JP2015131957A - 発泡体支持体を有する自己粘着物品 - Google Patents
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Abstract
Description
1)自動車:ロゴ、文字、内部防音、内部トリム、客室中のステッカーの固定;
2)構造物:防音および断熱用、アセンブリング窓;
3)工業品:アセンブリー(組立−固定)用、例えばプリンターで使用されるフォトポリマーシートの固定;
4)家具:例えばミラーの固定用;
5)エレクトロニクス:制御要素またはインターケェイス要素の各種構成部品の固定または積層用。
(a) 少なくとも20%のジアルコキシル化シリル官能基を有する少なくとも1つのポリマーまたはポリマーの混合物であって、このポリマーまたはポリマーの混合物はその全量に対して少なくとも20重量%の式(II)に対応するジアルコキシシランタイプの2つのまたは3つの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一つのポリウレタンまたはポリエーテル:
(ここで、
Bは下記の2つの式の一つを表し:
DおよびTは一つ以上のヘテロ原子を有していてもよい2〜66個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、環式、脂環式または芳香族の飽和または不飽和の炭化水素基を表し、
R1は5〜15個の炭素原子を有する芳香族または脂肪族の直鎖、分岐鎖、環式の二価炭化水素基を表し、
R3は1〜6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価アルキレン基を表し、
R2は2〜4個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価アルキレン基を表し、
R4およびR5は各々が1〜4個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよく、R4はリングの一部であってもよく、
nは式−[OR2]n−のポリエーテル・ブロックの平均モル質量が300グラム/モル〜40000グラム/モルにする整数であり、
mはポリマーの平均モル質量を600グラム/モル〜100000グラム/モルにする整数であり、
fは2または3に等しい整数である)
(b)少なくとも1種の粘着付与剤樹脂、
(c)少なくとも1種の架橋触媒。
(1)ポリマー混合物の総重量に対して0〜80重量%の下記の式(I)に対応するトリアルコキシシランタイプの2つまたは3つの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一種のポリウレタンまたは少なくとも一種のポリエーテル:
(2)ポリマーの混合物の総重量に対して0〜15重量%の式(III)に対応するモノアルコキシシランタイプの2つまたは3つの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一種のポリウレタンまたは少なくとも一種のポリエーテル:
(3)ポリマーの混合物の総重量に対して0〜15重量%の式(IV)に対応するモノ−、ジ−および/またはトリアルコキシシランタイプの1つの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一種のポリウレタンまたは少なくとも一種のポリエーテル:
[上記の式(I)(III)(IV)において、
Bは下記の2つの式の1つを表し:
(ここで、
DおよびTは一つ以上のヘテロ原子を有していてもよい2〜66個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、環式、脂環式または芳香族の飽和または不飽和な炭化水素基を表し、
R1は5〜15個の炭素原子を有する芳香族または脂肪族の直鎖、分岐鎖または環式の二価炭化水素基を表し、
R3は1〜6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価アルキレン基を表し、
R2は2〜4個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価アルキレン基を表し、
R4およびR5は各々が1〜4個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよく、R4はリングの一部でもよい、
R6は一つ以上のヘテロ原子を有していてもよい1〜22個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、環式、脂環式または芳香族の飽和または不飽和の炭化水素基を表し、
nは式−[OR2]n−のポリエーテル・ブロックの平均モル質量を300グラム/モル〜40000グラム/モルにする整数であり、
mはポリマーの平均モル質量を600グラム/モル〜100000グラム/モルにする整数であり、
pは0、1または2に等しい整数であり、
fは2または3に等しい整数である]
(1)接着剤組成物の総重量に対して20〜85重量%の例えば本発明で定義の少なくとも一種のポリマーまたはポリマーの混合物、
(2)接着剤組成物の総重量に対して15〜80重量%の少なくとも一種の粘着付与剤樹脂、
(3)接着剤組成物の総重量に対して0.01〜3重量%の少なくとも一種の架橋触媒。
(i) フリーデルクラフツ(Friedel-Crafts)触媒の存在下でのテルペン炭化水素とフェノールの重合で得られる樹脂、
(ii) α-ビニールトルエンの重合によって得られることが可能な樹脂、
(iii) 天然または変性したロジン、
