JP2014526581A - ポリアミドの製造におけるポリエチレンイミンの使用 - Google Patents
ポリアミドの製造におけるポリエチレンイミンの使用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014526581A JP2014526581A JP2014530167A JP2014530167A JP2014526581A JP 2014526581 A JP2014526581 A JP 2014526581A JP 2014530167 A JP2014530167 A JP 2014530167A JP 2014530167 A JP2014530167 A JP 2014530167A JP 2014526581 A JP2014526581 A JP 2014526581A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyethyleneimine
- component
- lactam
- activator
- caprolactam
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 title claims abstract description 48
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 27
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 47
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 claims abstract description 32
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 31
- BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol Chemical compound FC(F)(F)C(O)C(F)(F)F BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 15
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 13
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims description 11
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 8
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 8
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 5
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 4
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 claims description 4
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 4
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 4
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 claims description 4
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 claims description 4
- 239000004760 aramid Substances 0.000 claims description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 3
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 claims description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 68
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 37
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 25
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 14
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 12
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 9
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 9
- MOMGDEWWZBKDDR-UHFFFAOYSA-M sodium;3,4,5,6-tetrahydro-2h-azepin-7-olate Chemical compound [Na+].O=C1CCCCC[N-]1 MOMGDEWWZBKDDR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 7
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 description 6
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- -1 acyl lactams Chemical class 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 5
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 238000010107 reaction injection moulding Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 4
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 3
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 2
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 2
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 2
- 229920000106 Liquid crystal polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004977 Liquid-crystal polymers (LCPs) Substances 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 2
