JP2014525943A - 局所使用の洗浄組成物の起泡性を改善する新規の方法 - Google Patents

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Abstract

本発明は、ｐＨが４．０以上６．５以下であり、少なくとも１つの起泡性界面活性剤を含む局所使用の洗浄組成物の起泡性を改善する方法であって、少なくとも１つの架橋剤の存在下での、部分的又は完全に塩化した２−メチル２−［（１−オキソ２−プロペニル）アミノ］１−プロパンスルホン酸である強酸官能基を有する少なくとも１つのモノマーと、各々のアルキル基の炭素原子数が１〜４のＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミドから選択される少なくとも１つの中性モノマーと、少なくとも１つの式（Ｉ）：
【化１】

（式中、Ｒは炭素原子数８〜２０の直鎖又は分岐アルキルラジカルであり、ｎは１以上２０以下の数である）のモノマーとの重合によって得られる有効量の架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）を上記局所使用の洗浄配合物に組み込むことを特徴とする、方法に関する。本発明はまた、高分子電解質（Ｐ）と、起泡性界面活性剤と、α−ヒドロキシ酸及びβ−ヒドロキシ酸から選択される酸剤とを含有する新規の組成物、及び化粧品におけるその使用に関する。
【選択図】なし

Description

本発明は化粧品業界及び／又は医薬品業界の分野に関する。本発明の主題は、洗浄配合物及び／又は発泡配合物の起泡性を改善する新規の方法、それを調製するための新規の組成物及び方法である。
顔、身体及び毛髪用の洗浄処方、より一般的にはシャンプー、ローション、ジェル又は液状石鹸の形態で提供される身体及び毛髪用の衛生用品は、浄化すべき身体の部位への適用時に泡沫の形成を必要とする。これは、消費者心理で考えると、泡沫の形成が洗浄効果の証拠の１つとなるためである。この泡沫の量、その安定性及びそれがもたらす快適感は、これらの配合物の商業的成功を望む際に考慮すべき重要なパラメータである。
このため、これらの洗浄配合物は、性質がカチオン性、アニオン性、両性又は非イオン性であるかに関わらず洗浄性界面活性剤及び起泡性界面活性剤を含む。
皮膚の表面は弱酸性、概して４．０〜６．５のｐＨ値を有するため（ｐＨが６．５を超える脂性肌を除く）、洗浄配合物は皮膚のｐＨを損ない、脂性を与えることがないよう同程度のｐＨを有していなくてはならない。
顔、身体及び毛髪の洗浄用の配合物は、浄化すべき皮膚の表面への適用が効果的となるよう十分な粘稠度を有する必要がある。そのため、これらの配合物は、洗浄性界面活性剤及び起泡性界面活性剤と適合し、その粘稠度を与える増粘剤を含むことが多い。
これらの配合物の増粘に通常使用される増粘剤には、塩化ナトリウムがある。これは適量で界面活性剤ミセルの形成をもたらし、流体の運動を抑えることにより、その粘度を増大させる。この増粘手段は安価である。しかしながら、洗浄時の泡沫はあまり安定ではなく、それを構成する気泡のサイズが大きいため、顔の洗浄時に眼との接触、したがって眼球刺激のリスクを増大させ、消費者にとって不快な眼の刺激感を引き起こす。
植物又は生合成起源の親水コロイド、例えばキサンタンガム、カラヤガム、カラギネート（carrageenates）、アルジネート及びガラクトマンナンも、それらがもたらす増粘が皮膚用洗浄配合物中に含有される電解種の存在に影響を受けないため、化粧品業界でよく使用される増粘剤である。しかしながら、これらの配合物のテクスチャは、硬表面及び皮膚へと過度に付着するという点で「自由流動性（free-running）」であり、使用される装置の洗浄時間の増加をもたらすために調整時（on conditioning chains）、及び消費者が皮膚への適用前に把持する際の両方で欠点となる。
直接エマルションでの重合によって調製される、任意に親水的に修飾されたメタクリル酸若しくはアクリル酸、又はメタクリル酸若しくはアクリル酸のエステルをベースとする架橋アニオン性コポリマーも化粧品に使用される。これらのコポリマーは、それぞれ「アルカリ膨潤性エマルション（Alkaline Swellable Emulsion）」（又は「ＡＳＥ」）及び「疎水性アルカリ膨潤性エマルション（Hydrophobically Alkaline Swellable Emulsion）」（又は「ＨＡＳＥ」）という名で当業者に既知である。「ＨＡＳＥ」型の増粘剤は、２００２年５月２日付けで公開された特許文献１に記載されている。しかしながら、その増粘効果は６．５以上のｐＨでしか満足のいくものではない。配合物のテクスチャは「ゲル状」タイプであり、この場合も消費者が皮膚への適用前に把持する際に欠点となる。
ＣＡＲＢＯＰＯＬ（商標）、ＵＬＴＲＥＺ（商標）１０、ＰＥＭＵＬＥＮ（商標）ＴＲ１、ＰＥＭＵＬＥＮ（商標）ＴＲ２、ＳＩＭＵＬＧＥＬ（商標）ＥＧ、ＳＩＭＵＬＧＥＬ（商標）ＥＰＧ、ＬＵＶＩＧＥＬ（商標）ＥＭ、ＳＡＬＣＡＲＥ（商標）ＳＣ９１、ＳＡＬＣＡＲＥ（商標）ＳＣ９２、ＳＡＬＣＡＲＥ（商標）ＳＣ９５、ＳＡＬＣＡＲＥ（商標）ＳＣ９６、ＦＬＯＣＡＲＥ（商標）ＥＴ１００、ＦＬＯＣＡＲＥ（商標）ＥＴ５８、ＨＩＳＰＡＧＥＬ（商標）、ＳＥＰＩＧＥＬ（商標）３０５、ＳＥＰＩＧＥＬ（商標）５０１、ＳＥＰＩＧＥＬ（商標）５０２、ＳＩＭＵＧＥＬ（商標）ＮＳ、ＳＩＭＵＧＥＬ（商標）８００、ＳＩＭＵＧＥＬ（商標）６００、ＳＩＭＵＧＥＬ（商標）Ａ、ＳＥＰＩＰＬＵＳ（商標）２５０、ＳＥＰＩＰＬＵＳ（商標）２６５、ＳＥＰＩＰＬＵＳ（商標）４００、ＳＥＰＩＮＯＶ（商標）ＥＭＴ １０、ＮＯＶＥＭＥＲ（商標）ＥＣ１、ＡＲＩＳＴＯＦＬＥＸ（商標）ＡＶＣ、ＡＲＩＳＴＯＦＬＥＸ（商標）ＨＢＭ、ＲＡＰＩＴＨＩＸ（商標）Ａ６０、ＲＡＰＩＴＨＩＸ（商標）Ａ１００、ＣＯＳＭＥＤＩＡ ＳＰ及びＳＴＡＢＩＬＥＺＥ（商標）０６という名で販売されている、水溶性不飽和モノマー、例えばアクリル酸又はアクリル酸の誘導体、アクリルアミド又はアクリルアミドの誘導体、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸の架橋及び／又は分岐ホモポリマー又はコポリマーである、架橋又は分岐アニオン性高分子電解質の使用も当業者に既知である。これらの架橋又は分岐アニオン性高分子電解質は、逆エマルションへのラジカル重合によって得られる逆ラテックスの形態、又は沈殿重合若しくは逆ラテックスの微粒化によって得られる粉末の形態である。しかしながら、増粘剤としてのその使用が、皮膚用洗浄配合物中に含有される電解種の存在下での増粘に十分に効果的であることは証明されていない。
特許文献２に記載されているような架橋又は分岐イオン性高分子電解質は、皮膚用洗浄配合物を効果的に増粘するが、起泡性界面活性剤の存在下、７．０以上のｐＨでのその使用は、十分に細かい泡沫を得ることを可能にしない。
特許文献３は、２−メチル２−［（１−オキソ２−プロペニル）アミノ］１−プロパンスルホン酸と、少なくとも１つの酸素原子又は窒素原子を含む分子量が５００ｇ／ｍｏｌ未満の不飽和オレフィンモノマー及び少なくとも１つのマクロマーとのラジカル重合によって得られるコポリマーを記載している。特許文献３は、特許文献２に記載されるような架橋又は分岐アニオン性高分子電解質を含む化粧品組成物も、起泡性界面活性剤も、泡沫と眼との接触のリスクが抑えられるように少量の泡沫を発生する洗浄用化粧品組成物の調製への上記架橋又は分岐アニオン性高分子電解質の使用も開示していない。
国際公開第２００２／３４７９３号 国際公開第２０１１／０３００４４号 米国特許第７，０２５，９７３号
しかしながら、皮膚の毛穴を浄化するか、又は不純物、過剰の皮脂、死細胞若しくは化粧の痕跡を皮膚から除去することを目的とする顔の洗浄の特定の場合では、洗浄配合物が少量の泡沫を発生し、この泡沫を構成する気泡が安定であり、消費者にとって不快な眼の刺激感を引き起こす眼との接触、したがって眼球刺激のリスクが抑えられるように洗浄時に十分に細かい平均サイズを有することが好ましい。
したがって、これらの欠点の克服を試みるために、本発明者らは、消費者が把持することが容易であり、皮膚、より具体的には顔の洗浄動作への使用時に細かい安定な泡沫を発
