JP5474425B2 - フッ化ビニリデン系樹脂フィルムおよびそれを用いた太陽電池裏面保護シート - Google Patents
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Description
特許文献1では、特定の密度のポリエチレン系樹脂を用い、耐候性と防湿性を備えたシートからなる太陽電池裏面保護シートが提案されている。
本発明は、前記の問題を解決し、厚み精度が良好で薄肉化し易く、後収縮が小さい太陽電池裏面保護シート用のPVDF系の外皮フィルムを得ること、それを用いた太陽電池用裏面保護シートおよび太陽電池モジュールを提供することである。
即ち本発明は、フッ化ビニリデン系樹脂と(メタ)アクリル酸エステル系単量体(MMA単量体)とスチレン系単量体(SM単量体)との共重合樹脂(MS樹脂)を含有する樹脂組成物からなるフッ化ビニリデン系樹脂フィルムである。そして各樹脂成分の配合比率は、
フッ化ビニリデン系樹脂95〜50質量部及び、(メタ)アクリル酸エステル系単量体(MMA単量体)とスチレン系単量体(SM単量体)との共重合樹脂(MS樹脂)5〜50質量部の樹脂組成物からなることが好ましい。
MS樹脂は、MMA単量体が55〜99質量部で、SM単量体が45〜1質量部であることが好ましい。またMS樹脂の重量平均分子量が7〜15万であることが好ましい。
更に、本発明の樹脂組成物は、フィルムに遮光性を付与するために、樹脂成分の合計100質量部に対して酸化チタンを5〜30質量部含有させることもできる。
一方で本発明は、前記のフィルムを外皮フィルムに用いた太陽電池用裏面保護シートおよび、該裏面保護シートを用いた太陽電池及び太陽電池モジュールを包含する。
本発明において用いるフッ化ビニリデン系樹脂(PVDF)とは、フッ化ビニリデン単量体を主成分とするものであって、例えば一部にフッ化ビニル、四フッ化エチレン、三フッ化塩化エチレン、六フッ化プロピレン等のフッ素化されたビニル化合物や、スチレン、エチレン、ブタジエン、及びプロピレン等の公知のビニル単量体を含有するものも含む。
(メタ)アクリル酸エステル系単量体(MMA系単量体)とは、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステルの誘導体であり、例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−ブチルアクリレート、2−メチルヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート等があげられる。(メタ)アクリル酸エステル系単量体は、単独でも、2種類以上を併用してもよい。
溶融状態でTダイ押し出されたフィルムは、まず冷却ロール間で挟持され冷却固化され、その後は一般的な押出成形と同様に必要に応じて複数の冷却ロールを通して一定速度で引き取られた後に巻取機にてロール状に巻取られる。
フィルムの厚みは、冷却固化した状態で好ましくは5〜100μm、より好ましくは10〜80μm、更に好ましくは20〜50μmである。
(MS樹脂の製造方法)
反応系は、多段パドル翼を備えた容積約20Lの完全混合型連続反応槽、容積約11Lの塔式プラグフロー型連続反応槽、及び予熱器を付したフラッシュ型脱揮槽を直列に接続して構成した。
メタクリル酸メチル75質量部、スチレン12質量部、及びエチルベンゼン13質量部で構成する溶液に対し、t−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート0.0073質量部、及びn−ドデシルメルカプタン0.32質量部を混合し原料溶液とした。
この原料溶液を毎時3.9kgで温度125℃に制御した完全混合型連続反応槽に供給した。さらに、この重合溶液を流れの報告に向かって125℃から144℃の勾配がつくように調整した塔式プラグフロー型連続反応槽に導入し、これに続いて予熱器で230℃に加温しながら、1.3kPaに減圧したフラッシュ型脱揮槽にてエチルベンゼン及び未反応単量体を除去した。