(iv) 石油カットに由来する約5、9または10個の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素混合物の水素化、重合または共重合で得られる樹脂、
(v) フリーデルクラフツ(Friedel-Crafts)触媒の存在下でテルペン炭化水素の重合で得られるテルペン樹脂、
(vi) 天然テルペンをベースにしたコポリマー、
(vii)アクリル酸樹脂。
(1)ポリマーの混合物の総重量に対して少なくとも20重量%の下記の式(II)に対応するジアルコキシシランタイプの2つのまたは3つの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一種のポリマー:
(2)下記の式(I) (III)または(IV)のの1つに対応する少なくとも一つのポリマー:
(2−1)式(I)のポリマーが存在する場合には、混合物の総重量に対して、式(I)に対応するトリアルコキシシランタイプの2つのまたは3つの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一つのポリウレタンまたは少なくとも一つのポリエーテルの混合物を最大で80重量%の比率で含み:
(2−2)式(III)のポリマーが存在する場合には、混合物の総重量に対して、式(III)に対応するモノアルコキシシランタイプの2つのまたは3つの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一つのポリウレタンまたは少なくとも一つのポリエーテルの混合物を最大で15重量%の比率で含み:
(2−3)式(IV)のポリマーが存在する場合には、混合物の総重量に対して、式(IV)に対応するモノ−、ジ−およびトリ−アルコキシシランタイプの2つのまたは3つの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一つのポリウレタンまたは少なくとも一つのポリエーテルの混合物を最大で15重量%の比率で含み:
(上記の(I)(II)(III)(IV)のB、R1、R2、R3、R4、R5、R6、n、pおよびfは互いに独立して本発明で定義のものから選択する)
(1) 混合物の総重量に対して95重量%以下の式(I)に対応する少なくとも一つのポリマー、
(2)式(II)に対応する本発明の少なくとも一つのポリマー。
(1)10〜85重量%の式(I)に対応する少なくとも一種のポリマー、
(2)15〜90重量%の式(II)に対応する少なくとも一種のポリマー。
(1)混合物の総重量に対して15重量%以下の式(III)に対応する少なくとも一種のポリマー、
(2)請求項1に記載の式(II)に対応する少なくとも一種のポリマー。
(1)本発明の少なくとも2つのポリマーの混合物、
(2)少なくとも一種の粘着付与剤樹脂、
(3)少なくとも一種の架橋触媒。
(1)接着剤組成物の総重量に対して20〜85重量%の上記の少なくとも2つのポリマーの混合物、
(2)接着剤組成物の総重量に対して15〜80重量%の少なくとも一種の粘着付与剤樹脂、
(3)接着剤組成物の総重量に対して0.01〜3重量%の少なくとも一種の架橋触媒。
(1)本発明の粘着物品は優れた付着性とタック性能を有する;
(2)本発明の粘着物品は高い耐剪断抵抗性を有する;
(3)本発明の粘着物品は、基材上にそれを付着させて得られる接着部が広い温度領域で必要な凝集力を維持できる;
(4)本発明の粘着物品は、多くの表面、例えばコンクリート、プラスチック、金属材料、自動車車体および塗装した材料の上に塗布できる;
(5)本発明の粘着物品中に存在する支持体層は全てのタイプの表面上、特に不規則な表面上に粘着物品を結合することを可能にする;
(6)本発明の粘着物品は、結合すべき2つの面が平行でない場合でも、不規則な表面を結合できる;
(7) 本発明の粘着物品は、複雑な湾曲面上に張り付けることができる;
(8)本発明の粘着物品は、支持体層、特に発泡体の形をした支持体層の特性から優れた断熱性および遮音性を保証する。
本発明は、接着剤層で覆われた支持体層を有する粘着物品に関するものであり、上記支持体層は50〜1200%の破壊伸び率と、25〜1200kg/m3の嵩密度とを有し、上記接着剤層は下記の(a)〜(c)から成る接着剤組成物を架橋させて得られる:
(a) ポリマーまたはポリマーの混合物であって、このポリマーまたはポリマーの混合物はこのポリマーまたはポリマーの混合物のシリル官能基の全量に対して少なくとも20%のジアルコキシル化シリル官能基を有し且つ下記の式(II)に対応するジアルコキシシランタイプの2つのまたは3つの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一つのポリウレタンまたは少なくとも一つのポリエーテルを含み:
さらに、任意成分として下記の(1)か(3)を含むことができ:
(1)ポリマーの混合物の総重量に対して0〜80重量%の下記の式(I)に対応するトリアルコキシシランタイプの2つまたは3つの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一種のポリウレタンまたは少なくとも一種のポリエーテル:
(2)ポリマーの混合物の総重量に対して15重量%以下の下記の式(III)に対応するモノアルコキシシランタイプの2つまたは3つの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一種のポリウレタンまたは少なくとも一種のポリエーテル:
(3)ポリマーの混合物の総重量に対して15重量%以下の下記の式(IV)に対応するモノ−、ジ−および/またはトリアルコキシシランタイプの1つの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一種のポリウレタンまたは少なくとも一種のポリエーテル:
