５１（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．４４（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２６（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２４（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．

参考例−４４

アルゴン雰囲気下、反応容器にｐ−トルイジン３．２２ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）、ビス（３，５−ジメチルフェニル）メタノール１４．４ｇ（６０ｍｍｏｌ）、塩化亜鉛２．０４ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、濃塩酸３ｍＬを加えて密閉した。反応容器を１６０℃に加熱し、１時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、クロロホルム３００ｍＬを加え、有機層を水１００ｍＬで３回、飽和食塩水１００ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をクロロホルム、酢酸エチルとヘキサンから再結晶することにより、２，６−ビス（ビス(３，５−ジメチルフェニル)メチル）−４−メチルアニリン８．８４ｇを得た（白色固体、１７．９ｍｍｏｌ、収率６０％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ６．８３（４Ｈ，ｓ），６．６９（８Ｈ，ｓ），６．３７（２Ｈ，ｓ），５．２８（２Ｈ，ｓ），３．２５（２Ｈ，ｓ），２．２３（２４Ｈ，ｓ），２．０６（３Ｈ，ｓ）．

参考例−４５

反応容器に２−（（２，５−ジフルオロフェニル）アミノ）−２−オキソ酢酸１．４１ｇ（７．０ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン３５ｍＬ、塩化オキサリル０．９９ｇ（７．８ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．０５ｍＬを加え、室温で４時間攪拌した。溶媒を留去した後、２，６−ビス（ビス(３，５−ジメチルフェニル)メチル）−４−メチルアニリン２．７６ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．３８ｇ（１０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍＬを加え、室温で１８時間攪拌した。酢酸エチル５０ｍＬ、水１００ｍＬを加えた後、ろ過した。残渣を酢酸エチル２０ｍＬで洗浄することにより、Ｎ^１−（２，６−ビス（ビス（３，５−ジメチルフェニル）メチル）―４−メチルフェニル）―Ｎ^２−（２，５−ジフルオロフェニル）オキサルアミド２．１７ｇを得た（白色固体、３．０ｍｍｏｌ、収率６０％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ９．４３（１Ｈ，ｓ），８．１０（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝３．３，６．４，９．８Ｈｚ），７．８１（１Ｈ，ｓ），７．１１（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝４．８，９．２，１０．０Ｈｚ），６．８２（５Ｈ，ｂｒｓ），６．６２（１０Ｈ，ｂｒｓ），５．３３（２Ｈ，ｓ），２．２０（２４Ｈ，ｓ），２．１９（３Ｈ，ｓ）；^１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３７６ＭＨｚ）δ−１１５．８（１Ｆ，ｄ，Ｊ＝１５．４Ｈｚ），−１３５．４（１Ｆ，ｄ，Ｊ＝１５．４Ｈｚ）．

参考例−４６

アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、Ｎ^１−（２，６−ビス（ビス（３，５−ジメチルフェニル）メチル）―４−メチルフェニル）―Ｎ^２−（２，５−ジフルオロフェニル）オキサルアミド１．９８ｇ（２．７ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液２０ｍＬ（１．０Ｍ、２０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール１５ｍＬ及び濃塩酸２ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル６０ｍＬを加え、１６０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、得られた残渣をクロロホルムと酢酸エチルから再結晶することにより、１−（２，６−ビス（ビス（３，５−ジメチルフェニル）メチル）―４−メチルフェニル）−３−（２，５−ジフルオロフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド９３０ｍｇを得た（白色固体、１．２３ｍｍｏｌ、収率４６％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ７．０８−６．８９（５Ｈ，ｍ），６．６９（４Ｈ，ｂｒｓ），６．６８（４Ｈ，ｂｒｓ），６．６２（４Ｈ，ｂｒｓ），６．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ），５．３９（２Ｈ，ｓ），４．９５−４．８４（４Ｈ，ｍ），２．２６（１２Ｈ，ｓ），２．２４（３Ｈ，ｓ），２．０４（１２Ｈ，ｓ）；^１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３７６ＭＨｚ）δ−１１３．３（１Ｆ，ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ），−１２６．１（１Ｆ，ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ）．