次いで、この樹脂をギアポンプで抜き出し、ストランド状に押し出し切断することでペレット形状の共重合体を得た。この共重合体のMMA/SM比は85/15、重量平均分子量は8万であった(MS−3)。
記号 MMA/SM比 重量平均分子量
MS−1 85/15 6万
MS−2 85/15 7万
MS−3 85/15 8万
MS−4 85/15 10万
MS−5 85/15 15万
MS−6 50/50 10万
MS−7 55/45 10万
MS−8 95/5 8万
MS−9 100/0 8万
(実験例1)
PVDF(アルケマ社製:カイナーK720)(40kg)と前記のMS−4(60kg)をヘンシェルミキサー(三井鉱山製社)で混合し、スクリュー径65mmの単軸押出しシート化設備にて30μm厚み、幅600mmのフイルムを得た。フイルムは、長さ200m、厚みは、X線方式での定点測定を行った。
(実施例2〜5)
PVDF/MS−4の比率を表1に記載した値とした以外は実験例1と同様の方法でフィルムを作成した。
(比較例1)
樹脂としてPVDF(アルケマ社製:カイナーK720)を単独で用いた以外は、実験例1と同様の方法でフィルムを作成した。実験例1、実施例2〜5および比較例1の後述する評価方法での評価結果を表1に示す。
MS樹脂として表2に記載した樹脂を用いた以外は、実施例3と同様にしてフィルムを作成した。評価結果を表2に示す。
MS樹脂として表3に記載した樹脂を用いた以外は、実施例3と同様にしてフィルムを作成した。評価結果を表3に示す)。
(1)MS樹脂の重量平均分子量(Mw)
下記のゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)測定条件で行った。
検量線は標準ポリスチレン(PL社製)を用いて作成し、PS換算値で表した。
装置名 : SYSTEM−21 Shodex(昭和電工製)
カラム : PL Gel MIXED-B を3本直列
温度 : 40℃
検出 : 示差屈折率
溶媒 : テトラハイドロフラン
試料濃度: 2質量%
(2)耐候性
フイルムを下記促進耐候性試験機で2000時間暴露し、処理前のフイルムとの色差b(黄色)変化でした。
耐候性試験条件
試験機 : スガ試験機社製サンシャインウエザーメーター
条件 : ブラックパネル温度 60℃
シャワーなし
(3)厚み変動
下記の機器を用いて、シートセンターより200mm外側の定点の厚みを測定し、5分毎計50点の測定値の範囲(R=最大値ー最小値)を求めた。
使用機器 横河電気社製 X線式厚み測定器WG31F6A
(4)フィルムの後収縮率の測定
フィルム作成後、130mm×130mmの試験片を切り出し、23℃×50%RH環境下に24時間放置し、放置前後のMD方向における試験片寸法変化についてデジタルノギス(ミツトヨ社製)を用いて計測し、収縮率を算出した。
(5)強度
下記の試験で、試験片の50%が破壊した強度を測定した。
使用機器;ダートインパクトテスターNo.613型、東洋精機(株)社製
準拠 ;JIS7124−1 A法
Claims (4)
- フッ化ビニリデン系樹脂95〜50質量部及び、(メタ)アクリル酸エステル系単量体(MMA単量体)とスチレン系単量体(SM単量体)との共重合樹脂(MS樹脂)5〜50質量部の樹脂組成物からなり、該MS樹脂100質量部に対してMMA単量体が55質量部以上95質量部未満で、SM単量体が45質量部以下5質量部を超え、該MS樹脂の重量平均分子量が7〜15万であるフッ化ビニリデン系樹脂フィルム。
- 樹脂組成物が樹脂成分の合計100質量部に対して酸化チタンを5〜30質量部含有する請求項1に記載のフッ化ビニリデン系樹脂フィルム。
- 請求項1又は請求項2に記載のフィルムを外皮フィルムに用いた太陽電池用裏面保護シート。
- 請求項3に記載の裏面保護シートを用いた太陽電池。
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