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 2
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000002457 bidirectional effect Effects 0.000 description 2
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N cyclooctane Chemical group C1CCCCCCC1 WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxido(oxo)titanium Chemical compound [K+].[K+].[O-][Ti]([O-])=O NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 2
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012693 lactam polymerization Methods 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L magnesium bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[Br-] OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001623 magnesium bromide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 229920001643 poly(ether ketone) Polymers 0.000 description 2
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 2
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 2
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 2
- RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N potassium ethoxide Chemical compound [K+].CC[O-] RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N potassium hydride Chemical compound [KH] NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000105 potassium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MKNZKCSKEUHUPM-UHFFFAOYSA-N potassium;butan-1-ol Chemical compound [K+].CCCCO MKNZKCSKEUHUPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AWDMDDKZURRKFG-UHFFFAOYSA-N potassium;propan-1-olate Chemical compound [K+].CCC[O-] AWDMDDKZURRKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005368 silicate glass Substances 0.000 description 2
- SYXYWTXQFUUWLP-UHFFFAOYSA-N sodium;butan-1-olate Chemical compound [Na+].CCCC[O-] SYXYWTXQFUUWLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RCOSUMRTSQULBK-UHFFFAOYSA-N sodium;propan-1-olate Chemical compound [Na+].CCC[O-] RCOSUMRTSQULBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- VNMOIBZLSJDQEO-UHFFFAOYSA-N 1,10-diisocyanatodecane Chemical compound O=C=NCCCCCCCCCCN=C=O VNMOIBZLSJDQEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFNDFCFPJQPVQL-UHFFFAOYSA-N 1,12-diisocyanatododecane Chemical compound O=C=NCCCCCCCCCCCCN=C=O GFNDFCFPJQPVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUPKOUOXSNGVLB-UHFFFAOYSA-N 1,8-diisocyanatooctane Chemical compound O=C=NCCCCCCCCN=C=O QUPKOUOXSNGVLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAXCZCOUDLENMH-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-tetramine Chemical compound NCCCNCCCNCCCN ZAXCZCOUDLENMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000198134 Agave sisalana Species 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLYZTDOUGYRSJF-UHFFFAOYSA-N CC(C)(CC(C)=C1)CC1=O.Cl.Cl Chemical compound CC(C)(CC(C)=C1)CC1=O.Cl.Cl BLYZTDOUGYRSJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001214176 Capros Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000797 Hibiscus cannabinus Species 0.000 description 1