実施例−２６

アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム１９０ｍｇ（０．８５ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ビス（ビス（３，５−ジメチルフェニル）メチル）―４−メチルフェニル）−３−（２，５−ジフルオロフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド７６７ｍｇ（１．０２ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム１７．８ｍｇ（０．２１７ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン４０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、２時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとメタノールから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ビス（ビス（３，５−ジメチルフェニル）メチル）―４−メチルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，６−ジフルオロフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）４６１ｍｇを得た（白色固体、０．２６９ｍｍｏｌ、収率６３％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２，４００ＭＨｚ）δ７．０４（８Ｈ，ｓ），６．７４（４Ｈ，ｓ），６．６３−６．５４（１８Ｈ，ｍ），６．０８−６．０３（２Ｈ，ｍ），５．９２（４Ｈ，ｓ），３．３２−３．２６（４Ｈ，ｍ），２．２６−２．２２（４Ｈ，ｍ），２．１４（６Ｈ，ｓ），２．１０（２４Ｈ，ｓ），２．０９（２４Ｈ，ｓ）；^１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２，３７６ＭＨｚ）δ−１０３．１（２Ｆ，ｄ，Ｊ＝１９．０Ｈｚ），−１４２．６（２Ｆ，ｄ，Ｊ＝１９．０Ｈｚ）．

参考例−４７

アルゴン雰囲気下、反応容器にｐ−トルイジン２．０１ｇ（１８．８ｍｍｏｌ）、ビス（４−フルオロフェニル）メタノール８．３８ｇ（３８．１ｍｍｏｌ）、塩化亜鉛１．３６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、濃塩酸３ｍＬを加えて密閉した。反応容器を１６０℃に加熱し、２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、クロロホルム３００ｍＬを加え、有機層を水１００ｍＬで３回、飽和食塩水１００ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をクロロホルム、酢酸エチルとヘキサンら再結晶することにより、２，６−ビス（ビス(４−フルオロフェニル)メチル）−４−メチルアニリン７．２６ｇを得た（白色固体、１４．２ｍｍｏｌ、収率７５％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ７．０４−６．９６（１６Ｈ，ｓ），６．３３（２Ｈ，ｓ），５．３９（２Ｈ，ｓ），３．２３（２Ｈ，ｓ），２．０３（３Ｈ，ｓ）；^１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３７６ＭＨｚ）δ−１１５．９（４Ｆ，ｓ）．

参考例−４８

反応容器に２−オキソ−２−（（２−（フェニルチオ）フェニル）アミノ）酢酸１．９１ｇ（７．０ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン３５ｍＬ、塩化オキサリル０．９９ｇ（７．８ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．０５ｍＬを加え、室温で１６時間攪拌した。溶媒を留去した後、２，６−ビス（ビス(４−フルオロフェニル)メチル）−４−メチルアニリン２．５７ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム９００ｍｇ（６．５ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍＬを加え、室温で１８時間攪拌した。酢酸エチル５０ｍＬ、水１００ｍＬを加えた後、ろ過した。残渣を酢酸エチル２０ｍＬで洗浄することにより、Ｎ^１−（２，６−ビス（ビス（４−フルオロフェニル）メチル）―４−メチルフェニル）―Ｎ^２−（２−（フェニルチオ）フェニル）オキサルアミド２．７５ｇを得た（白色固体、３．６ｍｍｏｌ、収率７２％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ１０．２２（１Ｈ，ｓ），８．３４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．２，８．２Ｈｚ），８．０７（１Ｈ，ｓ），７．６８（１Ｈ，ｄｄ，１．５，７．７Ｈｚ），７．４６（１Ｈ，ｄｄｄ，１．４，７．８，７．８Ｈｚ），７．２３−７．０４（６Ｈ，ｍ），６．９６−６．８９（１６Ｈ，ｍ），６．５７（２Ｈ，ｓ），５．３９（２Ｈ，ｓ），２．１７（３Ｈ，ｓ）；^１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３７６ＭＨｚ）δ−１１５．９（４Ｆ，ｓ）．

