JP2014530217A - バニリン誘導体の調製方法 - Google Patents
バニリン誘導体の調製方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014530217A JP2014530217A JP2014533920A JP2014533920A JP2014530217A JP 2014530217 A JP2014530217 A JP 2014530217A JP 2014533920 A JP2014533920 A JP 2014533920A JP 2014533920 A JP2014533920 A JP 2014533920A JP 2014530217 A JP2014530217 A JP 2014530217A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vanillin
- base
- moles
- alkaline earth
- earth metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/64—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Abstract
本発明は塩基の存在下でバニリンとバニリルアルコールを反応させる工程を含む、式（Ｉ）の化合物を調製する方法に関する。
Description
本発明の主題は、３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジル）−４−ヒドロキシ−５−メトキシベンズアルデヒドと呼ばれる、二量体タイプのバニリン誘導体を調製する方法である。
バニリンは、香味料および／または芳香剤として多くの利用分野で広く使用されている製品である。
したがって、バニリンは、食品及び動物産業で大量に消費されているが、それはまた、他の分野、例えば、製剤業または香料製造業でも用途を有する。
バニリンを調製するために現在使用されている方法は、微量の副生成物を生じることがあり、それらのうちに、特に３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジル）−４−ヒドロキシ−５−メトキシベンズアルデヒドがある。
偶然にも、この式３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジル）−４−ヒドロキシ−５−メトキシベンズアルデヒドの副生成物は、有利な感覚特性を有する。
しかしながら、３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジル）−４−ヒドロキシ−５−メトキシベンズアルデヒドをそのままで満足な収率で調製する方法は現時点で存在しない。
本発明の目的は、３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジル）−４−ヒドロキシ−５−メトキシベンズアルデヒドを調製する新規な方法を提供することである。
本発明の目的は、３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジル）−４−ヒドロキシ−５−メトキシベンズアルデヒドを満足な収率で得ることを可能にする方法を提供することである。
したがって、本発明は、以下の式（Ｉ）：
の化合物を調製する方法であって、塩基の存在下でバニリンとバニリルアルコールを反応させる工程を含む方法に関する。
の化合物を調製する方法であって、塩基の存在下でバニリンとバニリルアルコールを反応させる工程を含む方法に関する。
バニリン、すなわち、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒドは、以下の式：
に相当する、従来技術で周知の分子である。
に相当する、従来技術で周知の分子である。
バニリルアルコール、すなわち、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジルアルコールは、以下の式：
に相当する、従来技術で周知の分子である。
に相当する、従来技術で周知の分子である。
本発明は、塩基の存在下でのバニリルアルコール（ＶＯＨ）とバニリン（ＶＡ）との付加反応に基づく。
驚くべきことに、バニリンのアルデヒド官能基は変化せずにそのままであることが認められた。本発明の方法の文脈において、この官能基は、バニリルアルコールのアルコール官能基と反応しない。
一実施形態によれば、塩基は、無機塩基、有機塩基、無機不均一塩基、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
有機塩基としては、特に第三級アミン、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−プロピルモルホリンおよび１−メチルピロリドンを挙げることができる。含窒素アニオン性塩基、例えば、シリル化されていても、されていなくてもよい、アミンの塩、特にアルカリまたはアルカリ土類金属塩、およびまたシリルアミンも用いることができる。塩形成されたジシリルアミン、とりわけ、ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＺ）の塩、特にアルカリまたはアルカリ土類金属塩も適当である。
無機不均一塩基としては、特に二酸化マグネシウムＭｇＯ２を挙げることができる。
好ましくは、この方法の反応工程は、無機塩基の存在下で行われる。
一実施形態によれば、塩基は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属重炭酸塩、アルカリ土類金属重炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ土類金属炭酸水素塩、アルカリ金属リン酸塩、アルカリ土類金属リン酸塩、アルカリ金属リン酸水素塩およびアルカリ土類金属リン酸水素塩、並びにそれらの混合物からなる群から選択される。
好ましい無機塩基としては、ＬｉＯＨ、ＣｓＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ２ＣＯ３またはＮａＨＣＯ３を挙げることができる。好ましくは、Ｎａ２ＣＯ３が塩基として用いられる。