[上記の式(I)(II)(III)(IV)において、
Bは下記の2つの式の中の1つを表し:
DおよびTは2〜66個の炭素原子を有する一つ以上のヘテロ原子(例えば酸素、硫黄、窒素またはハロゲン)で置換されていてもよい直鎖、分岐鎖、環式、脂環式または芳香族の飽和または不飽和の炭化水素基を表し、
R1は、芳香に脂肪族に、直鎖、分岐鎖、環式の5〜15個の炭素原子を有する二価炭化水素基を表し、
R3は1〜6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価アルキレン基を表し、
R2は2〜4個の炭素原子、好ましくは3つの炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価アルキレン基を表し、
R4およびR5は各々が1〜4個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよく、R5はリングの一部であってもよく、
R6は一つ以上のヘテロ原子(例えば酸素、硫黄、窒素またはハロゲン)を有していてもよい1〜22個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、環式、脂環式または芳香族の飽和または不飽和の炭化水素基を表し、
nは式−[OR2]n−のポリエーテル・ブロックの平均モル質量を300グラム/モル〜40000グラム/モルにする整数であり、
mはポリマーの平均モル質量を600グラム/モル〜100000グラム/モルにする整数であり、
pは0、1または2に等しい整数であり、
fは2または3に等しい整数である]
(b)少なくとも一種の粘着付与剤樹脂、
(c)少なくとも一種の架橋触媒。
(a) イソホロンから誘導される二価基:
(b)
(c)
(d)
(e) −(CH2)6−(またはヘキサメチレン基)
支持体層は50%〜1200%、好ましくは100%〜1000%、より好ましくは200%〜700%の破断伸び率を有し、25〜1200kg/m3、好ましくは25〜1000kg/m3、より好ましくは25〜900kg/m3、より好ましくは32〜800kg/m3、より好ましくは50〜600kg/m3、より好ましくは60〜400kg/m3の嵩密度を有する。
(1)ポリオレフィン、例えば高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、直鎖超低密度ポリエチレンを含むポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレン、
(2)ポリスチレン、
(3)天然ゴムまたは合成ゴム、
(4)ビニールコポリマー、例えば可塑化したまたは可塑化してないポリ塩化ビニルおよび酢酸ビニル樹脂、
(5)オレフィンコポリマー、例えばエチレン/メタクリル酸エステル・コポリマー、エチレン/酢酸ビニルコポリマー、アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン・コポリマー、エチレン/プロピレン・コポリマー、
(6)アクリルのポリマーおよびコポリマー、
(7)ポリウレタン、
(8)ポリエーテル、
(9)ポリエステル
(10)上記の混合物。
(1)TL SRZ(登録商標)1200.8発泡体(Alveo社から入手可能)(破断伸び率=408.8±53%、23℃、嵩密度=約96.62kg/m3、層厚=約0.67mm、縦弾性係数=11.2±0.5MPa);
(2)TEE(登録商標)0400.2発泡体(Alveo社から入手可能)(破断伸び率=362.5±85%、23℃、嵩密度=約293kg/m3、層厚=約0.17mm、縦弾性係数=18.3±0.6MPa);
(3)TMA SRZ(登録商標)0500.8発泡体(Alveo社から入手可能)(破断伸び率=196.31±117%、23℃、嵩密度=約196.31g/m3、層厚=約0.72mm、縦弾性係数=6.7±0.8MPa);
(4)TL SRZ(登録商標)0700.8発泡体(Alveo社から入手可能)(破断伸び率=635.4±76%、23℃、嵩密度=約148.15g/m3、層厚=約0.76mm、縦弾性係数=12.9±0.8MPa);
Klempner et al., Polymeric foam technology, second edition, Hanser (2004), page 479
接着剤層は接着剤組成物を架橋して得られる。本発明の粘着物品で使用される接着剤組成物は下記(a)〜(c)を含む:
(a)以下で説明する粘着物品のポリマーまたはポリマー混合物(このポリマーまたは混合物ポリマーは例えば上記ポリマーまたはポリマーの混合物中のシリル官能基の全量に対して少なくとも20%のジアルコキシル化シリル官能基を有する)
(b) 少なくとも一種の粘着付与剤樹脂、
(c) 少なくとも一種の架橋触媒
(a) 粘着物品のための以下で説明するポリマーまたはポリマー混合物(このポリマーまたは混合物ポリマーは例えば上記ポリマーまたはポリマーの混合物中のシリル官能基の全量に対して少なくとも20%のジアルコキシル化シリル官能基を有する)
(b) 少なくとも一種の粘着付与剤樹脂、
(c) 少なくとも一種の架橋触媒
(1)少なくとも一つのジアルコキシル化シリル官能基を有するt個のポリマー(ここで、tは1〜10の整数であり、好ましくはtは1〜5の整数であり、さらに好ましくはtは1または2の整数である)
(2)ジアルコキシル化シリル官能基を有しないs個のシリル化されたポリマー(ここで、sは0〜10の整数であり、好ましくはsは1〜5の整数であり、さらに好ましくはsは1または2の整数である)