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 240000000907 Musa textilis Species 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229920002214 alkoxylated polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005263 alkylenediamine group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004069 aziridinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N ethoxide Chemical compound CC[O-] HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIHPSKJRLDSJPX-UHFFFAOYSA-N ethyl n-carbamoylcarbamate Chemical compound CCOC(=O)NC(N)=O PIHPSKJRLDSJPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003944 halohydrins Chemical group 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N lacidipine Chemical compound CCOC(=O)C1=C(C)NC(C)=C(C(=O)OCC)C1C1=CC=CC=C1\C=C\C(=O)OC(C)(C)C GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002634 lipophilic molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTSDBGVDESRKKD-UHFFFAOYSA-N n'-(2-aminoethyl)propane-1,3-diamine Chemical compound NCCCNCCN DTSDBGVDESRKKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N piperidin-2-one Chemical compound O=C1CCCCN1 XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920005594 polymer fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- CUNPJFGIODEJLQ-UHFFFAOYSA-M potassium;2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C(F)(F)F CUNPJFGIODEJLQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical compound NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/02—Polyamines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
Abstract
Description
(A)少なくとも1つのラクタム
(B)少なくとも1つの触媒
(C)イソシアネート、酸無水物、酸ハロゲン化物、これらと(A)との反応生成物、およびこれらの混合物の群からの活性化剤
(D)少なくとも1つのポリエチレンイミン
を含んでいる組成物の製造方法に関する。
(i)成分(A)および成分(D)の合計に対して0.01〜10質量%の少なくとも1つのポリエチレンイミン、
(ii)成分(A)および成分(D)の合計に対して90〜99.99質量%の少なくとも1つのラクタム(A)および/または(A)から得られるポリアミド
を含んでいる組成物に関する。
(a)別個に製造された溶融物s1)とs2)との混合、ここで、
s1)少なくとも1つのラクタム(A)、活性化剤(C)および少なくとも1つのポリエチレンイミン(D)を含んでいる溶融物、ならびに
s2)少なくとも1つのラクタム(A)および少なくとも1つの触媒(B)を含んでいる溶融物、
(b)合した溶融物s1)およびs2)の、テキスタイル構造が装入された高温成形型への注入
(c)結果として生じた成形品の取り出し
を含んでいる、成形品の製造方法にも関する。
(i)成分(A)および成分(D)の合計に対して0.01〜10質量%の少なくとも1つのポリエチレンイミン
(ii)成分(A)および成分(D)の合計に対して90〜99.99質量%の少なくとも1つのラクタムおよび/または(A)から得られるポリアミド
を含んでいる組成物に関する。
(a)別個に製造された溶融物s1)とs2)との混合、ここで、
s1)少なくとも1つのラクタム(A)、活性化剤(C)および少なくとも1つのポリエチレンイミン(D)を含んでいる溶融物、ならびに
s2)少なくとも1つのラクタム(A)および少なくとも1つの触媒(B)を含んでいる溶融物、
(b)合した溶融物s1)およびs2)の、テキスタイル構造が装入された高温成形型への注入、
(c)結果として生じる成形品の前記成形型からの取り出し、
を含んでいる、成形品の製造方法に関する。
本発明を以下の例をもとにより詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
GPC測定を、Agilent社のポンプおよび検出器を使用して実施した:カラムとしてHFIP−LG Guard、HTS PL HFIP GelおよびPL HFIPgelを炉内(40℃)で使用した。溶離剤は、トリフルオロ酢酸カリウム塩0.05%を有するヘキサフルオロイソプロパノールであって、流速は、1ml/minであった。較正は、PSS社の狭く分布する標準PMMにより行った。
架橋されたポリアミド6の膨潤試験を、平衡膨潤度Qにより特性化した。Qは、ヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)中の膨潤した最終体積Vfを収縮した初期体積Viで割ったものとして定義されており、式1によれば、初期ゲルおよび最終ゲル、miもしくはmf中の網状組織の質量割合の指数としても示されていて、ρHFIP(=1.452g/ml)およびρPA6(=1.452g/ml)は、溶剤、もしくはアニオン重合により得られるポリアミド6の密度を表している。
粘度ηは、回転粘度計Physica MCR301を使用して温度80℃、100℃および150℃で測定した。そのために、ポリエチレンイミンを、溶融したカプロラクタム(融点70℃)中に溶かした。
15分の時間をかけて、内部温度の進展を温度センサーを使用して測定した。そこから、温度−時間グラフを作成し、このグラフでは、標準化されたアニオン重合(さらなる添加剤を含まない)に典型的な2つの発熱性のピークが現れている:重合のピークおよび結晶化のピーク。重合ピークの最大温度(Tmax)に達するまでの時間(tmax)は、それぞれ標準化されたアニオン重合および添加剤の存在下での重合の反応速度を評価するための比較点として用いられる。