本発明の方法によれば、上述の反応工程は、溶媒の存在下で行うことができる。
溶媒としては、水性溶媒および有機溶媒、ならびにそれらの混合物を挙げることができる。
好ましくは、本発明の方法は、水性媒体中で行われる：本発明による方法は、好ましくは溶媒として水の存在下で行われる。
本発明の方法の文脈において、用いられる塩基が有機塩基である場合、反応は有機溶媒の存在下で行われる。反応条件下で不活性な溶媒が選択される。前記溶媒は、例えば、非極性有機溶媒、例えば、脂肪族炭化水素（好ましくは式ＣｎＨ２ｎ＋２（ｎ＝６〜１４である）のアルカン）、脂環式炭化水素、例えば、シクロヘキサン、芳香族炭化水素（好ましくはベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、トリメチルベンゼンまたはクメン）、脂肪族または芳香族ハロゲン化炭化水素、特にペルクロロ炭化水素（好ましくはトリクロロメタンまたはテトラクロロメタン）および部分塩素化炭化水素（ジクロロメタン、テトラクロロエタン、モノクロロベンゼンまたはジクロロベンゼンなど）から選択される。前記有機溶媒はまた、極性非プロトン性有機溶媒、例えば、ジメチルホルムアミドまたはジメチルアセトアミドから有利には選択される。それはまた、極性プロトン性溶媒、例えば、アルコール、特にエタノールから非常に好ましくは選択されてもよい。
一実施形態によれば、本発明の方法は、いずれかの２相媒体、すなわち、水および有機溶媒(好ましくは不溶性有機溶媒)の存在下で行われる。この実施形態によれば、有機溶媒の体積と水の体積との比は、０．１〜１０、好ましくは０．５〜１．５に含まれる。
本発明の方法の反応は、０℃〜１００℃、好ましくは３０℃〜８０℃に含まれる温度で行われる。
好ましくは、本発明の文脈において、反応は、７〜１４、好ましくは８〜１０に含まれるｐＨで行われる。
本発明はまた、上に定義されたとおりの調製方法であって、バニリンのモル数とバニリルアルコールのモル数との比（［ＶＡ／ＶＯＨ］モル）は、０．５〜２０、好ましくは１〜１５、好ましくは２〜５、特に３〜５に含まれる方法に関する。
本発明の方法の有利な一実施形態によれば、塩基のモル数と、バニリンのモル数およびバニリルアルコールのモル数の合計との比は、０．１〜１０、好ましくは０．５〜６、好ましくは０．７〜２に含まれる。好ましくは、この比は、１の領域にあり、非常に好ましくは１に等しい。
一実施形態によれば、本発明の方法の文脈において、反応が水の存在下で行われる場合、ベニリンおよびバニリルアルコールの重量と、水の重量との比は、０．０５〜０．５、好ましくは０．１〜０．３に含まれる。
本発明の方法は、塩基の存在でのバニリンとバニリルアルコールの反応からなる。これらの様々な反応物質、すなわち、バニリン、バニリルアルコールおよび塩基は、当業者に知られたいずれかの手段によって一緒にすることができる。
同様に、これらの反応物質は、任意の順序で導入することができる。
溶媒も、反応物質に対して任意の順序で導入してもよい。
反応物質および溶媒も、１回で、または数回で、すなわち、少しずつ、導入してもよい。
一実施形態によれば、溶媒、特に水は、塩基およびバニリンを含む混合物に添加することができ、次いで、アルコールをその後に添加することができる。
別の実施形態によれば、塩基は、数回で添加することができる。例えば、溶媒、特に水は、塩基およびバニリンを含む混合物に添加することができ、次いで、アルコールおよび塩基をその後に同時に添加することができる。
本発明の方法後、３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジル）−４−ヒドロキシ−５−メトキシベンズアルデヒドを含む液体溶液が得られる。
次いで、この化合物は、その後の慣用分離工程、特に蒸留による分離にかけることができる。
本発明の方法によって得られた化合物は、有利には食品組成物、すなわち、ヒトにより消費されることが意図された組成物で使用される。
それは、口中の充足の効果を有し、このような効果は、脂肪および砂糖の含有量の低い多くの食品製品の味気ない性質を補うために求められている。この口中の充足の効果は、特にクリームのような性質、乳脂肪の性質および／または甘い性質によって、口中の心地よい感覚を消費者に与える。
それは、例えば、バニリンまたはエチルバニリンなどの化合物を含む香味料、特に食品香味料の組合せで使用することができる。本発明の方法によって得られた化合物は、液体形態、特に飲料、ミルクおよびスープ類で、または半固体もしくは固体形態、特にヨーグルト類、マーガリン類、即席デザートおよびアイスクリーム類、クッキーおよびケーキ類、菓子製品ならびにチョコレート製品である食品組成物中に、有利には取り込まれる。
したがって、３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジル）−４−ヒドロキシ−５−メトキシベンズアルデヒドは、有利にはある種の味覚を与え、または強めるために使用される。
本発明を例証する実施例は、何らの限定的性質もなしに、以下に示される。
実施例において、言及するパーセントは、重量で表す。
用いる反応物質、すなわち、バニリン、バニリルアルコールおよび炭酸ナトリウムＮａ２ＣＯ３は、同時に導入する。
反応は、水の存在下で行う。
以下の表は、実施した操作条件、および用いた様々な反応物質の量を示す。
したがって、本発明の方法は、非常に満足な収率で化合物３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジル）−４−ヒドロキシ−５−メトキシベンズアルデヒドを得ることを可能にする。
Claims (11)
- 以下の式（Ｉ）：
の化合物を調製する方法であって、塩基の存在下でバニリンとバニリルアルコールを反応させる工程を含む、方法。 - 前記塩基が、無機塩基、有機塩基、無機不均一塩基、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