参考例−４９

アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、Ｎ^１−（２，６−ビス（ビス（４−フルオロフェニル）メチル）―４−メチルフェニル）―Ｎ^２−（２−（フェニルチオ）フェニル）オキサルアミド２．３０ｇ（３．０ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液２０ｍＬ（１．０Ｍ、２０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール１５ｍＬ及び濃塩酸２ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル６０ｍＬを加え、１６０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、得られた残渣をクロロホルムと酢酸エチルから再結晶することにより、１−（２，６−ビス（ビス（４−フルオロフェニル）メチル）―４−メチルフェニル）−３−（２−（フェニルチオ）フェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド１．０４ｇを得た（白色固体、１．３２ｍｍｏｌ、収率４４％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ７．９９−７．８９（２Ｈ，ｍ），７．５１−７．２９（６Ｈ，ｍ），７．２８−６．８８（１８Ｈ，ｍ），６．６９（２Ｈ，ｓ），６．０６（２Ｈ，ｓ），４．６８−４．６３（２Ｈ，ｍ），３．９８−３．９３（２Ｈ，ｍ），２．２０（３Ｈ，ｓ）；^１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，３７６ＭＨｚ）δ−１１４．６（２Ｆ，ｓ），−１１４．９（２Ｆ，ｓ）．

実施例−２７

アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム２２７．６ｍｇ（１．０２ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ビス（ビス（４−フルオロフェニル）メチル）―４−メチルフェニル）−３−（２−（フェニルチオ）フェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド５９２ｍｇ（０．７５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１３．８ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン４０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、２時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとメタノールから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ビス（ビス（４−フルオロフェニル）メチル）―４−メチルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−（フェニルチオ）フェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）１３０ｍｇを得た（暗黄色固体、０．０７３ｍｍｏｌ、収率１９％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２，４００ＭＨｚ）δ７．２９−７．１０（１６Ｈ，ｍ），７．００−６．８９（１４Ｈ，ｍ），６．７４−６．４８（２２Ｈ，ｍ），５．８７（４Ｈ，ｓ），３．８４−３．７９（４Ｈ，ｍ），２．２２（６Ｈ，ｓ），２．１５−２．０９（４Ｈ，ｍ）；^１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２，３７６ＭＨｚ）δ−１１６．０（４Ｆ，ｓ），−１１７．４（４Ｆ，ｓ）．

参考例−５０

アルゴン雰囲気下、反応容器に２−クロロ−Ｎ−フェニルプロパナミド２．２０ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム１．６６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、臭化カリウム５８０ｍｇ（４．８７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．９６ｇ（１３．６ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍＬ及び２，６−ジイソプロピルアニリン６．３８ｇ（３６．０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、酢酸エチル１５０ｍＬを加え、有機層を水５０ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムおよび溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：０〜８：２）で精製することにより、２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）−Ｎ−フェニルプロパナミド２．７０ｇを得た（白色固体、８．７０ｍｍｏｌ、収率７３％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ９．８１（１Ｈ，ｓ），７．６３−７．６０（２Ｈ，ｍ），７．３８−７．３４（２Ｈ，ｍ），７．１６−７．０８（４Ｈ，ｍ），３．６５−３．５８（１Ｈ，ｍ），３．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），３．１８（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．４９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．２８（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２３（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．