すべての重合反応は、140℃で撹拌しながら乾燥した窒素雰囲気において、油を含まないテフロンストッパーで密閉され、熱電対が備えられたガラス熱量計反応器50mL内で実施した。この結果を第1表に記載する。以下の例1は、試験実施を詳細に説明するものである。
リアクション・インジェクション・モールディング法では、2つまたはそれ以上の成分をミキサー内で集中的に混合して、その直後に反応性の材料として形を与えるツールに射出した。重合は、この成形型内で行われた。RIM法でのさらなる利点は、加工された溶融物の低い粘度である。それにより、比較的大きい流路および比較的複雑な成形品を得ることができる。これについては、K.Stoeckhert(出版社):Kunststoff−Lexikon,Muenchen,Wien,Hanser 1981も参照のこと。
活性化剤 Brueggolen(登録商標)C20(カプロラクタム中のカプロラクタムブロックされた1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート 80%、Brueggemann KG、Heilbronn)。
Mw=25000g/mol、40℃でのヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)中の光散乱によるGPCから測定、第一級アミノ基:第二級アミノ基:第三級アミノ基の比率=1:1.20:0.76;使用されるポリエチレンイミンの1gには、NH基および/またはNH2基16.87mmolが含まれていた)。
カプロラクタム9.400gと活性化剤Brueggolen(登録商標)C20(カプロラクタム中のカプロラクタムブロックされた1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート 80%、Brueggemann KG、Heilbronn)0.200gとを、前記反応器内で140℃にて溶かした。引き続き、触媒Brueggolen C10(カプロラクタム中のナトリウムカプロラクタム 18%、Brueggemann KG、Heilbronn)0.400gを、固形物として室温で前記溶融液体混合物に添加した。15分の時間にわたり、内部温度の進展を温度センサーを使用して測定した。引き続きアニオン重合を水中(10℃)で前記反応器を冷却することによりクエンチした。
前記得られたポリマー1gを、撹拌しながらヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)50mLに室温で注入した。5分後、この溶液は透明かつ均質になった。ろ過後、前記ポリマーを、溶剤の除去により、一定重量になるまで完全にろ液から回収し、ここから線状のPA6が完全にHFIP中に可溶性であることが判明した。Qは0である。
比較例1の重合バッチを155℃で繰り返した。結果として生じたポリマーは、同じくほとんど架橋されていなかった。
カプロラクタム9.370gとポリエチレンイミン0.031gとを前記反応器内で140℃にて溶かした。引き続き、活性化剤Brueggolen(登録商標)C20(カプロラクタム中のカプロラクタムブロックされた1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート 80%、Brueggemann KG、Heilbronn)0.200gを固形物として室温にて前記溶融液体混合物に添加した。この混合物を15分間140℃で撹拌した。その後、触媒Brueggolen(登録商標)C10(カプロラクタム中のナトリウムカプロラクタム 18%、Brueggemann KG、Heilbronn)0.400gを固形物として室温で前記溶融液体混合物に添加した。15分の時間にわたり、内部温度の進展を温度センサーを使用して測定した。引き続き、アニオン重合を水中(10℃)で前記反応器を冷却することによりクエンチした。結果として生じたポリマーブレンドは、強く架橋されていて、ろ別されたゲルの割合は、89%である。
例3を繰り返したが、それぞれLupasol WF 0.57%および0.94%、ならびに活性化剤Brueggolen(登録商標)C20 0.400gもしくは0.600gを使用したことが異なっている。
ガラス繊維強化されたポリアミド成形体の製造は、RIM法で加熱可能のモールドサポート内で行われる。そのために、種々の成分をTartler社(Mischelstadt)の注入機で混合した。この注入装置は、それぞれ20リットルの容量を有する3つの容器からなっており、容器にはそれぞれ、40〜400ccm/minの供給容量を有する1つのポンプが設けられていた。RIM技術によって、動的ミキサー(混合温度:122℃)において6000rpmで種々の成分を1:1の比率で混合した。密閉され、155℃に加熱された、型式Interglas 92125(サイズ剤FK801)の繊維の8層を充填した成形型に、前記混合物を入れた。この成形型の寸法は340×340×4mmであり、容量は360cm3であった。この成形型内での反応10分後、出来上がった成形品を取り出した。この結果を第2表に記載する。以下の例は、試験実施を詳細に説明するものである。
A容器の組成物:
Brueggolen(登録商標)C20 200g(2質量%)
カプロラクタム 4780g(47.8質量%)
カルシウムステアレート 20g(0.2質量%)。
Brueggolen(登録商標)C10 400g(4質量%)
カプロラクタム 4600g(46質量%)。
A容器の組成物:
Brueggolen(登録商標)C20 400g(4質量%)
カプロラクタム 4555g(45.55質量%)
カルシウムステアレート 20g(0.2質量%)
Lupasol(登録商標)WF 25g(0.5質量%)。
Brueggolen(登録商標)C10 400g(4質量%)
カプロラクタム 4600g(46質量%)。
A容器の組成物:
Brueggolen(登録商標)C20 600g(6質量%)
カプロラクタム 4330g(43.30質量%)
カルシウムステアレート 20g(0.2質量%)
Lupasol(登録商標)WF 50g(1.0質量%)。
Brueggolen(登録商標)C10 400g(4質量%)
カプロラクタム 4600g(46質量%)。
Claims (10)
- (A)少なくとも1つのラクタム
(B)少なくとも1つの触媒
(C)イソシアネート、酸無水物、酸ハロゲン化物、これらと(A)との反応生成物およびこれらの混合物の群からの活性化剤
(D)少なくとも1つのポリエチレンイミン
を含んでいる前記組成物の製造方法。 - 活性化剤(C)の反応性基の、ポリエチレンイミン(D)のNH基および/またはNH2基に対する物質量比が、1:2〜10:1である、請求項1に記載の方法。
- ポリエチレンイミン(D)が、光散乱を用いて測定される重量平均分子量を100〜3,000,000g/mol有している、請求項1または2に記載の方法。
- ポリエチレンイミン(D)が、第一級アミノ官能基および/または第二級アミノ官能基を、1つの鎖につき10〜70,000有している、請求項1から3までのいずれか1項に記載の方法。
- 成分(A)〜成分(D)が、40〜240℃の温度にさらされる、請求項1から4までのいずれか1項に記載の方法。