- 前記塩基が、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属重炭酸塩、アルカリ土類金属重炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ土類金属炭酸水素塩、アルカリ金属リン酸塩、アルカリ土類金属リン酸塩、アルカリ金属リン酸水素塩およびアルカリ土類金属リン酸水素塩、並びにそれらの混合物からなる群から選択される、請求項２に記載の方法。
- 前記反応が、溶媒の存在下で行われる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
- 前記溶媒が、水性溶媒および有機溶媒、ならびにそれらの混合物から選択される、請求項４に記載の方法。
- 前記溶媒が、水である、請求項４または５に記載の方法。
- 前記反応が、０℃〜１００℃に含まれる温度で行われる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
- 前記反応が、７〜１４に含まれるｐＨで行われる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
- 前記バニリンのモル数と前記バニリルアルコールのモル数との比が、０．５〜２０に含まれる、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
- 前記塩基のモル数と、前記バニリンのモル数および前記バニリルアルコールのモル数の合計との比が、０．１〜１０に含まれる、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
- 前記バニリンおよび前記バニリルアルコールの重量と、前記水の重量との比が、０．０５〜０．５に含まれる、請求項６〜１０のいずれか一項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1159007A FR2981069B1 (fr) | 2011-10-06 | 2011-10-06 | Procede de preparation d'un derive de vanilline |
| FR1159007 | 2011-10-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2014530217A true JP2014530217A (ja) | 2014-11-17 |
Family
ID=46970332
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2014533920A Pending JP2014530217A (ja) | 2011-10-06 | 2012-10-05 | バニリン誘導体の調製方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8933274B2 (ja) |
| EP (1) | EP2763947B1 (ja) |
| JP (1) | JP2014530217A (ja) |
| CN (1) | CN103857649B (ja) |
| BR (1) | BR112014008200A2 (ja) |
| FR (1) | FR2981069B1 (ja) |
| WO (1) | WO2013050537A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR3099477B1 (fr) | 2019-07-30 | 2023-01-13 | Rhodia Operations | Compositions de vanilline naturelle |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63174942A (ja) * | 1987-01-14 | 1988-07-19 | バイエル・アクチェンゲゼルシヤフト | ｐ−置換ｏ−ベンジルフエノールの製造法 |
| JPH10503528A (ja) * | 1995-05-24 | 1998-03-31 | ローヌ−プーラン・シミ | 炭素環式芳香族エーテルのヒドロキシアルキル化のためのプロセス |
| JP2009507789A (ja) * | 2005-08-29 | 2009-02-26 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | ベンジル化フェノール類の製造法 |
| WO2010046926A2 (en) * | 2008-10-17 | 2010-04-29 | Aptuit Laurus Pvt Ltd | Novel stilbene analogs |
| JP2011021013A (ja) * | 2009-06-19 | 2011-02-03 | Ube Industries Ltd | オキシル基を有する芳香族メチルアルコール化合物の製造方法 |
-
2011
- 2011-10-06 FR FR1159007A patent/FR2981069B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2012
- 2012-10-05 US US14/349,842 patent/US8933274B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-10-05 BR BR112014008200A patent/BR112014008200A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2012-10-05 WO PCT/EP2012/069732 patent/WO2013050537A1/fr active Application Filing
- 2012-10-05 EP EP12768852.1A patent/EP2763947B1/fr not_active Not-in-force