参考例−５１

アルゴン雰囲気下、還流管を取り付けた反応容器に、２−（（２，６−ジイソプロフェニル）アミノ）−Ｎ−フェニルプロパナミド１．６２ｇ（５．００ｍｍｏｌ）およびボラン−テトラヒドロフラン溶液２０ｍＬ（１．０Ｍ、２０ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器を８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、メタノール１５ｍＬ及び濃塩酸３ｍＬを加えた。この反応溶液から溶媒を減圧留去した後、残渣にオルトギ酸エチル３０ｍＬを加え、１６５℃で１時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から有機溶媒を留去し、得られた残渣をクロロホルムと酢酸エチルから再結晶することにより、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−フェニル−４−メチル−５−ヒドロイミダゾリニウムクロリド１．４０ｇを得た（白色固体、３．９２ｍｍｏｌ、収率７８％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ１０．７（１Ｈ，ｓ），７．７９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．５３−７．４６（ｍ，３Ｈ），７．３７−７．２９（ｍ，３Ｈ），５．１１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．２，１１．２Ｈｚ），４．９４−４．８４（１Ｈ，ｍ），４．２４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈｚ），３．０８−２．９１（２Ｈ，ｍ），１．４８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１．３８（６Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．５，６．５Ｈｚ），１．３１（６Ｈ，Ｊ＝２．０，６．８Ｈｚ）．

実施例−２８

アルゴン雰囲気下、反応容器に、酢酸パラジウム４５０ｍｇ（２．００ｍｍｏｌ）、１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−フェニル−４−メチル−５−ヒドロイミダゾリニウムクロリド８５７ｍｇ（２．４０ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム３４．３ｍｇ（０．４２ｍｍｏｌ）およびジオキサン４０ｍＬを加えた。反応容器を１００℃に加熱し、１時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製し、次いでジクロロメタンとメタノールから再結晶することでジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４−メチルイミダゾリン−２−イリデン］−フェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）７１９ｍｇを得た（橙色固体、０．７８ｍｍｏｌ、収率７８％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２，４００ＭＨｚ）δ７．４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．７，７．７Ｈｚ），７．１７−７．１３（２Ｈ，ｍ），６．９２（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝０．７，７．５，７．５Ｈｚ），６．８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），６．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），６．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），４．３７−４．２５（１Ｈ，ｍ），４．１０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２，１０．２Ｈｚ），３．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２，１０．２Ｈｚ），３．０３−２．７７（２Ｈ，ｍ），１．３９−１．１０（１５Ｈ，ｍ）．

反応例−１

アルゴン雰囲気下、反応容器に、ベンゾフェノン９１．１ｍｇ（０．５００ｍｍｏｌ）、５，５−ジメチル−２−フェニル―１，３，２−ジオキサボリナン１９０ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２４．２ｍｇ（０．０２５０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム２０７ｍｇ（１．５０ｍｍｏｌ）およびトルエン１ｍＬを加えた。反応容器を１２０℃に加熱し、１８時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、飽和塩化アンモニウム水溶液１ｍＬ、酢酸エチル８ｍＬを加えた後、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、トリフェニルメタノールの生成を確認した（ＧＣ収率８３％）。反応溶液の有機相を分離した後、溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝２０：０〜１９：１）を用いて精製することにより、トリフェニルメタノール１０５ｍｇ（白色固体、収率８０％）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ７．３３−７．２４（ｍ，１５Ｈ），２．８０（ｓ，１Ｈ）．

反応例−２
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−フェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２２．４ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率６１％）。

反応例−３
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−ブロモフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２６．３ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率４３％）。

反応例−４
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−イソプロピルフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２４．５ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率６５％）。

反応例−５
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−（フェニルチオ）−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２７．８ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率９７％）。

反応例−６
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジメチルイミダゾール−２−イリデン］−５−メトキシフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２５．２ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率４８％）。

反応例−７
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，６−ジフルオロフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２４．２ｍｇ（０．０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率７５％）。

反応例−８
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−５−クロロフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２４．１ｍｇ（０．０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率４８％）。

反応例−９
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−５−（メチルチオ）フェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２４．７ｍｇ（０．０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率５８％）。

反応例−１０
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−（フェノキシ）−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２７．０ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率８９％）。

反応例−１１
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−（フェニル）フェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２７．０ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率７９％）。

