JP2015030264A - 感熱記録体 - Google Patents
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・下塗り層用塗液の調製
プラスチック中空粒子分散液(商品名:ローペイクSN−1055、中空率:55%、平均粒子径:1.0μm、ダウケミカル社製、固形分濃度26.5質量%)115部、焼成カオリン(商品名:アンシレックス、BASF社製)の50%水分散液(体積平均粒子径:0.6μm)100部、スチレン−ブタジエン系ラテックス(商品名:L−1571、旭化成ケミカルズ社製、固形分濃度48質量%)20部、サイズ剤としてアニオン性のスチレン−マレイン酸共重合樹脂(商品名:ポリマロンWR300DS、荒川化学社製、固形分濃度20質量%)20部、酸化澱粉の10%水溶液50部、及び水20部からなる組成物を混合・攪拌して下塗り層用塗液を得た。
原料である2,4’−ジクロロジフェニルスルホンと4,4’−ジクロロジフェニルスルホンを90:10の比率で混合し、水および水酸化ナトリウムと共に仕込み攪拌しながら220℃まで加熱し4時間反応を行なった。反応終了後、液中に浮遊した塩化ナトリウムをろ過によって除去し、次の中和工程で生成する塩化ナトリウムを溶解するのに十分な量である水を加えた。その後、塩酸を用いて中和し、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホンをpH10.5〜11の領域で、2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホンをpH5〜5.5の領域で析出させ、2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの量を90部とし、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの量を10部としたジヒドロキシジフェニルスルホン混合物を得た。
3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン100部、スルホン変性ポリビニルアルコール(商品名:ゴーセランL−3266、日本合成化学工業社製)の20%水溶液50部、天然油脂系消泡剤(商品名:ノプコ1407H、サンノプコ社製)の5%エマルジョン10部、及び水90部からなる組成物を、サンドミルによりレーザー回折式粒度分布測定装置SALD2200(島津製作所社製)によるメジアン径が0.5μmとなるまで粉砕してA液を得た。
上記の合成により得られたジヒドロキシジフェニルスルホン混合物100部、スルホン変性ポリビニルアルコール(商品名:ゴーセランL−3266、日本合成化学社製)の20%水溶液50部、天然油脂系消泡剤(商品名:ノプコ1407H、サンノプコ社製)の5%エマルジョン10部、及び水90部からなる組成物を、サンドミルによりレーザー回折式粒度分布測定装置SALD2200(島津製作所社製)によるメジアン径が1.0μmとなるまで粉砕してB液を得た。
ジフェニルスルホン100部、スルホン変性ポリビニルアルコール(商品名:ゴーセランL−3266、前出)の20%水溶液50部、天然油脂系消泡剤(商品名:ノプコ1407H、サンノプコ社製)の5%エマルジョン10部、及び水90部からなる組成物を、サンドミルによりレーザー回折式粒度分布測定装置SALD2200(島津製作所社製)によるメジアン径が1.0μmとなるまで粉砕してC液を得た。
A液25部、B液80部、C液35部、カオリン(商品名:UW−90、BASF社製)の60%水分散液20部、水酸化アルミニウム(商品名:ハイジライトH42、昭和電工社製)の60%水分散液15部、完全鹸化ポリビニルアルコール(商品名:PVA−124、重合度2400、鹸化度98.0〜99.0mol%、クラレ社製)の15%水溶液55部、ステアリン酸亜鉛の30%水分散液10部、天然油脂系消泡剤(商品名:ノプコ1407H、サンノプコ社製)の5%水分散液5部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩(商品名:SNウェットOT−70、サンノプコ社製)の10%水溶液5部、アジピン酸ジヒドラジドの10%水溶液20部、及び水60部からなる組成物を混合・攪拌して感熱記録層用塗液を得た。
カオリン(商品名:UW−90、BASF社製)の60%水分散液90部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール(商品名:Z−410、重合度:2400、鹸化度98.0mol%、日本合成化学工業社製)の10%水溶液600部、ステアリン酸亜鉛の30%水分散液10部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩(商品名:SNウェットOT−70、サンノプコ社製)の10%水溶液10部からなる組成物を混合・攪拌して保護層用塗液を得た。