- 2012-10-05 CN CN201280049436.9A patent/CN103857649B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2012-10-05 JP JP2014533920A patent/JP2014530217A/ja active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63174942A (ja) * | 1987-01-14 | 1988-07-19 | バイエル・アクチェンゲゼルシヤフト | ｐ−置換ｏ−ベンジルフエノールの製造法 |
| JPH10503528A (ja) * | 1995-05-24 | 1998-03-31 | ローヌ−プーラン・シミ | 炭素環式芳香族エーテルのヒドロキシアルキル化のためのプロセス |
| JP2009507789A (ja) * | 2005-08-29 | 2009-02-26 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | ベンジル化フェノール類の製造法 |
| WO2010046926A2 (en) * | 2008-10-17 | 2010-04-29 | Aptuit Laurus Pvt Ltd | Novel stilbene analogs |
| JP2011021013A (ja) * | 2009-06-19 | 2011-02-03 | Ube Industries Ltd | オキシル基を有する芳香族メチルアルコール化合物の製造方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| JPN6016015159; Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ ａｎｄ Ｆｏｏｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ５７（９）, 2009, ｐ．３７２９-３７３７ * |
| JPN6016015160; 木材学会誌 ２５（４）, 1979, ｐ．３０２-３０７ * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20140323769A1 (en) | 2014-10-30 |
| CN103857649A (zh) | 2014-06-11 |
| US8933274B2 (en) | 2015-01-13 |
| WO2013050537A1 (fr) | 2013-04-11 |
| FR2981069A1 (fr) | 2013-04-12 |
| FR2981069B1 (fr) | 2013-12-20 |
| EP2763947A1 (fr) | 2014-08-13 |
| CN103857649B (zh) | 2016-05-04 |
| BR112014008200A2 (pt) | 2017-04-18 |
| EP2763947B1 (fr) | 2016-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5875781B2 (ja) | 塩味増強剤 | |
| JP2014530217A (ja) | バニリン誘導体の調製方法 | |
| JP2021161035A (ja) | 含窒素脂環式化合物の製造方法 | |
| EP2963007B1 (en) | Synthesis of Calebin-A and its biologically active analogs | |
| JPS6154030B2 (ja) | ||
| US9480280B2 (en) | Taste modifiers | |
| JP6050291B2 (ja) | ソラノンの製造方法およびその合成中間体 | |
| JP5300010B2 (ja) | 新規化合物および香料組成物 | |
| JP5911202B2 (ja) | 香料組成物 | |
| CN104370868B (zh) | 一种二氢麦芽酚及二氢乙基麦芽酚的合成方法 | |
| JP5030100B2 (ja) | 光学活性δ−ラクトンの製造方法 | |
| US20020098271A1 (en) | Method for preparing a gamma-unsaturated beta-lactone and use thereof as an aromatic and flavouring ingredient | |
| CN104130229B (zh) | 一种顺式玫瑰醚的制备方法 | |
| KR20140041772A (ko) | 1,3,3-트라이메틸-2-(3-메틸펜트-2-엔-4-인일)사이클로헥스-1-엔의 제조 방법 | |
| JP2008024685A (ja) | ９−デセン−５−オリドの製造方法 | |
| JP4527989B2 (ja) | 香料組成物 | |
| JP2010195765A (ja) | ワインラクトンの製造方法 | |
| JP4188048B2 (ja) | エポキシアルカナールを含有する香料組成物 | |
| JP6084105B2 (ja) | メチル分岐を有する脂肪族アルデヒドおよび香料におけるその使用 | |
| WO2012144604A1 (ja) | 香味料組成物 | |
| JP2010083894A (ja) | ワインラクトン及びその中間体の製造法並びにその応用 | |
| JPS6241512B2 (ja) | ||
| JPS6145976B2 (ja) | ||
| JP2006096721A (ja) | 光学活性１−置換−２−メチル−１−ブタノンの製造方法及び香料組成物 | |
| PL205498B1 (pl) | Nowy zapachowy ester (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150903 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160414 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160426 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20161129 |