JP2015063621A - フッ素系樹脂組成物及びフィルム - Google Patents
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Abstract
【解決手段】フッ化ビニリデン系樹脂(A)およびその他の樹脂(B)を含む樹脂組成物であって、フッ化ビニリデン系樹脂(A)およびその他の樹脂(B)の合計100質量%に対し、60〜99.9質量%のフッ化ビニリデン系樹脂(A)および40〜0.1質量%のその他の樹脂(B)を含み、酸価が0.1[mgKOH/g]以上である樹脂組成物。
【選択図】なし
Description
すなわち本発明の第1の要旨は、フッ化ビニリデン系樹脂(A)およびその他の樹脂(B)を含む樹脂組成物であって、フッ化ビニリデン系樹脂(A)およびその他の樹脂(B)の合計100質量%に対し、60〜99.9質量%のフッ化ビニリデン系樹脂(A)および40〜0.1質量%のその他の樹脂(B)を含み、酸価が0.1[mgKOH/g]以上である樹脂組成物にある。
本発明の第2の要旨は、上記第1に記載の樹脂組成物においてその他の樹脂(B)が酸価が1[mgKOH/g]以上のアクリル系樹脂(B1)を含む点にある。
本発明の第3の要旨は、上記アクリル系樹脂(B1)の酸価が25[mgKOH/g]以上である点にある。
本発明の第4の要旨は、上記第1に記載の樹脂組成物においてフッ化ビニリデン系樹脂(A)の異種結合比が9以下である点にある。
本発明の第5の要旨は、上記第1、2、3または4の樹脂組成物からなるフィルムである。
本発明の第6の要旨は、上記第5のフィルムを表層に持つ積層体である。
本発明の樹脂組成物は、フッ化ビニリデン系樹脂(A)およびその他の樹脂(B)を含む樹脂組成物であって、フッ化ビニリデン系樹脂(A)およびその他の樹脂(B)の合計100質量%に対し、60〜99.9質量%のフッ化ビニリデン系樹脂(A)および40〜0.1質量%のその他の樹脂(B)を含み、酸価が0.1mgKOH/g以上であることを特徴とする
本発明のフッ化ビニリデン系樹脂(A)としては、ポリビニリデンジフルオライド(PVDF)、またはフッ化ビニリデンと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。
本発明において、フッ化ビニリデン系樹脂(A)はジフロロエチレン単位を60質量%以上含有するものであることが好ましい。フッ化ビニリデンと共重合される他のモノマーとしては、4フッ化エチレン、6フッ化プロピレン、3フッ化エチレン、3フッ化塩化エチレン、フッ化ビニル等の、炭素数が2〜5、好ましくは炭素数が2〜3のフッ化アルキレンが挙げられる。また、これらの1種または2種以上を混合して用いることができる。
本発明のフッ化ビニリデン系樹脂(A)およびその他の樹脂(B)の合計100質量%に対して、フッ化ビニリデン系樹脂(A)を60〜99.9質量%含むことが好ましい。フッ化ビニリデン系樹脂(A)を60質量%以上とすることで、得られるフィルムの耐薬品性が向上する傾向にあるからである。フッ化ビニリデン系樹脂(A)の好ましい範囲は60〜90質量%である。
本発明に用いるアクリル系樹脂としては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート及びブチルメタクリレートから成る群より選ばれる少なくとも一種のアルキルメタクリレートから得られる構成単位を60質量%以上含有するものである。必要に応じて炭素数1〜8のアルキル基を有するアクリル酸エステル、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の他のビニル単量体から得られる構成単位を有する単一重合体又は共重合体及びアルキル(メタ)アクリレート単位を主構成単位とするアクリルゴム等を含有することができる。