生する、ｐＨが４．０以上６．５以下、より具体的には４．５以上６．０以下の洗浄配合物を含む新規の溶液を開発しようとした。
したがって、第１の態様によると、本発明の主題は、ｐＨが４．０以上６．５以下であり、少なくとも１つの起泡性界面活性剤を含む局所使用の洗浄配合物の起泡性を改善する方法であって、少なくとも１つの架橋剤の存在下での、部分的又は完全に塩化した２−メチル２−［（１−オキソ２−プロペニル）アミノ］１−プロパンスルホン酸である強酸官能基を有する少なくとも１つのモノマーと、各々のアルキル基の炭素原子数が１〜４のＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミドから選ばれる少なくとも１つの中性モノマーと、少なくとも１つの式（Ｉ）：
（式中、Ｒは炭素原子数８〜２０の直鎖又は分岐アルキルラジカルを表し、ｎは１以上２０以下の数を表す）のモノマーとの重合に由来する有効量の架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）を上記局所使用の洗浄配合物に組み込むことを特徴とする、方法である。
「起泡性界面活性剤」とは、上に規定した方法の定義において、イオン性、カチオン性、両性又は非イオン性に関わらず、局所的に許容可能な任意の起泡性界面活性剤を意味する。
架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）の有効量は、以下のような量を意味する：
洗浄配合物によって形成される泡沫中に存在する少なくとも７０％の気泡の平均径が、該泡沫の発生の瞬間から１０分後に１５０マイクロメートル（μｍ）以下である、
洗浄配合物によって形成される泡沫中に存在する３０％以下の気泡の平均径が、該泡沫の発生の瞬間から１０分後に１５０μｍ以上４５０μｍ以下である、及び、
６回転／分の速度でブルックフィールドＬＶＴ型の粘度計を用いて２０℃の温度で測定される調製された洗浄配合物の粘度が、２０００ｍＰａ・ｓ以上３００００ｍＰａ・ｓ以下、より具体的には２０００ｍＰａ・ｓ以上２００００ｍＰａ・ｓ以下である。
上に規定した方法の定義において使用される「局所使用の」という表現は、上記局所使用の洗浄配合物が、化粧品、皮膚用化粧品（dermocosmetic）、皮膚用医薬品若しくは医薬品配合物の場合の直接的適用であるか、又は例えば皮膚若しくは粘膜と接触させることを意図する布地若しくは紙ワイプ若しくは生理用品の形態の身体用衛生用品の場合の間接的適用であるかに関わらず、身体及び顔の皮膚、毛髪、頭皮又は粘膜への適用によって使用されることを意味する。
「架橋アニオン性高分子電解質」とは、上に規定した方法の定義において、水不溶性であるが、水膨潤性であるため、化学ゲルをもたらす３次元格子の状態の非直鎖架橋アニオン性高分子電解質を意味する。
「部分的に塩化した又は完全に塩化した」とは、上に規定した方法の定義において、それを組み込むモノマーの上記強酸官能基が概して、アルカリ金属塩、例えばナトリウム塩若しくはカリウム塩の形態、又はアンモニウム塩の形態で部分的又は完全に塩化していることを意味する。
上に記載の方法及び本発明の主題との関連では、使用される上記架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）は概して、５モル％〜９５モル％、より具体的には１０モル％〜９０モル％、特に２０モル％〜８０モル％、より特には６０モル％〜８０モル％の強酸官能基モノマーを含む。
本発明の主題である方法との関連では、先に規定した上記架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）は、より具体的には各々のアルキル基の炭素原子数が１〜４のＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミドから選ばれる中性モノマーを４．９モル％〜９０モル％、より具体的には９．５モル％〜８５モル％、特に１５モル％〜７５モル％、より特には１５モル％〜３９．５モル％含む。
本発明の主題である上に規定した方法に使用される上記架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）において、それを組み込むモノマーの強酸官能基は、とりわけ部分的又は完全に塩化したスルホン酸官能基である。
上に規定した方法の具体的な態様によると、有効量の架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）とは、１００質量％の洗浄配合物について、上記アニオン性高分子電解質（Ｐ）の質量比が０．１％〜２．０％、より具体的には０．１質量％〜１．５質量％、更により具体的には０．１質量％〜１質量％であることを意味する。
各々のアルキル基の炭素原子数が１〜４のＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミドから選ばれる中性モノマーは、とりわけＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジプロピルアクリルアミドから選ばれる。
本発明との関連では、先に規定した上記架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）は、０．１モル％〜１０モル％の式（Ｉ）のモノマー、より具体的には０．５モル％〜５モル％の式（Ｉ）のモノマーを含む。
本発明の主題である方法に使用される上記架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）中に存在する式（Ｉ）のモノマーにおいて、炭素原子数８〜２０の直鎖又は分岐アルキルラジカルとは、より具体的にはＲについて、以下のものを意味する：
直鎖第一級アルコールに由来するラジカル、例えばオクチルラジカル、デシルラジカル、ウンデシルラジカル、ドデシルラジカル、トリデシルラジカル、テトラデシルラジカル、ペンタデシルラジカル、ヘキサデシルラジカル、ヘプタデシルラジカル、オクタデシルラジカル、ノナデシルラジカル若しくはエイコシルラジカル、又は、
一般式：
ＣＨ３−（ＣＨ２）ｐ−ＣＨ［ＣＨ３−（ＣＨ２）Ｐ−２］−ＣＨ２ＯＨ
（式中、ｐは２〜９の整数を表す）に従う分岐１−アルカノールであるゲルベアルコール（Guerbet alcohols）に由来するラジカル、例えば２−エチルヘキシルラジカル、２−プロピルヘプチルラジカル、２−ブチルオクチルラジカル、２−ペンチルノニルラジカル、２−ヘキシルデシルラジカル若しくは２−オクチルドデシルラジカル、又は、
一般式：
ＣＨ３−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ２ＯＨ
（式中、ｍは２〜１６の整数を表す）に従うイソアルカノールに由来するラジカル、例えば４−メチルペンチルラジカル、５−メチルヘキシルラジカル、６−メチルヘプチルラジカル、１５−メチルペンタデシルラジカル、若しくは１６−メチルヘプタデシルラジカル、若しくは２−ヘキシルオクチルラジカル、２−オクチルデシルラジカル、若しくは２−ヘキシルドデシルラジカル。
具体的な態様によると、本発明の主題は、上記架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）が、
１００モル％に対して、
部分的又は完全に塩化した強酸官能基を含むモノマーに由来するモノマー単位２０モル％〜８０モル％と、
各々のアルキル基の炭素原子数が１〜４のＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミドから選ばれる中性モノマーに由来するモノマー単位１５モル％〜７５モル％と、
先に規定した式（Ｉ）のモノマーに由来するモノマー単位０．５モル％〜５モル％と、を含むことを特徴とする、先に記載した方法である。
本発明の別の具体的な態様によると、その主題は、上記架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）において、強酸官能基を有する上記モノマーが、部分的に塩化した又は完全に塩化した２−メチル２−［（１−オキソ２−プロペニル）アミノ］１−プロパンスルホン酸、より具体的にはアルカリ金属塩、例えばナトリウム塩若しくはカリウム塩の形態、又はアンモニウム塩の形態で部分的に塩化した又は完全に塩化した２−メチル２−［（１−オキソ２−プロペニル）アミノ］１−プロパンスルホン酸であることを特徴とする、先に記載した方法である。