Dをポリマーまたはポリマー混合物中のシリル官能基の全量に対するジアルコキシル化シリル官能基の百分率とし、
E(s)をポリマーs中のシリル官能基の量(上記定義のポリマーsの1グラム当たりのミリ当量で表示)とし、
E(t)をポリマーt中のジアルコキシル化シリル官能基の量(上記定義のポリマーtの1グラム当たりのミリ当量で表示)とし、
G(s)をシリル化されたポリマーsおよびtの全量に対するポリマーsの量(ポリマーsおよびtの全量に対するポリマーsの質量百分率で表す)とし、
G(t)をシリル化されたポリマーsおよびtの全量に対するポリマーtの量(ポリマーsおよびtの全量に対するポリマーtの質量百分率で表す)とし、
A(t)が下記の関係を表し:
A(s)が下記の関係を表し:
Bが各A(t)および各A(s)の合計に対応する合計を表すとすると:
Dは以下のように計算される:
(1)式(I)に対応する少なくとも一つのポリウレタンまたは少なくとも一つのポリエーテルを、ポリマー混合物の総重量に対して80%以下、好ましくは10〜75重量%、より好ましくは20〜60重量%、および/または、
(2)式(III)に対応する少なくとも一つのポリウレタンまたは少なくとも一つのポリエーテルを、ポリマーの混合物の総重量に対して15重量%以下、好ましくは1〜15重量%、より好ましくは5〜13重量%、および/または、
(3)式(IV)に対応する少なくとも一つのポリウレタンまたは少なくとも一つのポリエーテルを、ポリマーの混合物の総重量に対して15重量%以下、好ましくは1〜15重量%、より好ましくは5〜13重量%。
1)GENIOSIL(登録商標)STP-10(Wacker社から入手):ジメトキシシランタイプの2つの末端基を有するポリエーテル;平均モル質量=8889グラム/モル、多分散性=約1.6、シリル官能基の量E(t)=0.225のミリ当量/ポリマー1グラム、
2)GENIOSIL(登録商標)STP-30(Wacker社から入手):ジメトキシシランタイプの2つの末端基を有するポリエーテル:平均モル質量=14493グラム/モル、多分散性=約1.6、シリル官能基の量E(t)=0.138ミリ当量/ポリマー1グラム、
1)GENIOSIL(登録商標)STP-15(Wacker社から入手):トリメトキシシランタイプの2つの末端基を有するポリエーテル:平均モル質量=10000グラム/モル、多分散性=約1.6、シリル官能基の量E(s)=0.200ミリ当量/ポリマー1グラム、
2)SPUR+(登録商標)1050mM(Momentive社から入手):トリメトキシシランタイプの2つの末端基を有するポリウレタン:平均モル質量=16393グラム/モル、多分散性=約1.7、シリル官能基の量=ポリマー1グラム当たり0.122ミリ当量、
3)DESMOSEAL(登録商標)S XP 2636(バイエル社から入手):トリメトキシシランタイプの2つの末端基を有する:平均モル質量=15038グラム/モル、シリル官能基の量E(s)=0.133のミリ当量/ポリマー1グラム。
(i) フリーデルクラフト(Friedel-Crafts)触媒の存在下でのテルペン炭化水素とフェノールの重合によって得られる樹脂、
(ii) α-ビニールトルエンの重合、必要に応じてフェノールとの重合反応によって得られる樹脂、
(iii) 天然起源または変性されたロジン、例えば松ヤニから抽出したロジン、植物の根から抽出したウッドロジンおよび水素化、ダイマー化、重合またはモノアルコールまたはポリオール、例えばグリセリンでエステル化したその誘導体、
(iv) 石油カットに由来する5、9または10個の炭素原子を有する不飽和の脂肪族炭化水素の混合物の水素化、重合または(芳香族炭化水素との)共重合によって得られる樹脂、
(v) 一般にフリーデルクラフト触媒の存在下で、モノテルペン(またはピネン)のようなテルペン炭化水素の重合から生じているテルペン樹脂、
(vi) 天然テルペンベースのコポリマー、例えばスチレン-テルペン、α-ビニールトルエン・テルペンおよびビニルトルエン-テルペン、
(vii) アクリル酸樹脂。
1)タイプ(i)の樹脂:約870Daの数平均モル質量Mnを有するDRT社から入手可能なDertophene(登録商標)1510;数平均モル質量Mnが約630Daに等しい同じ会社から入手可能なDertophene(登録商標)H150;約1200Daの数平均モル質量Mnを有するArizona Chemical社から入手可能なSylvarez(登録商標)TP 95、
2)タイプ(ii)の樹脂:フェノールを反応させないα-ビニールトルエンの重合で得られる900Daの数平均モル質量を有するCray Valley社から入手可能なNorsolene(登録商標)W100;フェノールを加えたプロセスで得られるArizona Chemicalから入手可能な約1740Daの数-平均モル質量Mnを有するSylvarez(登録商標)510、
3)タイプ(iii)の樹脂:約1700Daの数平均モル質量Mnを有するロジンとペンタエリスリトールとのエステルであるArizona Chemical社から入手可能なSylvalite(登録商標)RE 100。
(a) 20〜85重量%、好ましくは40〜65重量%の上記のポリマーまたはポリマーの混合物、
(b) 15%〜80重量%、好ましくは25〜70重量%、より好ましくは35〜60重量%の粘着付与剤樹脂、
(c) 0.01〜3重量%の架橋触媒。
(a) 20〜85重量%、好ましくは40〜65重量%の上記ポリマーまたはポリマー混合物の重量、
(b) 15〜80重量%、好ましくは25〜70重量%、より好ましくは35〜60重量%の粘着付与樹脂、
(c) 0.01〜3重量%の架橋触媒。