反応例−１２
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−（フェニルスルホニル）−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２９．４ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率９６％）。

反応例−１３
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジエチルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−（トリフルオロメチル）−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２４．４ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率５７％）。

反応例−１４
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−（トリフルオロメチル）−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２５．８ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率９９％）。

反応例−１５
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−５−メチル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２３．１ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率５５％）。

反応例−１６
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，４−ジメトキシ−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２５．４ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率７６％）。

反応例−１７
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジベンズヒドリル−４−メトキシフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−フェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）３６．３ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率８７％）。

反応例−１８
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジベンズヒドリル−４−メチルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−フェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）３５．５ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率９８％）。

反応例−１９
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてビス（μ_２−ピバレート−κ^２Ｏ，Ｏ’）ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−フェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２５．７ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率４９％）。

反応例−２０
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−フェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジプラチナム（ＩＩ）２９．６ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率１８％）。

反応例−２１
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−ブロモ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，４−ジメチルフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２６．０ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率６８％）。

反応例−２２
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ビス（ビス（３，５−ジメチルフェニル）メチル）―４−メチルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，６−ジフルオロフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）４２．９ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率９２％）。

反応例−２３
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ビス（ビス（４−フルオロフェニル）メチル）―４−メチルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−（フェニルチオ）フェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）４４．５ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率９７％）。

反応例−２４
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４−メチルイミダゾリン−２−イリデン］−フェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２３．１ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率５５％）。

反応例−２５

アルゴン雰囲気下、反応容器に、（４−メトキシフェニル）（フェニル）メタノン１０６ｍｇ（０．５００ｍｍｏｌ）、５，５−ジメチル−２−（４−メトキシフェニル）―１，３，２−ジオキサボリナン２２０ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３−（フェニルチオ）−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）２７．８ｍｇ（０・０２５０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム２０７ｍｇ（１．５０ｍｍｏｌ）およびトルエン１ｍＬを加えた。反応容器を１２０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応容器を室温まで冷却した後、反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝２０：０〜１７：３）を用いて精製することにより、ビス（４−メトキシフェニル）（フェニル）メタノール１２１ｍｇ（淡黄色液体、収率７５％）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）δ７．３３−７．２４（ｍ，５Ｈ），７．１９−７．１５（ｍ，４Ｈ），６．８５−６．８１（ｍ，４Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ），２．６９（ｓ，１Ｈ）．

比較例−１
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてπ−アリルパラジウムクロリドダイマー９．０ｍｇ（０．０２５ｍｍｏｌ）と１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−フェニル−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド１７．１ｍｇ（０．０５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率５％）。

比較例−２
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてπ−アリルパラジウムクロリドダイマー９．０ｍｇ（０．０２５ｍｍｏｌ）と１−（２−ブロモフェニル）−３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド２１．１ｍｇ（０．０５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率５％）。

比較例−３
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてπ−アリルパラジウムクロリドダイマー９．０ｍｇ（０．０２５ｍｍｏｌ）と１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２−イソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド１９．３ｍｇ（０．０５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率４％）。

比較例−４
ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−３，５−ジフルオロフェニル−κ２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）に替えてπ−アリルパラジウムクロリドダイマー９．０ｍｇ（０．０２５ｍｍｏｌ）と１−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３−（２−（フェニルチオ）フェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド２２．６ｍｇ（０．０５０ｍｍｏｌ）を用いた以外は全て実施例−２６と同じ操作を行い、ガスクロマトグラフィーを用いて分析することにより、目的物の生成を確認した（ＧＣ収率３％）。

実施例１における、ジ−μ−クロロ−ビス｛２−［３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリン−２−イリデン］−フェニル−κ^２Ｃ，Ｃ’｝ジパラジウム（ＩＩ）の単結晶のＸ線構造解析結果を示すＯＲＴＥＰ図である。

Claims (10)

1. 一般式（１）
   

   