本発明の具体的な態様によると、その主題は、上記架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）において、上記中性モノマーがＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドであることを特徴とする、先に記載した方法である。
本発明の具体的な態様によると、その主題は、上記架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）において、先に規定した上記式（Ｉ）のモノマーについて、Ｒが炭素原子数１２〜１８のアルキルラジカルを表すことを特徴とする、先に記載した方法である。
別の具体的な態様によると、本発明の主題は、上記架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）において、先に規定した上記式（Ｉ）のモノマーについて、Ｎが３〜２０の整数を表すことを特徴とする、先に規定した方法である。
更により具体的な態様によると、本発明の主題は、上記架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）において、上記式（Ｉ）のモノマーがテトラエトキシ化ラウリルメタクリレートであることを特徴とする、先に規定した方法である。
更により具体的な態様によると、本発明の主題は、架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）中に含まれる式（Ｉ）のモノマーがエイコサエトキシ化ステアリルメタクリレートである、先に規定した方法である。
別の具体的な態様によると、本発明の主題は、上記架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）が、使用されるモノマーに対して表されるモル比が０．００５％〜１％、より具体的には０．０１％〜０．５％、特に０．０１％〜０．２５％のジエチレン化合物又はポリエチレン化合物で架橋している、先に規定した方法である。架橋剤は、とりわけエチレングリコールジメタクリレート、テトラアリルオキシエタン、エチレングリコールジアクリレート、ジアリル尿素、トリアリルアミン、トリメチロールプロパントリアクリレート若しくはメチレンビス（アクリルアミド）、又はこれらの化合物の混合物から選ばれる。
本発明の主題である方法に使用される架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）は、錯化剤、移動剤又は鎖制限剤（chain-limiting agents）等の様々な添加剤を含んでいてもよい。
具体的な態様によると、本発明の主題は、上記架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）が、トリメチロールプロパントリアクリレートで架橋した、アンモニウム形態で部分的に塩化した２−メチル２−［（１−オキソ２−プロペニル）アミノ］１−プロパンスルホン酸と
、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドと、テトラエトキシ化ラウリルメタクリレートとのターポリマー、又はトリメチロールプロパントリアクリレートで架橋した、アンモニウム塩の形態で部分的に塩化した２−メチル２−［（１−オキソ２−プロペニル）アミノ］１−プロパンスルホン酸と、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドと、エイコサエトキシ化ステアリルメタクリレートとのターポリマーから選ばれる、先に記載した方法である。
更により具体的な態様によると、本発明の主題は、上記架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）が、トリメチロールプロパントリアクリレートで架橋した、アンモニウム形態で部分的に塩化した２−メチル２−［（１−オキソ２−プロペニル）アミノ］１−プロパンスルホン酸と、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドと、テトラエトキシ化ラウリルメタクリレートとのターポリマーである、先に記載した方法である。
更により具体的な態様によると、本発明の主題は、上記架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）が、１００モル％に対して、
アンモニウム形態で部分的に塩化した２−メチル２−［（１−オキソ２−プロペニル）アミノ］１−プロパンスルホン酸に由来するモノマー単位６０モル％〜８０モル％と、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドに由来するモノマー単位１５モル％〜３９．５モル％と、
テトラエトキシ化ラウリルメタクリレートに由来するモノマー単位０．５モル％〜５モル％と、
を含む、先に記載した方法である。
上に規定した本発明の主題である方法では、ｐＨ４．０以上６．５以下の局所使用の洗浄配合物中の架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）と関連付けることができるアニオン性界面活性剤として、とりわけ以下の化合物のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩及びアミノアルコール塩を挙げることができる：アルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルアミドエーテル硫酸塩、アルキルアリールポリエーテル硫酸塩、モノグリセリド硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアミドスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルカルボン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルエーテルスルホコハク酸塩、アルキルアミドスルホコハク酸塩、アルキルスルホ酢酸塩、アルキルサルコシン塩、アシルイセチオン酸塩、Ｎ−アシルタウリン酸塩及びアシルラクチル酸塩。アニオン性界面活性剤として、リポアミノ酸、リポタンパク質、リポペプチド、リポタンパク質の誘導体、タンパク質の誘導体、任意に水素化されたコプラ油の脂肪酸塩及び酸性塩を挙げることもできる。
本発明のより具体的な態様によると、本発明の主題は、局所使用の洗浄配合物が、少なくとも１つの式（ＩＩ）：
Ｒ２−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｐＳＯ３−Ｘ （ＩＩ）
（式中、Ｒ２は炭素原子数６〜２２の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐脂肪族炭化水素ラジカルを表し、ｐは１〜１０、好ましくは２〜４の１０進数を表し、Ｘはアルカリ金属又はアルカリ土類金属のカチオン、アンモニウムイオン、ヒドロキシエチルアンモニウムイオン、トリス（ヒドロキシエチル）アンモニウムイオンを表す）のアニオン性起泡性界面活性剤又は式（ＩＩ）の化合物の混合物を含む、先に記載した方法である。
上に規定した式（ＩＩ）において、Ｘは例えばナトリウムイオン、マグネシウムイオン又はアンモニウムイオンを表す。
本発明の主題である上に規定した方法では、ｐＨ４．０以上６．５以下の局所使用の洗浄配合物中の架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）と関連付けることができる両性界面活性
剤として、とりわけアルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、スルタイン、アルキルアミドアルキルスルホベタイン、イミダゾリンの誘導体、ホスホベタイン、両性ポリアセテート及び両性プロピオネートが挙げられる。