1)空気を含まない状態、好ましくは不活性雰囲気下に、30〜170℃の間の温度、好ましくは100〜170℃の間の温度でポリマーまたはポリマー混合物を粘着付与樹脂と混合し、その後、30〜90℃の温度、有利には約70℃の温度に混合物を冷却する段階、
2)上記段階で得られた混合物に架橋触媒、必要な場合にはさらに乾燥剤およびその他のオプション成分を組み入れる段階。
(a) 上記の接着剤組成物を20〜160℃の温度にコンディショニングし、
(b) 段階(a)で得られた接着剤組成物を支持面上へ塗布し、
(c) 塗布された支持面を加熱することによって塗布した接着剤組成物を20〜200℃の温度で架橋し、
(d) 必要な場合にはさらに、架橋した接着剤層を支持体層上またはリリース・ライナー上の積層または転写する。
(a)リリース・ライナーを取外す(リリース・ライナーフィルムが存在する場合)、
(b) 物品面上に取り付ける、
(c) 上記物品に圧力を加える。
本発明はさらに、本発明の粘着物品の製造で使用される接着剤組成物に含まれる少なくとも2つのポリマーの混合物にも関するものである。本発明の少なくとも2つのポリマーの混合物は、2つのポリマーの混合物中のシリル官能基の全量に対して少なくとも20%のジアルコキシル化シリル官能基を有し、下記から成る:
(1)2つのポリマーの混合物の総重量に対して少なくとも20重量%の式(II)に対応するポリマー、
(2) 上記の式(I)(III)(IV)の中の1つに対応する少なくとも一つのポリマー。
(1)ポリマーの混合物の総重量に対して80重量%以下の式(I)に対応する少なくとも一つのポリマー、
(2)ポリマーの混合物の総重量に対して少なくとも20重量%の式(II)に対応する少なくとも一つのポリマー。
(1)10〜80重量%、好ましくは20〜75重量%、より好ましくは25〜65重量%、有利には30〜60重量%の式(I)に対応する少なくとも一つのポリマー、
(2)20〜90重量%、好ましくは25〜80重量%、より好ましくは35〜75重量%、有利には40〜70重量%の式(II)に対応する少なくとも一つのポリマー。
(1)ポリマー混合物の総重量に対して80重量%以下の式(I)に対応する少なくとも一つのポリマー、
(2)ポリマー混合物の総重量に対して少なくとも20重量%の式(II)に対応する少なくとも一つのポリマー。
(1)10〜80重量%、好ましくは20〜75重量%、より好ましくは25〜65重量%、有利には30〜60重量%の式(I)に対応する少なくとも一つのポリマー、
(2)20〜90重量%、好ましくは25〜80重量%、より好ましくは35〜75重量%、有利には40〜70重量%の式(II)に対応する少なくとも一つのポリマー。
(1)少なくとも2つのポリマーの混合物の総重量に対して少なくとも20重量%の式(II)に対応するポリマー、
(2)ポリマーの混合物の総重量に対して15重量%以下の式(III)に対応する少なくとも一つのポリマー。
(1)85〜99重量%、好ましくは87〜97重量%で、より好ましくは90〜95重量%の式(II)に対応する少なくとも一つのポリマー、
(2)1〜15重量%、好ましくは3〜13重量%、より好ましくは5〜10重量%の式(III)に対応する少なくとも一つのポリマー。
(1)ポリマーの混合物の総重量に対して少なくとも20重量%の式(II)に対応するポリマー、
(2)ポリマーの混合物の総重量に対して15重量%以下の式(III)に対応する少なくとも一つのポリマー。
(1)85〜99重量%、好ましくは87〜97重量%、より好ましくは90〜95重量%の式(II)に対応する少なくとも一つのポリマー、
(2)1〜15重量%、好ましくは3〜13重量%、より好ましくは5〜10重量%の式(III)に対応する少なくとも一つのポリマー
(1)少なくとも2つのポリマーの混合物の総重量に対して少なくとも20重量%の式(II)に対応するポリマー、
(2)ポリマーの混合物の総重量に対して15重量%以下の式(IV)に対応する少なくとも一つのポリマー。
(1)85〜99重量%、好ましくは87〜97重量%、より好ましくは90〜95重量%の式(II)に対応する少なくとも一つのポリマー、
(2)1〜15重量%、好ましくは3〜13重量%、より好ましくは5〜10重量%の式(IV)に対応する少なくとも一つのポリマー。
(1)少なくとも2つのポリマーの混合物の総重量に対して少なくとも20重量%の式(II)に対応するポリマー、
(2)ポリマーの混合物の総重量に対して15重量%以下の式(IV)に対応する少なくとも一つのポリマー。
(1)85〜99重量%、好ましくは87〜97重量%、より好ましくは90〜95重量%の式(II)に対応する少なくとも一つのポリマー、
(2)1〜15重量%、好ましくは3〜13重量%、より好ましくは5〜10重量%の式(IV)に対応する少なくとも一つのポリマー。
本発明は、本発明粘着物品の製造での使用に適した接着剤組成物にも関するものである。本発明の組成物は以下を含む:
(a) 本発明の少なくとも2つのポリマーの混合物、
(b) 少なくとも一種の粘着付与剤樹脂、
(c) 少なくとも一種の架橋触媒。
(a) 20〜85重量%、好ましくは40〜65重量%の本発明の少なくとも2つのポリマーの混合物
(b) 15〜80重量%、好ましくは25〜70重量%、より好ましくは35〜60重量%の粘着付与樹脂、
(c) 0.013〜3重量%の架橋触媒。
(a) 20〜85重量%、好ましくは40〜65重量%の本発明の少なくとも2つのポリマーの混合物、
(b) 15〜80重量%、好ましくは25〜70重量%、より好ましくは35〜60重量%の粘着付与樹脂、
(c) 0.01〜3重量%の架橋触媒。
架橋触媒は本発明の粘着物品で説明したものであるのが好ましい。