- (i)成分(A)および成分(D)の合計に対して0.01〜10質量%の少なくとも1つのポリエチレンイミン(D)
(ii)成分(A)および成分(D)の合計に対して90〜99.99質量%の少なくとも1つのラクタム(A)および/またはラクタム(A)から得られるポリアミド
を含んでいる組成物。 - ヘキサフルオロイソプロパノール中で測定された膨潤度を1〜50有している、請求項5により得られる前記組成物。
- (a)別個に製造された溶融物s1)とs2)との混合、ここで
s1)少なくとも1つのラクタム(A)、活性化剤(C)および少なくとも1つのポリエチレンイミン(D)を含んでいる溶融物、ならびに
s2)少なくとも1つのラクタム(A)および少なくとも1つの触媒(B)を含んでいる溶融物、
(b)合した溶融物s1)およびs2)の、テキスタイル構造が装入された高温成形型への注入、
(c)結果として生じる成形品の前記成形型からの取り出し
を含んでいる、成形品の製造方法。 - 前記テキスタイル構造が、ガラス繊維、炭素繊維および/またはアラミド繊維からの織物、経編物、緯編物、層状物または不織布である、請求項9に記載のテキスタイル構造。
- 請求項8または9により得られる成形品。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP11181077A EP2570448A1 (de) | 2011-09-13 | 2011-09-13 | Verwendung von Polyethyleniminen in der Herstellung von Polyamiden |
EP11181077.6 | 2011-09-13 | ||
PCT/EP2012/067594 WO2013037716A1 (de) | 2011-09-13 | 2012-09-10 | Verwendung von polyethyleniminen in der herstellung von polyamiden |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014526581A true JP2014526581A (ja) | 2014-10-06 |
JP6238897B2 JP6238897B2 (ja) | 2017-11-29 |
Family
ID=46832387
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014530167A Active JP6238897B2 (ja) | 2011-09-13 | 2012-09-10 | ポリアミドの製造におけるポリエチレンイミンの使用 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
EP (2) | EP2570448A1 (ja) |
JP (1) | JP6238897B2 (ja) |
KR (1) | KR101986985B1 (ja) |
CN (1) | CN103930467B (ja) |
BR (1) | BR112014002556B1 (ja) |
IN (1) | IN2014CN02575A (ja) |
WO (1) | WO2013037716A1 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018186014A1 (ja) * | 2017-04-05 | 2018-10-11 | 株式会社クレハ | ポリアミド組成物 |
JP2019506313A (ja) * | 2016-02-05 | 2019-03-07 | ストラタシス リミテッド | ポリアミド形成材料を使用する三次元インクジェット印刷 |
JP2019531384A (ja) * | 2016-10-07 | 2019-10-31 | ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | 重合性組成物 |
WO2020241734A1 (ja) * | 2019-05-31 | 2020-12-03 | 株式会社日本触媒 | (ポリ)アルキレングリコール含有化合物 |
US11655386B2 (en) | 2016-02-05 | 2023-05-23 | Stratasys Ltd. | Three-dimensional inkjet printing using ring-opening metathesis polymerization |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9834885B2 (en) | 2012-12-04 | 2017-12-05 | Basf Se | Process for the production of a fiber-reinforced composite material |
CN107949595A (zh) * | 2015-07-06 | 2018-04-20 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备聚酰胺的方法 |
CN110295453B (zh) * | 2019-06-14 | 2020-12-08 | 福建七匹狼实业股份有限公司 | 一种抑菌针织面料 |
CN110804770A (zh) * | 2019-11-08 | 2020-02-18 | 平湖市方盛皮件股份有限公司 | 一种强化耐磨旅行包面料及其制备方法 |
CN110685158A (zh) * | 2019-11-08 | 2020-01-14 | 平湖市方盛皮件股份有限公司 | 一种防污环保箱包面料及其制备方法 |
CN110699963B (zh) * | 2019-11-08 | 2022-08-23 | 平湖市方盛皮件股份有限公司 | 一种防水、耐刮婴儿推车挂包面料及其制备方法 |
WO2021095482A1 (ja) * | 2019-11-11 | 2021-05-20 | 株式会社クレハ | ポリアミドの製造方法およびポリアミド |
CN111761844A (zh) * | 2020-06-30 | 2020-10-13 | 诺思贝瑞新材料科技(苏州)有限公司 | 一种3d打印用连续纤维复合材料及其制备方法及装置 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62263223A (ja) * | 1986-05-08 | 1987-11-16 | Toray Ind Inc | 反応射出成形用ラクタム組成物 |
JPS63260409A (ja) * | 1986-05-06 | 1988-10-27 | Toray Ind Inc | ポリε−カプロラクタム成形品の製造方法 |
JPH02286718A (ja) * | 1989-03-31 | 1990-11-26 | Montedipe Spa | 改質ポリアミドから成る大形成形品の製造法 |
JP2001019764A (ja) * | 1999-06-29 | 2001-01-23 | Degussa Huels Ag | グラフトコポリマー |