坪量60g/m2の上質紙の一方の面に、下塗り層用塗液を乾燥後の塗布量が6g/m2となるようにブレードコーターを用いて塗布し、乾燥させた後、感熱記録層用塗液及び保護層用塗液を、スライドホッパー型カーテン塗布装置を用いて、下塗り層塗布面上に支持体側から感熱記録層用塗液、保護層用塗液の順で構成される塗液膜を形成し、各層の固形分塗布量が感熱記録層3.0g/m2、保護層2.5g/m2となるように、同時多層カーテン塗布し、乾燥させた後、スーパーカレンダー処理を行い、感熱記録体を得た。
アクリル系樹脂の粘着剤を主成分する粘着剤層を剥離基紙の剥離面に20g/m2設け、粘着剤層と上質紙の他方の面を貼り合わせて感熱記録用粘着ラベルを得た。
実施例1のジヒドロキシジフェニルスルホンの合成において、2,4’−ジクロロジフェニルスルホンと4,4’−ジクロロジフェニルスルホンの比率を90:10に代えて95:5とし、2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの量を90部に代えて95部とし、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの量を10部に代えて5部とした以外は、実施例1と同様にして感熱記録用粘着ラベルを得た。
実施例1のジヒドロキシジフェニルスルホンの合成において、2,4’−ジクロロジフェニルスルホンと4,4’−ジクロロジフェニルスルホンの比率を90:10に代えて70:30とし、2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの量を90部に代えて70部とし、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの量を10部に代えて30部とした以外は、実施例1と同様にして感熱記録用粘着ラベルを得た。
実施例1の下塗り層用塗液の調製において、サイズ剤の量を20部に代えて10部とした以外は、実施例1と同様にして感熱記録用粘着ラベルを得た。
実施例1の下塗り層用塗液の調製において、サイズ剤の量を20部に代えて50部とした以外は、実施例1と同様にして感熱記録用粘着ラベルを得た。
実施例1の下塗り層用塗液の調製において、サイズ剤の種類と量をアニオン性のスチレン−アクリル酸共重合樹脂(商品名:ポリマロンE−100、荒川化学社製、固形分濃度30質量%)13.5部に代えた以外は、実施例1と同様にして感熱記録用粘着ラベルを得た。
実施例1の下塗り層用塗液の調製において、サイズ剤の量を20部に代えて0部とした以外は、実施例1と同様にして感熱記録用粘着ラベルを得た。
・D液(呈色剤分散液)の調製
2,4’−ジクロロジフェニルスルホンを原料とし、加水分解反応によって合成された2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン100部、スルホン変性ポリビニルアルコール(商品名:ゴーセランL−3266、日本合成化学社製)の20%水溶液50部、天然油脂系消泡剤(商品名:ノプコ1407H、サンノプコ社製)の5%エマルジョン10部、及び水90部からなる組成物を、サンドミルによりレーザー回折式粒度分布測定装置SALD2200(島津製作所社製)によるメジアン径が1.0μmとなるまで粉砕してD液を得た。
4,4’−ジクロロジフェニルスルホンを原料とし、加水分解反応によって合成された4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン100部、スルホン変性ポリビニルアルコール(商品名:ゴーセランL−3266、日本合成化学社製)の20%水溶液50部、天然油脂系消泡剤(商品名:ノプコ1407H、サンノプコ社製)の5%エマルジョン10部、及び水90部からなる組成物を、サンドミルによりレーザー回折式粒度分布測定装置SALD2200(島津製作所社製)によるメジアン径が1.0μmとなるまで粉砕してE液を得た。
実施例1の感熱記録層用塗液の調製において、B液80部に代えて、D液80部を用いた以外は、実施例1と同様にして感熱記録用粘着ラベルを得た。
実施例1の感熱記録層用塗液の調製において、B液80部に代えて、E液80部を用いた以外は、実施例1と同様にして感熱記録用粘着ラベルを得た。