(1)空気がない状態、好ましくは不活性雰囲気下で、30〜170℃の間、好ましくは100〜170℃の間の温度で粘着付与樹脂を少なくとも2つのポリマーの混合物に混合する段階有と、その後、得られた混合物を30〜90℃、有利には約70℃の温度まで冷却する段階、
(2)上記段階で得られた混合物に架橋触媒、必要に応じて用いられる乾燥剤およびその他のオプション成分を組み入れる段階。
1)ポリウレタン材料のEstane(登録商標) 58309NAT022((B.F. Goodrich, Cleveland, Ohio))、
2)ポリウレタンのRucothane(登録商標)またはポリエステルエラストマーのHytre(登録商標) 4056(DuPont, Wilmington, Del.)、
3)ポリエーテル・ブロック・アミドのPebax(登録商標)2533または3533(Arkema, Paris, France)。
(a) リリース・ライナーを取外す(リリースフィルムが存在する場合)、
(b) 上記物品を表面に取り付ける、
(c) 上記物品に圧力を加える。
(1)GENIOSIL(登録商標)STP-10(Wackerから入手可能):ジメトキシシランタイプの2つの末端基を有する式(II)のポリエーテル(平均モル質量=8889グラム/モル、多分散指数=約1.6、シリル官能基の量=0.225ミリ当量/ポリマー1グラム);
(2)GENIOSIL(登録商標)STP-15(Wackerから入手):トリメトキシシランタイプの2つの末端基を有する公式(I)のポリエーテル(平均モル質量=10000グラム/モル、多分散指数=約1.6、シリル官能基の量=0.200ミリ当量/ポリマー1グラム);
(3)GENIOSIL(登録商標)STP-30(Wackerから入手):ジメトキシシランタイプの2つの末端基を有する公式(I)のポリエーテル(平均モル質量=14493グラム/モル、多分散指数=約1.6、シリル官能基の量=0.138ミリ当量/ポリマー1グラム);
(4)国際出願WO 2009/106699に記載のポリウレタンA:トリメトキシシランタイプの2つの末端基を有する公式(I)のポリウレタン(平均モル質量=16393グラム/モル、多分散指数=約1.7、シリル官能基の量=0.122ミリ当量/ポリマー1グラム);
(5)SPUR+(登録商標)1050mM(Momentiveから入手):トリメトキシシランの2つの末端基を有する公式(I)のポリウレタン(平均モル質量=16393グラム/モル、多分散指数=約1.7、シリル官能基の量=0.122ミリ当量/ポリマー1グラム);
(6)DESMOSEAL(登録商標)S XP 2636(バイエルから入手):トリメトキシシランタイプの2つの末端基を有する公式(I)のポリエーテル(平均モル質量=15038グラム/モル、シリル官能基の量=0.133ミリ当量/ポリマー1グラム);
(7)MS Polymer(登録商標)SAT 145(Kanekaから入手):ジメトキシシランタイプの1つの末端基を有する(平均モル質量=3497グラム/モル、「他のシリル化されたポリマー」のファミリーに含まれる、多分散指数=約2.1、シリル官能基の量=0.286ミリ当量/ポリマー1グラム);
(8)ポリマーEx16〜17:トリメトキシシランタイプの3つの末端基を有する式(II)のポリエーテル(平均モル質量=12658グラム/モル、シリル官能基の量=0.237ミリ当量/ポリマー1グラム)
1)92.08gのポリオールACCLAIM(登録商標)6300(Bayerから入手)を窒素雰囲気下に真空でガラス製合成装置中へ約85〜90℃に加熱して導入する。
2)真空下に85〜90℃に約1時間、上記装置を維持する。
3)2.56gのイソホロン・ジイソシアナートを導入する。
4)85℃で約45分間、均一化する。
5)0.1gの触媒BORCHI KAT(登録商標)VP 0244(Societe Borchersから入手のビスマス/亜鉛ネオデカノエート)を導入する。
6)窒素下に85〜90℃で約2時間維持し、NCO官能基が完全に消えたことを確認する。
7)4.85gのGENIOSIL(登録商標)GF40(Wackerから入手、3-イソシアネートプロピルトリメトキシシラン)を導入する。
8)窒素下に85-90℃で約2時間維持し、NCO官能基が完全に消失するのを確認する。
(9)DERTOPHENE(登録商標)H 150:テルペン・フェノールタイプの粘着付与剤樹脂;
(10)IRGANOX(登録商標)1010およびIRGANOX(登録商標)245:安定剤;
(11)K-KAT(登録商標)5218:架橋触媒;
(12)ビニルグリコキシシラン:水吸収剤(水スカベンジャ)
接着剤組成物C1、C2、C3、C4およびC5は比較例の接着剤組成物に対応する。組成物1〜5、7、9、11、14、16および17は本発明の接着剤組成物に対応する。
テストで使用した発泡体の形をした支持体層は下記の特数を有するAlveo社から入手した発泡体TL SRZ(登録商標)1200.8である:
1)23℃での長手方向破断伸び率=408.3±53%
2)23℃での幅方向破断伸び率=390.3%
3)嵩密度=約96.92kg/m3、
4)層厚=約0.67mm、
5)縦弾性係数=11.2±0.5MPa
[表1]に記載の組成物を上記の2つの支持体層上へ単位面積当たり50g/mの量で塗布して粘着物品を得た。
各接着剤組成物を約100℃の温度に予熱し、カートリッジに導入し、カートリッジからビードを押出し、支持体層の端部近くにその幅と平行に塗布した。このビードに含まれる接着剤組成物を、アプリケータ(コーター)のリップノズルを支持体層の片側から反対側へ移動させて、シリコン処理した支持体(リリース・ライナー)の全面上に拡げてほぼ一定の層厚の一様な層にした。こうして塗布した組成物の層は単位面積当たり約50g/mの量に対応する(層厚=約50μm)。次に、接着剤組成物で被覆された支持体層を120℃の温度のスチームが供給されるオーブン中に入れて、水の量を50g/m3の均一な分布にする。オーブン中の滞在時間を約5分にして接着剤組成物を架橋し、接着剤層を得る。最後にオーブンから取出し、架橋済みの接着剤層を所望の支持体層(発泡体Alveo社のTLSRZ(登録商標)1200.8またはPET 50μm支持体)上に積層する。