   
   （式中、Ｒ^１は同一または相異なって水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、３，５−ジメチルフェニル基または４−フルオロフェニル基を示す。Ｒ^２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基を示す。Ｒ^３は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数１〜４のハロアルキル基、フェニル基、フェノキシ基、フェニルチオ基、フェニルスルホニル基またはハロゲン原子を示す。ｎは１から４の整数を示し、ｎが２から４の時、複数のＲ^３は同一または相異なっていてもよい。Ｚは１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいエチレン基；または１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいビニレン基を示す。Ｍはパラジウム原子または白金原子を示す。Ｍがパラジウム原子の時、Ｘは同一または相異なってハロゲン原子または一般式（２）
   

   

   
   （式中、Ｒ^４は炭素数１から８のアルキル基を示す。破線は共鳴構造を示す。）で表される二つの酸素原子が異なるパラジウム原子と結合を形成するアルキルカルボキシラート基を示す。Ｍが白金原子の時、Ｘは同一または相異なるハロゲン原子を示す。）で表される有機金属錯体。
2. 一般式（３）
   

   

   
   （式中、Ｒ^１は同一または相異なって水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、３，５−ジメチルフェニル基または４−フルオロフェニル基を示す。Ｒ^２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基を示す。Ｒ^３は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数１〜４のハロアルキル基、フェニル基、フェノキシ基、フェニルチオ基、フェニルスルホニル基またはハロゲン原子を示す。ｎは１から４の整数を示し、ｎが２から４の時、複数のＲ^３は同一または相異なっていてもよい。Ｚは１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいエチレン基；または１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいビニレン基を示す。Ｘ^ａはハロゲン原子を示す。）で表される有機塩と一般式（４）
   

   

   
   （式中、Ｍはパラジウム原子または白金原子を示す。Ｘ^ｂはハロゲン原子を示す。Ｘ^ｃは炭素数２〜５のアシロキシ基を示す。ｐは０または２を示す。ｐが２のとき、Ｘ^ｃは同一または相異なっていても良い。ｐが０のとき、Ｘ^ｂは同一または相異なっていても良い。Ｌ^１は炭素数２〜９の脂肪族ニトリルを示す。ｑは０または２を示す。ｑが２のとき、Ｌ^１は同一または相異なっていても良い。Ｌ^２は炭素数４〜１２の環状ジエンを示す。ｒは０または１を示す。ｑ＋ｒは０から２の整数を示す。）で表される２価の金属化合物を、塩基の存在下で反応させることを特徴とする、一般式（１ａ）
   

   

   
   （式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、ｎ、Ｚ、Ｍ、Ｘ^ａは前記と同じ内容を示す。）で表される有機金属錯体および／または一般式（１ｂ）
   

   

   
   （式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、ｎ、Ｚ，Ｍ、Ｘ^ａ、Ｘ^ｂは前記と同じ内容を示す。）で表される有機金属錯体および／または一般式（１ｃ）
   

   

   
   （式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、ｎ、Ｚ，Ｍ、Ｘ^ｂは前記と同じ内容を示す。）で表される有機金属錯体の製造方法。
3. Ｘ^ｂがＸ^ａである請求項２に記載の製造方法。
4. 塩基が、アルカリ金属塩、炭素数３から１２のトリアルキルアミンである請求項２から３のいずれかに記載の製造方法。
5. 一般式（４）で表される２価の金属化合物が酢酸パラジウム、塩化パラジウム、ビス（アセトニトリル）ジクロロパラジウム、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）パラジウム、塩化白金、ジクロロビス（ピバロニトリル）白金である請求項２から４のいずれかに記載の製造方法。
6. 一般式（３）
   

   