本発明のより具体的な態様によると、本発明の主題は、局所使用の洗浄配合物が、少なくとも１つの式（ＩＩＩ）：
Ｒ３−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ（ＣＨ２）ｑ−Ｎ＋（Ｒ４）（Ｒ５）−（ＣＨ２）ｓ−ＣＯ２ − （ＩＩＩ）
（式中、Ｒ３は炭素原子数７〜２１の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐脂肪族炭化水素ラジカルを表し、Ｒ４及びＲ５は互いに独立して、炭素原子数１〜４の、ヒドロキシル基で任意に置換された飽和又は不飽和の直鎖又は分岐脂肪族ラジカルを表し、ｑは２〜６の整数を表し、ｓは１又は２に等しい整数を表す）の両性起泡性界面活性剤又は式（ＩＩＩ）の化合物の混合物を含む、先に記載した方法である。
上に規定した式（ＩＩＩ）において、Ｒ３−Ｃ（Ｏ）−は例えばオクタノイルラジカル、デカノイルラジカル、ラウロイルラジカル又はココイルラジカルを表す。
上に規定した式（ＩＩＩ）において、ｑは例えば３に等しい。
上に規定した式（ＩＩＩ）において、Ｒ４及びＲ５はメチルラジカルを表す。
本発明のより具体的な態様によると、その主題は、式（ＩＩＩ）の両性起泡性界面活性剤がコカミドプロピルベタインである、先に規定した方法である。
本発明の別の具体的な態様によると、その主題は、局所使用の洗浄配合物が、少なくとも１つの先に規定した式（ＩＩ）の化合物と、少なくとも１つの先に規定した式（ＩＩＩ）の化合物との混合物を含む、先に記載した方法である。
本発明の主題である上に規定した方法では、ｐＨ４．０以上６．５以下の局所使用の洗浄配合物中の架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）と関連付けることができる非イオン性界面活性剤として、とりわけ炭素原子数８〜１６の脂肪アルコールのエトキシ化誘導体、炭素原子数８〜１６の脂肪酸のエトキシ化誘導体、炭素原子数８〜１６の脂肪酸エステルのエトキシ化誘導体、炭素原子数８〜１６のモノグリセリドのエトキシ化誘導体、ソルビタンのエトキシ化誘導体、マンニタンのエトキシ化誘導体、アルキルポリグリコシド、リシン油の誘導体、ポリソルベート、コプラアミド（copra amides）、Ｎ−アルキルアミン及びアミンオキシドが挙げられる。
非イオン性界面活性剤である上に挙げた非イオン性起泡性界面活性剤としては、より具体的には式（ＩＶ）：
Ｒ６−Ｏ−（Ｓ）ｙ−Ｈ （ＩＶ）
（式中、ｙは１〜５の１０進数を表し、Ｓは還元糖残基を表し、Ｒ６は炭素原子数８〜１６、好ましくは炭素原子数８〜１４の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐アルキルラジカルを表す）の化合物、又は式（ＩＶ）の化合物の混合物がある。
先に規定した式（ＩＶ）の定義において、ｙは残基Ｓの平均重合度を表す１０進数である。ｙが整数である場合、（Ｓ）ｙはランクｙの残基Ｓのポリマー残基である。ｙが１０進数である場合、式（ＩＶ）は化合物：
ａ１ Ｒ６−Ｏ−Ｓ−Ｈ ＋ ａ２ Ｒ６−Ｏ−（Ｓ）２−Ｈ ＋ ａ３ Ｒ６−Ｏ−（Ｓ）３−Ｈ ＋ ．．． ＋ ａｑ Ｒ６−Ｏ−（Ｓ）ｑ−Ｈ
（ｑは１〜１０の整数を表す）の以下のａ１、ａ２、ａ３、ａｑのモル比での混合物であ
る：
本発明の主題である上に規定した方法では、式（ＩＶ）の化合物の定義において、ｙは１．０５〜５、より具体的には１．０５〜２である。
上に規定した式（ＩＶ）において、Ｒ６は例えばｎ−オクチルラジカル、ｎ−デシルラジカル、ｎ−ドデシルラジカル、ｎ−ドデシルラジカル又はｎ−テトラデシルラジカルを表す。
「還元糖」とは、式（ＩＶ）の定義において、参考文献"Biochemistry", Daniel Voet/Judith G. Voet, p. 250, John Wiley & Sons, 1990に規定された、アノマー炭素とアセタール基の酸素との間に確立された任意のグリコシド結合を構造中に有しないサッカリド誘導体を意味する。オリゴマー構造（Ｓ）ｙは、光学異性、幾何異性又は位置異性に関わらず任意の異性形態であってもよく、異性体の混合物であってもよい。
上に規定した式（ＩＶ）において、Ｒ６−Ｏ−基はサッカリド残基のアノマー炭素によってＳに結合して、アセタール官能基を形成する。
本発明のより具体的な態様によると、その主題は、局所使用の洗浄配合物が、少なくとも１つの式（ＩＶ）（式中、ｙは１．０５〜２の１０進数であり、Ｓはグルコース、キシロース又はアラビノースから選ばれる還元糖残基を表し、Ｒ６はｎ−オクチルラジカル、ｎ−デシルラジカル、ｎ−ドデシルラジカル、ｎ−テトラデシルラジカル又はｎ−ヘキサデシルラジカルから選ばれるラジカルを表す）の化合物又は式（ＩＶ）の化合物の混合物を含む、先に規定した方法である。
本発明の別の具体的な態様によると、その主題は、起泡性界面活性剤と架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）との質量比が１／１０〜４０／１、より具体的には１／１〜４０／１、更により具体的には４／１〜４０／１であることを特徴とする、先に規定した方法である。
本発明の別の主題は、組成物（Ｃ１）であって、その質量の１００％に対して、
少なくとも１つの架橋剤の存在下での、部分的又は完全に塩化した２−メチル２−［（１−オキソ２−プロペニル）アミノ］１−プロパンスルホン酸である強酸官能基を有する少なくとも１つのモノマーと、各々のアルキル基の炭素原子数が１〜４のＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミドから選ばれる少なくとも１つの中性モノマーと、少なくとも１つの式（Ｉ）：
（式中、Ｒは炭素原子数８〜２０の直鎖又は分岐アルキルラジカルを表し、ｎは１以上２０以下の数を表す）のモノマーとの重合に由来する少なくとも１つの架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）０．０５質量％〜２質量％と、
アニオン性界面活性剤、非アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤によって形成される群の要素から選択される少なくとも１つの起泡性界面活性剤１０質量％〜５０質量％と、
部分的又は完全に塩化した遊離のα−ヒドロキシ酸及びβ−ヒドロキシ酸からなる群から選択される少なくとも１つの酸剤（Ａ）０．０１質量％〜１０質量％と、
水８９．９４質量％〜３８質量％と、
を含み、そのｐＨが４．０以上６．５以下であることを特徴とする、組成物（Ｃ１）である。
具体的な態様によると、本発明の主題である組成物（Ｃ１）では、先に規定した高分子電解質（Ｐ）において、中性モノマーはＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジプロピルアクリルアミドから選ばれる。
より具体的な態様によると、本発明の主題である組成物（Ｃ１）では、先に規定した高分子電解質（Ｐ）において、中性モノマーはＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドである。
具体的な態様によると、本発明の主題である組成物（Ｃ１）では、起泡性界面活性剤は、規定した式（ＩＩ）の少なくとも１つの化合物若しくは上に規定した式（ＩＩＩ）の少なくとも１つの化合物、又は式（ＩＩ）の少なくとも１つの化合物と式（ＩＩＩ）の少なくとも１つの化合物との混合物を含む。
別の具体的な態様によると、先に規定した組成物（Ｃ１）は、発泡剤と架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）との質量比が１／１０〜４０／１、より具体的には１／１〜４０／１、更により具体的には４／１〜４０／１であることを特徴とする。
「部分的又は完全に塩化した」とは、とりわけ酸剤（Ａ）について、ナトリウム塩若しくはカリウム塩等のアルカリ塩、アルカリ土類塩又はアンモニウム塩の形態で部分的又は完全に塩化していることを意味する。
「α−ヒドロキシ酸」とは、とりわけ本発明の主題である組成物（Ｃ１）の定義において、式（Ｖ）：
Ｒ７Ｒ８Ｃ（ＯＨ）ＣＯＯＨ （ｖ）