実施例1のジヒドロキシジフェニルスルホンの合成において、2,4’−ジクロロジフェニルスルホンと4,4’−ジクロロジフェニルスルホンの比率を90:10に代えて60:40とし、2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの量を90部に代えて60部とし、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの量を10部に代えて40部とした以外は、実施例1と同様にして感熱記録用粘着ラベルを得た。
感熱記録評価機(商品名:TH−PMH、大倉電機社製)を用いて、印加エネルギー0.16mJ/dotおよび0.28mJ/dotにて各感熱記録体を印字し、記録部の光学濃度を反射濃度計(商品名:マクベス濃度計RD−918、グレタグマクベス社製)のビジュアルモードで測定した。数値が大きい程、印字の濃度が濃いことを示しており、実用上、0.16mJ/dotにおける記録濃度が1.0以上、0.28mJ/dotにおける記録濃度が1.20以上であることが好ましい。
記録前の各感熱記録体を80℃の高温環境下で24時間放置した後の地肌部の光学濃度を反射濃度計(商品名:マクベス濃度計RD−918、グレタグマクベス社製)のビジュアルモードで測定した。数値が小さいほど好ましく、0.2を超えると、地肌カブリが問題となる。
感熱記録評価機(商品名:TH−PMH、大倉電機社製)を用いて、印加エネルギー0.28mJ/dotで発色させた各感熱記録体を20%エタノール液に10分間浸漬して処理し、乾燥後に記録部の
光学濃度を反射濃度計(商品名:マクベス濃度計RD−918、グレタグマクベス社製)のビジュアルモードで測定した。また、下記式により、記録部の保存率を求めた。処理後は、記録濃度1.0以上、保存率60%以上であれば問題ない。
保存率(%)=(処理後の記録濃度÷処理前の記録濃度)×100
長期保存による記録感度の変化を評価するため、加速試験として、感熱記録体を40℃、90%RHの環境下で7日間保存した後、感熱記録評価機(商品名:TH−PMH、大倉電機社製)を用いて、印加エネルギー0.16mJ/dotおよび0.28mJ/dotにて各感熱記録体を印字し、記録部の光学濃度を反射濃度計(商品名:マクベス濃度計RD−918、グレタグマクベス社製)のビジュアルモードで測定した。記録部については、実用上、0.16mJ/dotにおける記録濃度が1.0以上、0.28mJ/dotにおける記録濃度が1.20以上であることが好ましく、保存前との記録濃度差が0.1以内であれば問題ない。
Claims (7)
- 支持体上にロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層を備えた感熱記録体において、前記呈色剤としてジクロロジフェニルスルホンの異性体混合物を含有する反応成分から合成されてなる2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホンと4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホンを含有し、前記合成されてなる2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホンと4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの質量比率が70:30〜95:5であることを特徴とする感熱記録体。
- 2,4’−ジクロロジフェニルスルホンと4,4’−ジクロロジフェニルスルホンの質量比率が70:30〜95:5である異性体混合物の存在下で前記呈色剤が合成されてなる、請求項1に記載の感熱記録体。
- 前記混合物が加水分解反応によって合成されてなる、請求項1または2に記載の感熱記録体。
- 前記支持体と感熱記録層の間に下塗り層を更に備え、前記下塗り層がサイズ剤を含有し、前記サイズ剤の含有割合が前記下塗り層の全固形量のうち2〜10質量%である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の感熱記録体。
- 前記サイズ剤がアニオン性のスチレン−アクリル共重合樹脂及びスチレン−マレイン酸共重合樹脂から選ばれる少なくとも1種である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の感熱記録体。
- 前記サイズ剤がアニオン性のスチレン−マレイン酸共重樹脂である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の感熱記録体。
- 前記支持体の感熱記録層とは反対側に粘着剤層を備え、粘着ラベルに加工されたものである、請求項1〜6のいずれか1項に記載の感熱記録体。
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