本発明の酸価が1mgKOH/g以上のアクリル系樹脂(B1)の製造方法は、特に限定されないが懸濁重合、乳化重合、バルク重合等の既知の方法で製造することができる。このようなアクリル樹脂に酸価を導入する方法としては、酸モノマーを共重合することなどが挙げられる。酸モノマーの具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸等である。このような酸含有のアクリル系樹脂としては、例えば三菱レイヨン(株)製の商品名「ダイヤナールBR−106、MB−7143、BR−77、PB−2322K、PB−2388、PB−2601」等が挙げられる。
異種結合の比率={(S1+S2)/ST}×100(%)。
測定装置:Varian(株)製 核磁気共鳴スペクトロメーター UNITY INOVA 500
測定温度:室温
積算回数:16回
測定装置:日立分光光度計:U−3300、測定波長:435nm、セル10mm
×:著しい着色が見られた
△:わずかに着色が見られた
○:ほとんど着色が見られなかった
◎:まったく着色が見られなかった
フッ化ビニリデン系樹脂(A)としてクレハ(株)製商品名「KFポリマーW850」(PVDF、異種結合比8.3)75質量部、酸価1mgKOH/g以上のアクリル樹脂(B1)として三菱レイヨン(株)製商品名「ダイヤナールBR−106」(酸価3.3mgKOH/g)25質量部をヘンシェルミキサーを用いて混合した。得られた混合物を180〜220℃に加熱したベント式2軸押出機(東芝機械(株)製、商品名:TEM−35B)に供給、混練してペレット状の樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物をシリンダー温度230〜240℃の30mmφ(直径)の単軸押出機に供給し、個別に溶融可塑化した。そして、230℃に加熱したダイを用いて、厚さが150μmの単層フィルムを得た。その際、冷却ロールの温度を76℃とし、樹脂フィルムを得た。
用いる樹脂を表1の組成とすること以外は実施例1と同様の方法で樹脂組成物を得た。評価結果を表1に示す。
表1
表1(続き)
*1:単位[mgKOH/g]
表中の略号を以下に示す。
W850:クレハ(株)製商品名「KFポリマーW850」
BR−106:三菱レイヨン(株)製商品名「ダイヤナールBR−106」(アクリル樹脂)
MB−7143:三菱レイヨン(株)製商品名「ダイヤナールMB−7143」(アクリル樹脂)
BR−77:三菱レイヨン(株)製商品名「ダイヤナールBR−77」(アクリル樹脂)
PB−2388:三菱レイヨン(株)製商品名「ダイヤナールPB−2388」(アクリル樹脂)
PB−2601:三菱レイヨン(株)製商品名「ダイヤナールPB−2601」(アクリル樹脂)
PB−2322K:三菱レイヨン(株)製商品名「ダイヤナールPB−2322K」(アクリル樹脂)
VH:三菱レイヨン(株)製商品名「アクリペットVH」(メタクリル酸メチルとアクリル酸メチルの共重合体)
また、樹脂組成物の酸価が同程度であっても、その他の樹脂(B)に相当する樹脂の酸価が高いものを用いると、低い酸価のものを用いた場合より着色低減効果が高くなる傾向にあった(例えば、実施例1と実施例10など)。
Claims (6)
- フッ化ビニリデン系樹脂(A)およびその他の樹脂(B)を含む樹脂組成物であって、フッ化ビニリデン系樹脂(A)およびその他の樹脂(B)の合計100質量%に対し、60〜99.9質量%のフッ化ビニリデン系樹脂(A)および40〜0.1質量%のその他の樹脂(B)を含み、酸価が0.1mgKOH/g以上である樹脂組成物。
- その他の樹脂(B)が酸価が1mgKOH/g以上のアクリル系樹脂(B1)を含む請求項1記載の樹脂組成物。
- アクリル系樹脂(B1)の酸価が15mgKOH/g以上であることを特徴とする請求項2記載の樹脂組成物。
- フッ化ビニリデン系樹脂(A)の異種結合比が9以下であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
- 請求項1〜4のいずれか一項に記載の樹脂組成物からなるフィルム。
- 請求項5記載のフィルムを表層に持つ積層体。
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