JP2001226584A (ja) * | 2000-01-25 | 2001-08-21 | Degussa Huels Ag | 易流動性の透明ポリアミド成形材料 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4144123A (en) | 1974-07-19 | 1979-03-13 | Basf Aktiengesellschaft | Incorporating a crosslinked polyamidoamine condensation product into paper-making pulp |
DE2934854A1 (de) | 1979-08-29 | 1981-09-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von stickstoffhaltigen kondensationsprodukten und deren verwendung |
DE4240110A1 (de) | 1992-11-28 | 1994-06-01 | Basf Ag | Kondensationsprodukte von Polyalkylenpolyaminen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung bei der Herstellung von Papier |
DE4244194A1 (de) | 1992-12-24 | 1994-06-30 | Basf Ag | Wasserlösliche Kondensationsprodukte aus Aminogruppen enthaltenden Verbindungen und Vernetzern, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE19616120A1 (de) | 1996-04-23 | 1997-10-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von feinteiligen wasserunlöslichen Polymerisaten von Aziridinen, modifizierte, wasserunlösliche Polymerisate von Aziridinen und ihre Verwendung |
DE19931720A1 (de) | 1999-07-08 | 2001-01-11 | Basf Ag | Hydrogel-formende Polymermischung |
EP1065048B1 (de) * | 1999-06-29 | 2004-08-04 | Degussa AG | Mehrschichtverbund |
DE10030553A1 (de) * | 2000-06-29 | 2002-01-10 | Basf Ag | Stabilisierte thermoplastische Formmassen |
DE102005005847A1 (de) * | 2005-02-08 | 2006-08-10 | Basf Ag | Wärmealterungsbeständige Polyamide |
JP2014019055A (ja) * | 2012-07-18 | 2014-02-03 | Casio Comput Co Ltd | 印刷装置、印刷方法 |
-
2011
- 2011-09-13 EP EP11181077A patent/EP2570448A1/de not_active Ceased
-
2012
- 2012-09-10 JP JP2014530167A patent/JP6238897B2/ja active Active
- 2012-09-10 EP EP12758459.7A patent/EP2756025B1/de active Active
- 2012-09-10 CN CN201280055449.7A patent/CN103930467B/zh active Active
- 2012-09-10 BR BR112014002556-8A patent/BR112014002556B1/pt active IP Right Grant
- 2012-09-10 KR KR1020147009679A patent/KR101986985B1/ko active IP Right Grant
- 2012-09-10 WO PCT/EP2012/067594 patent/WO2013037716A1/de active Search and Examination
- 2012-09-10 IN IN2575CHN2014 patent/IN2014CN02575A/en unknown
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63260409A (ja) * | 1986-05-06 | 1988-10-27 | Toray Ind Inc | ポリε−カプロラクタム成形品の製造方法 |
JPS62263223A (ja) * | 1986-05-08 | 1987-11-16 | Toray Ind Inc | 反応射出成形用ラクタム組成物 |
JPH02286718A (ja) * | 1989-03-31 | 1990-11-26 | Montedipe Spa | 改質ポリアミドから成る大形成形品の製造法 |
JP2001019764A (ja) * | 1999-06-29 | 2001-01-23 | Degussa Huels Ag | グラフトコポリマー |
JP2001226584A (ja) * | 2000-01-25 | 2001-08-21 | Degussa Huels Ag | 易流動性の透明ポリアミド成形材料 |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019506313A (ja) * | 2016-02-05 | 2019-03-07 | ストラタシス リミテッド | ポリアミド形成材料を使用する三次元インクジェット印刷 |
US11173653B2 (en) | 2016-02-05 | 2021-11-16 | Stratasys Ltd. | Three-dimensional inkjet printing using polyamide-forming materials |
JP7048502B2 (ja) | 2016-02-05 | 2022-04-05 | ストラタシス リミテッド | ポリアミド形成材料を使用する三次元インクジェット印刷 |
US11655386B2 (en) | 2016-02-05 | 2023-05-23 | Stratasys Ltd. | Three-dimensional inkjet printing using ring-opening metathesis polymerization |