製造後、遅くても5時間以内に、架橋済みの接着剤層で被覆された支持体層の高温でのタックが維持されることを確認するために、PET上で90℃かつ発泡体上で70℃の温度で、接着部の静的剪断抵抗時間を求めた。このテストはFINAT規格 No.8の方法で行った。その原理は以下のとおり。
得られたテストサンプルをPETで作られた物品の場合には90℃、発泡体で作られた物品では70℃のオーブン中へほぼ垂直位置で適切な支持体を用いて入れる。接着剤の無い部分はガラス板の下側に50mmの長さを有する。熱平衡後、ストリップの自由な部分に1kgの重りを接続し、テスト時間を通じて装置全体をオーブン中でPET支持体および発泡体支持体に対してそれぞれ90℃および70℃に維持した。
この応力の影響下でストリップがガラス板から離れ、接着部が破断する時の時間を記録する。[表3]にはこの時間が示されている。
Claims (12)
- 接着剤層が塗布された支持体層を有する粘着物品であって、上記支持体層は50〜1200%の破壊伸び率と25〜1200kg/m3の嵩密度とを有し、上記接着剤層は下記(a)〜(c)から成る接着剤組成物の架橋で得られることを特徴とする粘着物品:
(a)少なくとも一つのポリマーまたはポリマーの混合物であって、このポリマーまたはポリマー混合物中のシリル官能基の全量に対して少なくとも20%のジアルコキシル化シリル官能基を有し且つポリマーまたはポリマーの混合物の総重量に対して少なくとも20重量%の下記の式(II)に対応する2つのまたは3つのジアルコキシシランタイプの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一種のポリウレタンまたは少なくとも一種のポリエーテルを有するポリマーまたはポリマーの混合物:
(ここで、
Bは下記の2つの式のいずれかを表し:
DおよびTは2〜66個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、環式、脂環式または芳香族の飽和または不飽和な一つまたは複数のヘテロ原子を有していてもよい炭化水素基を表し、
R1は5〜15個の炭素原子を有する芳香族または脂肪族の直鎖、分岐鎖または環式の二価炭化水素基を表し、
R3は1〜6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価アルキレン基を表し、
R2は2〜4個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価アルキレン基を表す、
R4およびR5は各々が1〜4個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよく、R4は一つの環の一部であってもよく、
nは式−[OR2]n−のポリエーテル・ブロックの平均モル質量が300グラム/モル〜40000グラム/モルとなるような整数であり、
mはポリマーの平均モル質量が600グラム/モル〜100000グラム/モルとなるような整数であり、
fは2または3に等しい整数である)
(b)少なくとも1種の粘着付与剤樹脂、
(c)少なくとも1種の架橋触媒。 - 上記接着剤組成物が下記(d)〜(f)をさらに含む請求項1に記載の物品:
(d)ポリマー混合物の総重量に対して0重量%〜80重量%の下記の式(I)に対応するトリアルコキシシランタイプの2つまたは3つの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一種のポリウレタンまたは少なくとも一種のポリエーテル:
(e)ポリマー混合物の総重量に対して0重量%〜15重量%の下記の式(III)に対応するモノアルコキシシランタイプの2つのまたは3つの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一種のポリウレタンまたは少なくとも一種のポリエーテル:
(f)ポリマー混合物の総重量に対して0重量%〜15重量%の下記の式(IV)に対応するモノ−、ジ−および/またはトリアルコキシシランタイプの1つの末端基を有する少なくとも一種のポリウレタンまたは少なくとも一種のポリエーテル:
(ここで、上記の式(I)(III)および(IV)において、
Bは下記2つの式の1つを表し:
DおよびTは2〜66個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、環式、脂環式または芳香族の飽和または不飽和の一つまたは複数のヘテロ原子を有していてもよい炭化水素基を表し、
R1は5〜15個の炭素原子を有する芳香族または脂肪族の直鎖、分岐鎖または環式の二価炭化水素基を表し、
R3は1〜6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価アルキレン基を表し、
R2は2〜4個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価アルキレン基を表し、
R4およびR5は各々が1〜4個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよく、R4は環の一部であってもよく、
R6は1〜2個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、環式、脂環式または芳香族の飽和または不飽和の一つまたは複数のヘテロ原子を有していてもよい炭化水素含有基を表し、
nは式−[OR2]n−のポリエーテル・ブロックの平均モル質量が300グラム/モル〜40000グラム/モルとなる整数であり、
mはポリマーの平均モル質量が600グラム/モル〜100000グラム/モルとなる整数であり、
pは0、1または2に等しい整数であり、
fは2または3に等しい整数である) - 支持体層が300MPa以下のヤングモジュラス(縦弾性係数)を有する請求項1または2に記載の粘着物品。
- 支持体層が発泡体の形をしている請求項1〜3のいずれか一項に記載の粘着物品。
- 接着剤組成物が下記から成る請求項1〜4のいずれか一項に記載の粘着物品:
(1)接着剤組成物の総重量に対して20〜85重量%の例えば請求項1または2で定義の少なくとも一種のポリマーまたはポリマー混合物、
(2)接着剤組成物の総重量に対して15〜80重量%の少なくとも一種の粘着付与剤樹脂、
(3)接着剤組成物の総重量に対して0.01〜3重量%の少なくとも一種の架橋触媒。 - 粘着付与剤樹脂が100Da〜5kDaの数平均モル質量を有し且つ下記(i)〜(vii)の中から選択をされる請求項1〜5のいずれか一項に記載の粘着物品:
(i) フリーデルクラフト(Friedel-Crafts)触媒の存在下でテルペン炭化水素とフェノールを重合して得られる樹脂、
(ii) α-ビニールトルエンの重合で得られる樹脂、
(iii)天然起源または変性したロジン、
(iv) 石油カットに由来する約5、9または10の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素の混合物の水素化、重合または共重合で得られる樹脂、
(v) フリーデルクラフト(Friedel-Crafts)触媒の存在下でのテルペン炭化水素の重合で得られるテルペン樹脂、
(vi) 自然テルペンをベースにしたコポリマー、
(vii) アクリル酸樹脂。 - 請求項1または2に定義の接着剤組成物での使用に適した少なくとも2つのポリマーの混合物であって、
少なくとも2つのポリマーの混合物が2つのポリマーの混合物のシリル官能基の全量に対して少なくとも20%のジアルコキシル化シリル官能基を有し且つ下記(1)と(2)から成ることを特徴とする混合物:
(1)下記の公式(II)に対応するジアルコキシシランタイプの2つまたは3つの加水分解可能な末端基を有する、混合物の総重量に対して少なくとも20重量%の少なくとも一つのポリマー:
(2)下記の式(I)、(II)、(III)または(IV)の一つに対応する少なくとも一つのポリマー:
(2−1)式(I)のポリマーが存在する場合、混合物の総重量に対して80重量%以下の下記の式(I)に対応するトリアルコキシシランタイプの2つまたは3つの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一つのポリウレタンまたは少なくとも一つのポリエーテルを混合物は有し:
(2−2)式(III)のポリマーが存在する場合、混合物の総重量に対して15重量%以下の下記の式(III)に対応するモノアルコキシシランタイプの2つまたは3つの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一つのポリウレタンまたは少なくとも一つのポリエーテルを混合物は有し:
(2−3)式(IV)のポリマーが存在する場合、混合物の総重量に対して15重量%以下の下記の式(III)に対応するモノジ−およびトリ−アルコキシシランアルコキシシランタイプの1つの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一つのポリウレタンまたは少なくとも一つのポリエーテルを混合物は有する:
(ただし、上記の式(I)(II)(III)(IV)においてB、R1、R2、R3、R4、R5、R6、n、pおよびfは互いに独立して請求項1または2の定義に従って選択される) - 下記の(1)と(2)とを有する請求項7に記載の少なくとも2つのポリマーの混合物:
(1)混合物の総重量に対して95重量%以下の式(I)に対応する少なくとも一つのポリマー、
(2)請求項1に記載の式(II)に対応する少なくとも一つのポリマー。 - 下記の(1)と(2)を、少なくとも2つのポリマーの混合物の総重量に対して下記の比率である請求項7または8に記載の少なくとも2つのポリマーの混合物:
(1)10〜85重量%の式(I)に対応する少なくとも一つのポリマー、
(2)15〜90重量%の式(II)に対応する少なくとも一つのポリマー。 - 下記の(1)と(2)とを有する請求項7に記載の少なくとも2つのポリマーの混合物:
(1)混合物の総重量に対して15重量%以下の式(III)に対応する少なくとも一つのポリマー、
(2) 請求項1に記載の式(II)に対応する少なくとも一つのポリマー。 - 下記の(1)〜(3)を含む請求項1〜6のいずれか一項に記載の粘着物品の製造での使用に適した接着剤組成物:
(1)請求項7〜10のいずれか一項に記載の少なくとも2つのポリマーの混合物、
(2)少なくとも一種の粘着付与剤樹脂、
(3)少なくとも一種の架橋触媒。 - 下記の(1)〜(3)を含む請求項11に記載の接着剤組成物:
(1)接着剤組成物の総重量に対して20〜85重量%の上記の少なくとも2つのポリマーの混合物、
(2)接着剤組成物の総重量に対して15〜80重量%の上記の少なくとも一種の粘着付与剤樹脂、
(3)接着剤組成物の総重量に対して0.01〜3重量%の上記の少なくとも一種の架橋触媒。
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