（式中、Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、水素原子、メチルラジカル、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯＨラジカル、−ＣＨ２ＣＯＯＨラジカル、−（ＣＨＯＨ）ｋ−ＣＨ２ＯＨラジカル（ここで、ｋは１〜６の整数を表す）又はフェニルラジカルを表す）の化合物を意味する。
β−ヒドロキシ酸とは、とりわけ本発明の主題である組成物（Ｃ１）の定義において、３−ヒドロキシブタン酸、３−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸、カルニチン又はサリチル酸、及び式（ＶＩ）：
（式中、Ｒ９は炭素原子数２〜２２の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐脂肪族炭化水素ラジカル、例えば２−オクタノイルオキシ安息香酸、２−デカノイルオキシ安息香酸又は２−
ドデカノイルオキシ安息香酸、及び対応するその塩を表す）のサリチル酸のアルキル化誘導体を意味する。
具体的な態様によると、先に規定した組成物（Ｃ１）は、酸剤（Ａ）が乳酸、クエン酸、グリコール酸、グルコン酸、酒石酸、リンゴ酸又はサリチル酸から選ばれることを特徴とする。
本発明の主題である組成物（Ｃ１）は、とりわけ溶液、水性連続相を有するエマルション若しくはマイクロエマルション、油性連続相を有するエマルション若しくはマイクロエマルション、ゲル若しくは泡沫の形態、又はエアロゾルの形態である。
概して、本発明の主題である組成物（Ｃ１）は、先に規定した上記起泡性界面活性剤及び上記酸剤（Ａ）並びに水に加えて、局所使用の配合物、とりわけ化粧品、皮膚用化粧品、医薬品又は皮膚用医薬品の業界で一般的に使用されるアジュバント及び／又は添加剤を含む。本発明の対象である組成物（Ｃ１）中に存在する可能性があるアジュバントとして、安定化剤、塗膜形成化合物、溶媒及び共溶媒、ヒドロトロープ剤（hydrotropic agents）、可塑剤、脂肪、油、乳化剤及び共乳化剤、乳白剤、パール化剤、過脂肪剤、金属イオン封鎖剤、キレート剤、酸化防止剤、香料、防腐剤、調整剤、毛髪及び皮膚の脱色を目的とする漂白剤、皮膚若しくは毛髪に対する治療作用をもたらすことを意図する活性成分、無機充填剤若しくは顔料、視覚効果をもたらす若しくは活性剤の封入を目的とする粒子、角質除去粒子、テクスチャ剤、光学増白剤又は防虫剤を挙げることができる。
本発明の対象である組成物（Ｃ１）と関連付けることができる溶媒及び共溶媒として、とりわけグリコール、例えばブチレングリコール、ヘキシレングリコール、カプリリルグリコール又は１，２−オクタンジオール、ペンチレングリコール又は１，２−ペンタンジオール、ペンチレングリコール、モノプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、ブチルジグリコール又は分子量が２００ｇ・ｍｏｌ−１〜８０００ｇ・ｍｏｌ−１のポリエチレングリコール；アルコール、例えばエタノール又はイソプロパノール；ポリオール、例えばグリセロール、ジグリセロール、トリグリセロール、エリトリトール、キシリトール、ソルビトール又は２−メチル−１，３−プロパンジオール；アルコキシル化ポリオールが挙げられる。
本発明の対象である組成物（Ｃ１）と関連付けることができる乳化剤として、とりわけ炭素原子数１６〜２２の脂肪酸、炭素原子数１６〜２２のエトキシ化脂肪酸、脂肪酸とソルビトールとのエステル、炭素原子数１６〜２２のポリグリセロールエステル、炭素原子数１６〜２２のエトキシ化脂肪アルコール、炭素原子数１６〜２２のスクロースエステル、アルキル鎖の炭素原子数が１６〜２２のアルキルポリグリコシド、硫酸化及びリン酸化脂肪アルコール、又は仏国特許出願公開第２６６８０８０号、同第２７３４４９６号、同第２７５６１９５号、同第２７６２３１７号、同第２７８４６８０号、同第２７８４９０４号、同第２７９１５６５号、同第２７９０９７７号、同第２８０７４３５号、同第２８０４４３２号、同第２８３０７７４号及び同第２８３０４４５号に記載のアルキルポリグリコシドと脂肪アルコールとの混合物、アルキルポリグリコシドから選ばれる乳化界面活性剤の組合せ、アルキルポリグリコシドと脂肪アルコールとの組合せ、仏国特許出願公開第２８５２２５７号、同第２８５８５５４号、同第２８２０３１６号及び同第２８５２２５８号で使用されるポリグリコール又はポリグリセロールのポリヒドロキシステアレート等のポリグリセロール又はポリグリコールのエステル又はポリオールが挙げられる。
本発明の対象である組成物（Ｃ１）と関連付けることができる乳白剤及び／又はパール化剤として、とりわけナトリウム又はマグネシウムパルミテート又はステアレート又はヒドロキシステアレート、エチレン又はポリエチレングリコールモノステアレート又はジス
テアレート、脂肪アルコール、ＭＯＮＴＯＰＯＬ（商標）ＯＰ１という名でSEPPIC社から販売されているスチレンアクリレートコポリマー等のスチレンのホモポリマー及びコポリマーが挙げられる。
本発明の対象である組成物（Ｃ１）中に任意に存在する油の例としては、以下のものが挙げられる：
鉱油、例えばパラフィン油、ワセリン油、イソパラフィン又は白色鉱油、
動物起源の油、例えばスクアレン又はスクアラン、
植物油、例えばフィトスクアラン、甘扁桃油、コプラ油、リシン油、ホホバ油、オリーブ油、菜種油、落花生油、ヒマワリ油、小麦胚芽油、トウモロコシ胚芽油、大豆油、綿実油、アルファルファ油、ケシ油、カボチャ油、月見草油、キビ油、大麦油、ライ麦油、ヒマワリ油、ヤマモモ油、トケイソウ油、ヘーゼルナッツ油、ヤシ油、シアバター、杏仁油、カロフィラム油、シシンブリウム油（sisymbrium oil）、アボカド油、カレンデュラ油、又は花若しくは野菜に由来する油、
エトキシ化植物油、
合成油、例えばブチルミリステート、プロピルミリステート、セチルミリステート、イソプロピルパルミテート、ブチルステアレート、ヘキサデシルステアレート、イソプロピルステアレート、オクチルステアレート、イソセチルステアレート、ドデシルオレエート、ヘキシルラウレート、プロピレングリコールジカプリレート等の脂肪酸エステル、イソプロピルラノレート、イソセチルラノレート等のラノリン酸に由来するエステル、グリセロールトリヘプタノエート等の脂肪酸のモノグリセリド、ジグリセリド及びトリグリセリド、アルキルベンゾエート、水素化油、ポリアルファオレフィン、ポリイソブテン等のポリオレフィン、イソヘキサデカン、イソドデカン等の合成イソアルカン、又は過フッ化油、並びに、
シリコーン油、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミンで修飾されたシリコーン、脂肪酸で修飾されたシリコーン、アルコールで修飾されたシリコーン、アルコール及び脂肪酸で修飾されたシリコーン、ポリエーテル基で修飾されたシリコーン、修飾エポキシシリコーン、フッ素化基で修飾されたシリコーン、環状シリコーン並びにアルキル基で修飾されたシリコーン。
本発明の主題である方法を実施する配合物中に任意に存在する別の脂肪としては、脂肪アルコール又は脂肪酸；蜜ろう、カルナウバろう、キャンデリラろう、オーリクリろう（ouricuri wax）、日本ろう、コルク繊維ろう、サトウキビろう、パラフィンろう、亜炭ろう、微結晶ろう、ラノリンろう等のろう；オゾケライト；ポリエチレンろう、シリコーンろう；植物ろう；常温で固体の脂肪アルコール及び脂肪酸；常温で固体のグリセリドを挙げることができる。
本発明の主題である組成物（Ｃ１）中に存在するα−ヒドロキシ酸及びβ−ヒドロキシ酸以外の活性成分の例としては、ビタミン及びその誘導体、とりわけそのエステル、例えばレチノール（ビタミンＡ）及びそのエステル（例えばレチニルパルミテート）、アスコルビン酸（ビタミンＣ）及びそのエステル（例えばマグネシウムアスコルビルホスフェート）、アスコルビン酸糖誘導体（例えばアスコルビルグルコシド）、トコフェロール（ビタミンＥ）及びそのエステル（例えばトコフェロールアセテート）、ビタミンＢ３又はＢ１０（ナイアシンアミド及びその誘導体）；皮膚の美白作用又は脱色素作用を示す化合物、例えばＳＥＰＩＷＨＩＴＥ（商標）ＭＳＨ、アルブチン、コウジ酸、ハイドロキノン、ＶＥＧＥＷＨＩＴＥ（商標）、ＧＡＴＵＬＩＮＥ（商標）、ＳＹＮＥＲＬＩＧＨＴ（商標）、ＢＩＯＷＨＩＴＥ（商標）、ＰＨＹＴＯＬＩＧＨＴ（商標）、ＤＥＲＭＡＬＩＧＨＴ（商標）、ＣＬＡＲＩＳＫＩＮ（商標）、ＭＥＬＡＳＬＯＷ（商標）、ＤＥＲＭＡＷＨＩＴＥ（商標）、ＥＴＨＩＯＬＩＮＥ、ＭＥＬＡＲＥＳＴ（商標）、ＧＩＧＡＷＨＩＴＥ（商標）、ＡＬＢＡＴＩＮＥ（商標）、ＬＵＭＩＳＫＩＮ（商標）；鎮静作用を示す化合物