   
   （式中、Ｒ^１は同一または相異なって水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、３，５−ジメチルフェニル基または４−フルオロフェニル基を示す。Ｒ^２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基を示す。Ｒ^３は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数１〜４のハロアルキル基、フェニル基、フェノキシ基、フェニルチオ基、フェニルスルホニル基またはハロゲン原子を示す。ｎは１から４の整数を示し、ｎが２から４の時、複数のＲ^３は同一または相異なっていてもよい。Ｚは１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいエチレン基；または１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいビニレン基を示す。Ｘ^ａはハロゲン原子を示す。）で表される有機塩と一般式（５）
   

   

   
   （式中、Ｘ^ｃは炭素数２〜５のアシロキシ基を示す。）で表される２価のパラジウム合物と反応させることを特徴とする、一般式（１ｄ）
   

   

   
   （式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、ｎ、Ｚ、Ｘ^ａは前記と同じ内容を示す。）で表される有機金属錯体の製造方法。
7. Ｘ^ｃがアセトキシ基である請求項６に記載の製造方法。
8. 一般式（１ｄ）
   

   

   
   （式中、Ｒ^１は同一または相異なって水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、３，５−ジメチルフェニル基または４−フルオロフェニル基を示す。Ｒ^２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基を示す。Ｒ^３は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数１〜４のハロアルキル基、フェニル基、フェノキシ基、フェニルチオ基、フェニルスルホニル基またはハロゲン原子を示す。ｎは１から４の整数を示し、ｎが２から４の時、複数のＲ^３は同一または相異なっていてもよい。Ｚは１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいエチレン基；または１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいビニレン基を示す。Ｘ^ｅは同一または相異なるハロゲン原子を示す。）で表される有機金属錯体に、一般式（６）
   

   

   
   （式中、Ｑは一般式（７）
   

   

   
   （式中、Ｒ^４は炭素数１から８のアルキル基を示す。）で表されるアシロキシ基を示す。）で表される銀化合物を反応させる、一般式（１ｅ）
   

   

   
   （式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、ｎ、Ｚは前記と同じ内容を示す。Ｘ^ｃは一般式（２）
   

   

   
   （式中、Ｒ^４は前記と同じ内容を示す。破線は共鳴構造を示す。）で表される二つの酸素原子が異なるパラジウム原子と結合を形成するアルキルカルボキシラート基を示す。）で表される有機金属錯体の製造方法。
9. Ｒ^４がメチル基またｔｅｒｔ−ブチル基である請求項８に記載の製造方法。
10. 無機塩基の存在下、一般式（８）
    

    

    
    （式中、Ａｒ^１は同一または相異なって炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されていてもよいフェニル基を示す。）で表されるジアリールケトンと一般式（９）
    

    

    
    （式中、Ａｒ^２は炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されていてもよいフェニル基を示す。）で表されるアリールホウ素化合物から一般式（１０）
    

    

    
    （式中、Ａｒ^１、Ａｒ^２は前記と同じ内容を示す。）で表される第三級アルコールを製造する方法において使用することを特徴とする、一般式（１）
    

    

    
    （式中、Ｒ^１は同一または相異なって水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、３，５−ジメチルフェニル基または４−フルオロフェニル基を示す。Ｒ^２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基を示す。Ｒ^３は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数１〜４のハロアルキル基、フェニル基、フェノキシ基、フェニルチオ基、フェニルスルホニル基またはハロゲン原子を示す。ｎは１から４の整数を示し、ｎが２から４の時、複数のＲ^３は同一または相異なっていてもよい。Ｚは１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいエチレン基；または１つまたは同一もしくは異なる２つの炭素数１から４のアルキル基で置換されていてもよいビニレン基を示す。Ｍはパラジウム原子または白金原子を示す。Ｍがパラジウム原子の時、Ｘは同一または相異なってハロゲン原子または一般式（２）
    

    

    
    （式中、Ｒ^４は炭素数１から８のアルキル基を示す。破線は共鳴構造を示す。）で表される二つの酸素原子が異なるパラジウム原子と結合を形成するアルキルカルボキシラート基を示す。Ｍが白金原子の時、Ｘは同一または相異なるハロゲン原子を示す。）で表される第三級アルコール製造用触媒。

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