US11981825B2 (en) | 2016-02-05 | 2024-05-14 | Stratasys Ltd. | Three-dimensional inkjet printing using ring-opening metathesis polymerization |
JP2019531384A (ja) * | 2016-10-07 | 2019-10-31 | ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | 重合性組成物 |
WO2018186014A1 (ja) * | 2017-04-05 | 2018-10-11 | 株式会社クレハ | ポリアミド組成物 |
WO2020241734A1 (ja) * | 2019-05-31 | 2020-12-03 | 株式会社日本触媒 | (ポリ)アルキレングリコール含有化合物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2570448A1 (de) | 2013-03-20 |
CN103930467B (zh) | 2017-07-28 |
EP2756025A1 (de) | 2014-07-23 |
EP2756025B1 (de) | 2019-11-06 |
JP6238897B2 (ja) | 2017-11-29 |
IN2014CN02575A (ja) | 2015-08-07 |
CN103930467A (zh) | 2014-07-16 |
BR112014002556A2 (pt) | 2017-03-14 |
KR20140073526A (ko) | 2014-06-16 |
BR112014002556B1 (pt) | 2020-11-10 |
WO2013037716A1 (de) | 2013-03-21 |
KR101986985B1 (ko) | 2019-06-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6238897B2 (ja) | ポリアミドの製造におけるポリエチレンイミンの使用 | |
US9486981B2 (en) | Use of polyethyleneimines in the preparation of polyamides | |
EP2268710B1 (en) | Large scale process for polymerization of 5 (6) -amino-2- (p-aminophenyl) benzimidazole (dapbi) containing polyaramid | |
KR101625650B1 (ko) | 혼섬사와 그의 제조방법, 및 직물 | |
US5684120A (en) | Colorless, transparent copolyamides, their preparation, and molded articles made from these copolyamides, their blends or alloys | |
KR102222160B1 (ko) | 반-결정질 반-방향족 폴리아미드의 제조 방법 | |
KR20180054708A (ko) | 락탐의 음이온 중합 | |
JP5837377B2 (ja) | 摺動部材 | |
CN102911366A (zh) | 一种高吸湿染色、高弹性尼龙6的制备方法 | |
KR20140047100A (ko) | 분지형 폴리아마이드 | |
KR20180006434A (ko) | 카프로락탐 제제 | |
CN107849240B (zh) | 己内酰胺制剂 | |
US5039784A (en) | Process for an anionic melt polymerization of caprolactam with initiator, activator, coadjuvant and dispersing medium | |
JP3796479B2 (ja) | コポリアミド及びコポリアミドをベースとする組成物 | |
KR100758165B1 (ko) | 중합체 매트릭스 및 기능화 첨가제를 함유하는 조성물 및상기 조성물로부터 제조된 품목 | |
KR102041358B1 (ko) | 락탐을 포함하는 조성물 | |
US20130190454A1 (en) | Compositions comprising lactam | |
JP3770873B2 (ja) | コポリアミド及びコポリアミドをベースとする組成物 | |
JP7476719B2 (ja) | ポリアミドの製造方法 | |
RU2277139C1 (ru) | Способ получения нити из гетероциклического ароматического полиамида | |
US9644073B2 (en) | Method for the synthesis of a chlorine-free, pre-ceramic polymer for the production of ceramic molded bodies | |
CN114761465A (zh) | 通过阴离子聚合制备聚酰胺的方法及由此制备的聚酰胺 | |
CA2837511A1 (en) | Novel composition for producing cast polyamides |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A529 | Written submission of copy of amendment under article 34 pct |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A529 Effective date: 20140501 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150907 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160810 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160926 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20161226 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170522 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170817 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20171002 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20171031 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6238897 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |