JP2015066846A - 構造体および電池蓋体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
しかし、当該方法は熱可塑性樹脂と金属やセラミックスからなる部材との密着性に優れるとともに樹脂−部材界面における応力緩和性にも優れた複合成形体が得られるものの、射出成形時の熱で硬化させるため、金型内ではゲート付近と末端では硬化度合いが異なり、エポキシ/PPSの密着度にバラつきが生じていた。そのため、特に、大型の成形品やエポキシ樹脂形成層が厚くなる成形品では硬化が不十分となる部位が生じ、その結果、密着性、耐電解液特性、冷熱衝撃性に劣るものとなっていた。
前記部材の前記熱可塑性樹脂と接する全面にBステージ化又はプレゲル化した熱硬化性樹脂接着剤層を予め形成した後、急加熱急冷却金型または断熱金型を用いて前記熱可塑性樹脂を前記部材と一体に成形するとともに前記熱硬化性樹脂接着剤を硬化させることを特徴とする。
前記部材の熱可塑性樹脂と接する全面に熱可塑性樹脂接着剤層を形成する工程、
前記接着剤層をBステージ化又はプレゲル化する工程、
Bステージ化又はプレゲル化接着剤層を形成した前記部材を急加熱急冷却金型または断熱金型内に配置する工程、及び熱可塑性樹脂を前記金型に注入して前記部材と一体に成形するとともに前記熱硬化性樹脂接着剤を硬化させる工程、を含む電池蓋体の成形法を適用することができる。熱可塑性樹脂接着剤を予めBステージ化又はプレゲル化したフィルムを使用する場合は、接着剤層をBステージ化又はプレゲル化する工程を省略することができる。
実施例1(成形方法1)
縦25mm、横40mm、厚さ10mmの鋼鉄製のインサートブロック部材の、前記部材縦方向の辺の中点同士を結び、前記部材横方向の辺に平行な直線上に、直径3.55mmの厚さ方向に平行な2個の貫通穴の直径の中心を有し、該貫通穴の直径の中心同士が前記直線の中点を中心にして20mm離れて配置されたインサートブロック部材を準備した。
次いで、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂(DIC株式会社製 N−695)を用い、硬化剤としてフェノールノボラック樹脂(DIC株式会社製 フェノライト TD−2131)、硬化促進剤としてトリフェニルフォスフィン、フィラーとして球状シリカを配合してエポキシ接着剤とし、該エポキシ接着剤を表に示す厚さとなるようインサートブロック部材に塗布し、170℃ 2分間乾燥しBステージ化した。前記2個の貫通穴と射出成形用急加熱急冷却金型内部に設置された2本の鋼鉄製円柱形のピンとを用いて、前記インサートブロック部材が前記射出成形用急加熱急冷却金型の内部に保持されるように設置し、かつ、ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物(DIC株式会社「Z−230BLACK」)を射出成形した後に、前記インサートブロック部材の外周全面が肉厚1mmのポリフェニレンスルフィド樹脂組成物で被覆されるように設計された射出成形用急加熱急冷却金型を用いて射出成形し成形品を得た。
金型:図1に示す射出成型用急加熱急冷却金型を使用
シリンダー温度:310度
金型温度:150℃→200℃(射出時・保圧時)→150℃
縦25mm、横40mm、厚さ10mmの鋼鉄製のインサートブロック部材の、前記部材縦方向の辺の中点同士を結び、前記部材横方向の辺に平行な直線上に、直径3.55mmの厚さ方向に平行な2個の貫通穴の直径の中心を有し、該貫通穴の直径の中心同士が前記直線の中点を中心にして20mm離れて配置されたインサートブロック部材を準備し、次いで、実施例1と同じエポキシ接着剤を表に示す厚さ塗布し、170℃ 2分間乾燥しBステージ化した。前記2個の貫通穴と射出成形用断熱金型内部に設置された2本の鋼鉄製円柱形のピンとを用いて、前記インサートブロック部材が前記射出成形用断熱金型の内部に保持されるように設置し、かつ、実施例1と同じポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を射出成形した後に、前記インサートブロック部材の外周全面が肉厚1mmのポリフェニレンスルフィド樹脂組成物で被覆されるように設計された射出成形用断熱金型を用いて射出成形し成形品を得た。
金型:図2に示す射出成型用断熱金型を使用
シリンダー温度:310度
金型温度:150℃
縦25mm、横40mm、厚さ10mmの鋼鉄製のインサートブロック部材の、前記部材縦方向の辺の中点同士を結び、前記部材横方向の辺に平行な直線上に、直径3.55mmの厚さ方向に平行な2個の貫通穴の直径の中心を有し、該貫通穴の直径の中心同士が前記直線の中点を中心にして20mm離れて配置されたインサートブロック部材を準備し、次いで、エポキシ接着剤を表に示す厚さ塗布し、170℃ 2分間乾燥しBステージ化した。前記2個の貫通穴と射出成形用金型内部に設置された2本の鋼鉄製円柱形のピンとを用いて、前記インサートブロック部材が前記射出成形用金型の内部に保持されるように設置し、かつ、ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物のペレットを射出成形した後に、前記インサートブロック部材の外周全面が肉厚1mmのポリフェニレンスルフィド樹脂組成物で被覆されるように設計された射出成形金型を用いて射出成形し成形品を得た。
金型:図3に示す射出成型用急加熱急冷却金型を使用
シリンダー温度:310度
金型温度:150℃
60℃の電解液(1mol/LのLiPF6/エチレンカーボネート(EC):ジメチルカーボネート(DMC)(容量1:1混合溶液)溶液、キシダ化学株式会社製)中に100時間浸漬し試験片とした。
気相式の冷熱衝撃試験機中で−40℃〜140℃までの冷熱サイクルを1サイクルとする冷熱衝撃試験を実施し、クラックが発生して破断するまでのサイクル数を測定した。
2a,2b・・・取付板
3・・・成形品(3a インサートブロック部品、3b エポキシ接着剤、3c PPS樹脂組成物)
4・・・入れ子
5・・・スプルーブッシュ
6a,6b,6c,6d・・・シーズ線ヒータ
7a,7b,7c,7d,7e,7f,7g,7h・・・冷却管
8a,8b・・・カートリッジヒータ
9a,9b・・・断熱板
Claims (17)
- 熱可塑性樹脂と金属又はセラミックスからなる部材とを一体に成形して得られる構造体の製造方法であって、
前記部材の前記熱可塑性樹脂と接する全面にBステージ化又はプレゲル化した熱硬化性樹脂接着剤層を予め形成した後、急加熱急冷却金型または断熱金型を用いて前記熱可塑性樹脂を前記部材と一体に成形するとともに前記熱硬化性樹脂接着剤を硬化させることを特徴とする構造体の製造方法。 - 熱可塑性樹脂と金属又はセラミックスからなるインサート部材とをインサート成形する請求項1記載の構造体の製造方法。
- 金属又はセラミックスからなるインサート部材にBステージ化又はプレゲル化した熱硬化性樹脂接着剤層を形成する工程、
Bステージ化又はプレゲル化接着剤層を形成した前記インサート部材を金型内に配置する工程、及び、
熱可塑性樹脂を前記金型に注入して前記部材と一体に成形するとともに前記熱硬化性樹脂接着剤を硬化させる工程、を含む請求項2記載の構造体の製造方法。 - 金型温度は30〜260℃、熱可塑性樹脂の成形樹脂温度は250〜400℃、成形サイクル時間は1秒〜3分である請求項3記載の構造体の製造方法。
- 熱可塑性樹脂と金属又はセラミックスからなるアウトサート部材とをアウトサート成形する請求項1記載の構造体の製造方法。
- Bステージ化した熱硬化性樹脂フィルムを金属又はセラミックスからなる部材に貼付けて接着剤層を形成する請求項1〜5のいずれか一項記載の構造体の製造方法。
- 前記熱硬化性樹脂接着剤が、エポキシ樹脂を使用するものである請求項1〜6のいずれか一項記載の構造体の製造方法。
- Bステージ化又はプレゲル化した熱硬化性樹脂接着剤層の厚みは、5〜1000μmである請求項1〜7のいずれか一項記載の構造体の製造方法。
- 熱可塑性樹脂は、ポリフェニレンスルフィド、ポリブチレンテレフタレート、液晶ポリマー、ポリアミド、ポリヒドロキシポリエーテル、ポリエーテルスルホン又はポリエチレンテレフタレートである請求項1〜8のいずれか一項記載の構造体の製造方法。
- 熱可塑性樹脂を電極端子部材とともに電池蓋体に成形する電池蓋体の製造方法であって、
前記部材の熱可塑性樹脂と接する全面にBステージ化又はプレゲル化した熱硬化性樹脂接着剤層を形成する工程、
Bステージ化又はプレゲル化した熱硬化性樹脂接着剤層を形成した前記部材を、急加熱急冷却金型または断熱金型内に配置する工程、及び
熱可塑性樹脂を前記金型に注入して前記部材と一体に成形するとともに前記熱硬化性樹脂接着剤を硬化させる工程、を含む電池蓋体の製造方法。 - 電池蓋体は、リチウムイオン二次電池蓋体である請求項10記載の製造方法。
- Bステージ化した熱硬化性樹脂フィルムを金属又はセラミックスからなる部材に貼付けて接着剤層を形成する請求項10又は11記載の製造方法。
- 前記熱硬化性樹脂接着剤が、エポキシ樹脂を使用するものである請求項10〜12のいずれか一項記載の製造方法。
- Bステージ化又はプレゲル化接着剤層厚みは、5〜1000μmである請求項10〜13のいずれか一項記載の製造方法。
- 熱可塑性樹脂は、ポリアリーレンスルフィド、ポリブチレンテレフタレート、液晶ポリマー、ポリアミド、ポリヒドロキシポリエーテル、ポリエーテルスルホン又はポリエチレンテレフタレートである請求項10〜14のいずれか一項記載の製造方法。
- 急加熱急冷却金型を用い、かつ金型温度は30〜260℃、熱可塑性樹脂の成形樹脂温度は150〜400℃、成形サイクル時間は1秒〜3分である請求項10〜15のいずれか一項記載の製造方法。
- 断熱金型を用い、かつ金型温度は30〜180℃、熱可塑性樹脂の成形樹脂温度は150〜400℃、成形サイクル時間は1秒〜5分である請求項10〜15のいずれか一項記載の製造方法。
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