、例えばＳＥＰＩＣＡＬＭ（商標）Ｓ、アラントイン及びビサボロール；抗炎症剤；保湿作用を示す化合物、例えば尿素、ヒドロキシウレア、多糖、グリセロール、ポリグリセロール、ＡＱＵＡＸＹＬ（商標）、グリセロールグルコシド；ポリフェノールの抽出物、例えばブドウ抽出物、マツ抽出物、ワイン抽出物、オリーブ抽出物；痩身作用又は脂肪分解作用を示す化合物、例えばカフェイン又はその誘導体、ＡＤＩＰＯＳＬＩＭ（商標）、ＡＤＩＰＯＬＥＳＳ（商標）；Ｎ−アシル化タンパク質；Ｎ−アシル化ペプチド、例えばＭＡＴＲＩＸＩＬ（商標）；Ｎ−アシル化アミノ酸；Ｎ−アシル化タンパク質の部分加水分解物；アミノ酸；ペプチド；タンパク質の完全加水分解物；ダイズ抽出物、例えばＲａｆｆｅｒｍｉｎｅ（商標）；コムギ抽出物、例えばＴＥＮＳＩＮＥ（商標）又はＧＬＩＡＤＩＮＥ（商標）；植物抽出物、例えばタンニンに富んだ植物抽出物、イソフラボンに富んだ植物抽出物又はテルペンに富んだ植物抽出物；淡水藻又は海藻の抽出物；一般的にサンゴ等の海産抽出物；精油ろう（essential waxes）；細菌抽出物；鉱物、例えばカルシウム、マグネシウム、銅、コバルト、亜鉛、リチウム又はマンガンの誘導体；銀塩又は金塩；セラミド；リン脂質；抗菌作用又は浄化作用を示す化合物、例えばＬＩＰＡＣＩＤＥ（商標）Ｃ８Ｇ、ＬＩＰＡＣＩＤＥ（商標）ＵＧ、ＳＥＰＩＣＯＮＴＲＯＬ（商標）Ａ５；ＯＣＴＯＰＩＲＯＸ（商標）又はＳＥＮＳＩＶＡ（商標）ＳＣ５０；活力化特性又は刺激特性を示す化合物、例えばＳＥＰＩＴＯＮＩＣ（商標）Ｍ３又はＰｈｙｓｉｏｇｅｎｙｌ（商標）、パンテノール及びその誘導体、例えばＳＥＰＩＣＡＰ（商標）ＭＰ；アンチエイジング活性剤、例えばＳＥＰＩＬＩＦＴ（商標）ＤＰＨＰ、ＬＩＰＡＣＩＤＥ（商標）ＰＶＢ、ＳＥＰＩＶＩＮＯＬ（商標）、ＳＥＰＩＶＩＴＡＬ（商標）、ＭＡＮＯＬＩＶＡ（商標）、ＰＨＹＴＯ−ＡＧＥ（商標）、ＴＩＭＥＣＯＤＥ（商標）；ＳＵＲＶＩＣＯＤＥ（商標）；アンチフォトエイジング（anti-photoageing）活性剤；真皮表皮接合部の完全性を保護する活性剤；細胞外基質成分の合成を増大させる活性剤、例えばコラーゲン、エラスチン、グリコサミノグリカン；サイトカイン等の化学的細胞伝達に有利に作用する活性剤又はインテグリン等の物理的細胞伝達に有利に作用する活性剤；皮膚に対して「熱」感を生じる活性剤、例えば皮膚微小循環の活性化因子（例えばニコチネート）又は皮膚に対して「冷」感を生じる生成物（例えばメントール及びその誘導体）；皮膚微小循環を改善する活性剤、例えば静脈強化剤（veinotonics）；排出活性剤；充血除去目的の活性剤、例えばイチョウ（ginko biloba）、アイビー、インドトチノキ、タケ、ルスカス（ruscus）、ナギイカダ、ツボクサ（Centalla asiatica）、ヒバマタ（wrack）、ローズマリー又はヤナギを挙げることができる。
本発明の別の主題は、先に規定した組成物（Ｃ１）を調製する方法であって、
上記起泡性界面活性剤、上記酸剤（Ａ）及び水を撹拌下で混合する工程（ａ）と、
工程（ａ）で調製された組み合わせを、上記架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）と撹拌下で混合する工程（ｂ）と、
を含むことを特徴とする、方法である。
本発明の主題である方法の工程ａ）及びｂ）は、概して２０℃〜６０℃、より具体的には２０℃〜４０℃の温度で、アンカー型の羽根を備える撹拌装置を用いて機械的撹拌下で、５０回転／分〜６００回転／分、より具体的には５０回転／分〜３００回転／分の撹拌速度で行われる。
最後の態様によると、本発明の主題は、顔及び／又は身体の皮膚の洗浄及び／又は化粧落としへの先に規定した組成物（Ｃ１）の使用、より具体的にはにきび及び／又は毛穴の黒ずみ及び／又は面皰の美容処置への先に規定した使用である。
以下の実施例は本発明を説明するが、本発明を限定するものではない。
実施例１：
１．１． トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）で架橋したアンモニウム２−メチル２−［（１−オキソ２−プロペニル）アミノ］１−プロパンスルホネートと、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドと、テトラエトキシ化ラウリルメタクリレートとのターポリマー［ＡＭＰＳ／ＤＭＡＭ／ＭＡＬ（４０Ｅ）７７．４／１９．２／３．４モル］の調製［本発明による実施例］。
５９２ｇのｔｅｒｔ−ブタノール／水混合物（容量で９７．５／２．５）中１５質量％のアンモニウム２−メチル２−［（１−オキソ２−プロペニル）アミノ］１−プロパンスルホネートの水溶液、１０．１ｇのＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、４．２ｇのテトラエトキシ化ラウリルメタクリレート及び０．７５ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートを、２５℃に維持した反応器に撹拌下で投入する。
溶液の良好な均質化を達成するのに十分な時間の後、溶液を７０℃に加熱した窒素のバブリングによって脱酸素化する。次いで、０．４２ｇの過酸化ジラウロイルを添加した後、反応媒体を７０℃でおよそ６０分間、続いて８０℃で２時間維持する。
冷却後、重合時に形成された粉末を濾過し、乾燥させて、所望の生成物を得る。これを以下、高分子電解質１と称する。
１．２． トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）で架橋したアンモニウム２−メチル２−［（１−オキソ２−プロペニル）アミノ］１−プロパンスルホネートと、２−ヒドロキシエチルアクリレートと、テトラエトキシ化ラウリルメタクリレートとのターポリマー［ＡＭＰＳ／ＨＥＡ／ＭＡＬ（４０Ｅ）７７．４／１９．２／３．４モル］の調製［比較例］。
上記実施例１．１に記載の方法の操作条件を用いて、７７．４モル当量のアンモニウム２−メチル２−［（１−オキソ２−プロペニル）アミノ］１−プロパンスルホネートを導入するのに必要な量（質量換算）のｔｅｒｔ−ブタノール／水混合物（容量で９７．５／２．５）中１５質量％のアンモニウム２−メチル２−［（１−オキソ２−プロペニル）アミノ］１−プロパンスルホネートの水溶液、１９．２モル当量の２−ヒドロキシエチルアクリレートを導入するのに必要な量（質量換算）の２−ヒドロキシエチルアクリレート、３．４モル当量のテトラエトキシ化ラウリルメタクリレートを導入するのに必要な量（質量換算）のテトラエチル化ラウリルメタクリレート、及び実施例１．１と同じモル比のトリメチロールプロパントリアクリレートを得るのに必要な量（質量換算）のトリメチロールプロパントリアクリレートを２５℃に維持した反応器に撹拌下で投入する。
溶液の良好な均質化を達成するのに十分な時間の後、溶液を７０℃に加熱した窒素のバブリングによって脱酸素化する。次いで、０．４２ｇの過酸化ジラウロイルを添加した後、反応媒体を７０℃でおよそ６０分間、続いて８０℃で２時間維持する。
冷却後、重合時に形成された粉末を濾過し、乾燥させて、所望の生成物を得る。これを以下、高分子電解質２と称する。
１．３． トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）で架橋したアンモニウム２−メチル２−［（１−オキソ２−プロペニル）アミノ］１−プロパンスルホネートと、テトラエトキシ化ラウリルメタクリレートとのコポリマー［ＡＭＰＳ／ＭＡＬ（４０Ｅ）９５／５モル］の調製［比較例］。
上記実施例１．１に記載の方法の操作条件を用いて、９５モル当量のアンモニウム２−メチル２−［（１−オキソ２−プロペニル）アミノ］１−プロパンスルホネートを導入するのに必要な量（質量換算）のｔｅｒｔ−ブタノール／水混合物（容量で９７．５／２．
５）中１５質量％のアンモニウム２−メチル２−［（１−オキソ２−プロペニル）アミノ］１−プロパンスルホネートの水溶液、５モル当量のテトラエトキシ化ラウリルメタクリレートを導入するのに必要な量（質量換算）のテトラエチル化ラウリルメタクリレート、及び実施例１．１と同じモル比のトリメチロールプロパントリアクリレートを得るのに必要な量（質量換算）のトリメチロールプロパントリアクリレートを２５℃に維持した反応器に撹拌下で投入する。
溶液の良好な均質化を達成するのに十分な時間の後、溶液を７０℃に加熱した窒素のバブリングによって脱酸素化する。次いで、０．４２ｇの過酸化ジラウロイルを添加した後、反応媒体を７０℃でおよそ６０分間、続いて８０℃で２時間維持する。
冷却後、重合時に形成された粉末を濾過し、乾燥させて、所望の生成物を得る。これを以下、高分子電解質３と称する。
１．４． トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）で架橋したアンモニウム２−メチル２−［（１−オキソ２−プロペニル）アミノ］１−プロパンスルホネートと、２−ヒドロキシエチルアクリレートとのコポリマー［ＡＭＰＳ／ＨＥＡ ９０／１０モル］の調製［比較例］
上記実施例１．１に記載の方法の操作条件を用いて、９０モル当量のアンモニウム２−メチル２−［（１−オキソ２−プロペニル）アミノ］１−プロパンスルホネートを導入するのに必要な量（質量換算）のｔｅｒｔ−ブタノール／水混合物（容量で９７．５／２．５）中１５質量％のアンモニウム２−メチル２−［（１−オキソ２−プロペニル）アミノ］１−プロパンスルホネートの水溶液、１０モル当量の２−ヒドロキシエチルアクリレートを導入するのに必要な量（質量換算）の２−ヒドロキシエチルアクリレート、及び実施例１．１と同じモル比のトリメチロールプロパントリアクリレートを得るのに必要な量（質量換算）のトリメチロールプロパントリアクリレートを２５℃に維持した反応器に撹拌下で投入する。
溶液の良好な均質化を達成するのに十分な時間の後、溶液を７０℃に加熱した窒素のバブリングによって脱酸素化する。次いで、０．４２ｇの過酸化ジラウロイルを添加した後、反応媒体を７０℃でおよそ６０分間、続いて８０℃で２時間維持する。
冷却後、重合時に形成された粉末を濾過し、乾燥させて、所望の生成物を得る。これを以下、高分子電解質４と称する。
実施例２：
Ａ−高分子電解質１を含む本発明による洗浄組成物及び比較用配合物の調製
表１に示される割合（質量換算）の水を２０℃のビーカーに注ぎ入れた後、起泡性界面活性剤を５０回転／分の機械的撹拌下で徐々に注ぎ入れ、続いて増粘剤を徐々に注ぎ入れ、続いて所望のｐＨが得られるように中和剤（配合物に応じて酸性又は塩基性）を注ぎ入れる。本発明による配合物（Ｆ１）、（Ｆ１１）、（Ｆ１２）及び（Ｆ１３）並びに比較用配合物（Ｆ２）〜（Ｆ１０）が得られる。

Ｂ−従来技術と比較した本発明による洗浄配合物の特性及び特徴の実証
先に調製した配合物（Ｆ１）〜（Ｆ１３）を続いて以下のように評価する：
２０℃でのそれらのｐＨの測定、
適切なスピンドルを装着したブルックフィールドＬＶＴ型の粘度計を６回転／分の速度で用いた２０℃でのそれらの粘度の測定、
それらの外観の目視評価、
下記に開示する実験プロトコルに従う、それらの各々によって発生した泡沫のサイズ及び安定性の評価。
配合物（Ｆ１）〜（Ｆ１３）で発生した泡のサイズ及び安定性を評価する実験プロトコルｉ）発泡溶液（Ｓ）の調製
試験対象の配合物（Ｆ１）〜（Ｆ１３）の各々について、３ミリモルのカルシウムイオンで強化した脱塩水中の試験対象の配合物の活性物質が１質量％の水溶液（Ｓ）を５００ｃｍ３調製する（ＮＦＴ ７３−０４７に従うカルシウム硬度が３０度の水の調製に相当する）。
ｉｉ）試験溶液の調製
試験対象の配合物（Ｆ１）〜（Ｆ１３）の各々について、２５ｃｍ３の対応する溶液（Ｓ）を背の高い１００ｃｍ３容ビーカーに取り、これを続いて４０℃±１℃の温度に達するようにサーモスタット制御水浴内に３０分間入れる。
ｉｉｉ）試験溶液の膨張
試験溶液（Ｓ）を４０℃の温度で安定化させ、好適なサイズの半径流タービン（centripetal turbine）を備えるレイネリ（Rayneri）型の撹拌装置を用いて３０００回転／分の速度で、２分間にわたってビーカー内で撹拌し、泡沫を発生させる。
ｉｖ）試験溶液によって発生した泡沫の観察
形成された泡沫をペトリ皿（直径５．３ｃｍ×高さ１．２ｃｍ）に、溢れて皿の表面全体に広がるまで移す。このペトリ皿を、NIKONのＤＸＭ １２００デジタルカメラを備え、NIKONのＡＣＴ−１ソフトウェアを搭載したコンピュータに接続したNIKON製のＯＰＴＩＰＨＯＰ−２電子顕微鏡のレンズ下に置き、倍率を４０倍とする。焦点調節を行い、クロノメーターの始動と同時に最初の写真を撮影する。次いで、クロノメーターの始動の１０分後及び２０分後に新たな写真を撮影する。
ｖ）結果の表示
上記ｉｉ）項〜ｉｖ）項に記載の操作を配合物（Ｆ１）〜（Ｆ１３）の各々について繰り返し、有意な統計的母集団（statistical population）を得る。所与の配合物について所与の時点で撮影した各々の写真に対し、実験者は写真に認められる泡の総数（ＮＴ）を特定し、各々の泡についてNIKONのＡＣＴ−１ソフトウェアによって提示され、利用可能なマイクロメータースケールを用いて対応する直径を測定する。
次いで、実験者は以下のことを記録する：
所与の配合物に関する各々の写真についての直径が１５０マイクロメートル以下の泡の数（Ｎ１）、
直径が１５０マイクロメートル超４５０マイクロメートル以下の泡の数（Ｎ２）、
直径が４５０マイクロメートル超の泡の数（Ｎ３）。
次いで、実験者は各々の写真について以下の比率を算出する：
Ｒ１＝（Ｎ１／ＮＴ）×１００
Ｒ２＝（Ｎ２／ＮＴ）×１００
Ｒ３＝（Ｎ３／ＮＴ）×１００
実験者は、ｔ＝０での比率Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の平均（それぞれＲ１ｍ０、Ｒ２ｍ０及びＲ３ｍ０と呼ぶ）、続いてｔ＝１０分での比率Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の平均（それぞれＲ１ｍ１０、Ｒ２ｍ１０及びＲ３ｍ１０と呼ぶ）、並びにｔ＝２０分での比率Ｒ１、Ｒ２及
びＲ３の平均（それぞれＲ１ｍ２０、Ｒ２ｍ２０及びＲ３ｍ２０と呼ぶ）を算出する。
これらの評価の結果を以下の表２に示す。
３）結果の分析
配合物の外観が液体であり、粘度が２０００ｍＰａ・ｓ〜３００００ｍＰａ・ｓであり、配合物によって発生した泡沫において、膨張の１０分後の平均径が１５０マイクロメートル以下の泡の数に関する割合（Ｒ１ｍ１０によって測定される）が７０％超である場合に、結果は満足のいくものであると判断される。
本発明による配合物（Ｆ１）は液体の外観、測定された４５２９ｍＰａ・ｓの粘度を特徴し、（Ｆ１）によって形成される泡沫は、膨張の１０分後の平均径が１５０マイクロメートル以下の泡の数に関する割合が７８％に等しい。この泡沫は膨張の２０分後でも非常に安定であり、平均径が１５０マイクロメートル以下の泡の数に関する割合が７６．５％に等しいことも観察される。
特許文献２に開示及び教示され、７．０を超えるｐＨ値を特徴とする配合物（Ｆ６）及び（Ｆ７）から得られる泡沫について、膨張の１０分後の平均径が１５０マイクロメートル以下の泡の数に関する割合がそれぞれ、（Ｆ６）については５１．３％及び（Ｆ７）については６２％であることが観察される。配合物（Ｆ６）によって発生した泡沫において、膨張の１０分後の平均径が４５０マイクロメートル超の泡の数に関する割合が２．４％に等しいことにも留意されたい。
１．５％の塩化ナトリウムを用いて増粘した配合物（Ｆ２）から得られる泡沫については、膨張の１０分後の平均径が１５０マイクロメートル以下の泡の数に関する割合が５０％であることが観察される。
ＨＡＳＥ型のポリマーであるＣａｐｉｇｅｌ（商標）９８を用いて増粘した配合物（Ｆ３）及び（Ｆ４）によって形成される泡沫について、膨張の１０分後の平均径が１５０マイクロメートル以下の泡の数に関する割合がそれぞれ５０％及び５３．３％に等しく、膨張の１０分後の平均径が４５０マイクロメートル超の泡の割合がゼロでないことが観察される。
２．２５％のキサンタンガムを用いて増粘した配合物（Ｆ５）から得られる泡沫について、膨張の１０分後の平均径が１５０マイクロメートル以下の泡の数に関する割合が６１．７％であり、膨張の１０分後の平均径が４５０マイクロメートル超の泡の割合が４．３％に等しいことが観察される。
高分子電解質２を含む配合物（Ｆ８）は、均質な液体の外観及び測定された３３００ｍＰａ・ｓの粘度を特徴とし、（Ｆ８）によって形成される泡沫が示す、膨張の１０分後の平均径が１５０マイクロメートル以下の泡の数に関する割合は５８．７％に等しい。
高分子電解質３を含む配合物（Ｆ９）は、均質な液体の外観及び測定された８０ｍＰａ・ｓの粘度を特徴とする。配合物（Ｆ９）では、所要の粘度レベル、すなわち２０００ｍＰａ・ｓの最小粘度を得ることは可能ではない。
高分子電解質４を含む配合物（Ｆ１０）は、均質な液体の外観及び測定された１００ｍＰａ・ｓの粘度を特徴とする。配合物（Ｆ１０）では、所要の粘度レベル、すなわち２０００ｍＰａ・ｓの最小粘度を得ることは可能ではない。
本発明による配合物（Ｆ１１）、（Ｆ１２）及び（Ｆ１３）は、均質な液体の外観及び測定された２０００ｍＰａ・ｓ超の粘度を特徴とし、配合物（Ｆ１１）、（Ｆ１２）及び（Ｆ１３）によって形成される泡沫が示す、膨張の１０分後の平均径が１５０マイクロメートル以下の泡の数に関する割合は７０％超である。
これらの測定結果の比較から、少なくとも１つの起泡性界面活性剤を含み、ｐＨが４．０以上６．５以下の局所使用の洗浄配合物の起泡性の改善が、該洗浄配合物に有効量の先に記載した架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）を組み込むことからなる本発明による方法の実施によって達成されることが明らかに示される。

Claims (15)

  1. ｐＨが４．０以上６．５以下であり、少なくとも１つの起泡性界面活性剤を含む局所使用の洗浄配合物の起泡性を改善する方法であって、少なくとも１つの架橋剤の存在下での、部分的又は完全に塩化した２−メチル２−［（１−オキシ２−プロペニル）アミノ］１−プロパンスルホン酸である強酸官能基を有する少なくとも１つのモノマーと、各々のアルキル基の炭素原子数が１〜４のＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミドから選ばれる少なくとも１つの中性モノマーと、少なくとも１つの式（Ｉ）：
    （式中、Ｒは炭素原子数８〜２０の直鎖又は分岐アルキルラジカルを表し、ｎは１以上２０以下の数を表す）のモノマーとの重合に由来する有効量の架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）を前記局所使用の洗浄配合物に組み込むことを特徴とする、方法。
  2. 前記架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）が、１００モル％に対して、
    部分的又は完全に塩化した強酸官能基を含むモノマーに由来するモノマー単位２０モル％〜８０モル％と、
    各々のアルキル基の炭素原子数が１〜４のＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミドから選ばれる中性モノマーに由来するモノマー単位１５モル％〜７５モル％と、
    先に規定した式（Ｉ）のモノマーに由来するモノマー単位０．５モル％〜５モル％と、を含むことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
  3. 前記架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）において、前記中性モノマーがＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
  4. 前記架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）において、前記式（Ｉ）のモノマーがテトラエトキシ化ラウリルメタクリレートであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
  5. 前記架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）が、トリメチロールプロパントリアクリレートで架橋した、アンモニウム塩形態で部分的に塩化した２−メチル２−［（１−オキソ２−プロペニル）アミノ］１−プロパンスルホン酸と、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドと、テトラエトキシ化ラウリルメタクリレートとのターポリマーであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
  6. 前記架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）が、１００モル％に対して、
    アンモニウム形態で部分的に塩化した２−メチル２−［（１−オキソ２−プロペニル）アミノ］１−プロパンスルホン酸に由来するモノマー単位６０モル％〜８０モル％と、
    Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドに由来するモノマー単位１５モル％〜３９．５モル％と、
    テトラエトキシ化ラウリルメタクリレートに由来するモノマー単位０．５モル％〜５モル％と、
    を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
  7. 前記局所使用の洗浄配合物が、少なくとも１つの式（ＩＩ）：
    Ｒ２−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｐＳＯ３−Ｘ （ＩＩ）
    （式中、Ｒ２は炭素原子数６〜２２の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐脂肪族炭化水素ラジカルを表し、ｐは１〜１０、好ましくは２〜４の１０進数を表し、Ｘはアルカリ金属又はアルカリ土類金属のカチオン、アンモニウムイオン、ヒドロキシエチルアンモニウムイオン、トリスヒドロキシエチルアンモニウムイオンを表す）のアニオン性起泡性界面活性剤又は式（ＩＩ）の化合物の混合物を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
  8. 前記局所使用の洗浄配合物が、少なくとも１つの式（ＩＩＩ）：
    Ｒ３−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ（ＣＨ２）ｑ−Ｎ＋（Ｒ４）（Ｒ５）−（ＣＨ２）ｓ−ＣＯ２ − （ＩＩＩ）
    （式中、Ｒ３は炭素原子数７〜２１の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐脂肪族炭化水素ラジカルを表し、Ｒ４及びＲ５は互いに独立して、炭素原子数１〜４の、ヒドロキシル基で任意に置換された飽和又は不飽和の直鎖又は分岐脂肪族ラジカルを表し、ｑは２〜６の整数を表し、ｓは１又は２に等しい整数を表す）の両性起泡性界面活性剤又は式（ＩＩＩ）の化合物の混合物を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
  9. 前記局所使用の洗浄配合物が、少なくとも１つの先に規定した式（ＩＩ）の化合物と、少なくとも１つの先に規定した式（ＩＩＩ）の化合物との混合物を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
  10. 前記局所使用の洗浄配合物が、少なくとも１つの式（ＩＶ）：
    Ｒ６−Ｏ−（Ｓ）ｙ−Ｈ （ＩＶ）
    （式中、
    ｙは１．０５〜２の１０進数であり、
    Ｓはグルコース、キシロース又はアラビノースから選ばれる還元糖残基を表し、
    Ｒ６はｎ−オクチルラジカル、ｎ−デシルラジカル、ｎ−ドデシルラジカル、ｎ−テトラデシルラジカル又はｎ−ヘキサデシルラジカルから選ばれるラジカルを表す）の化合物又は式（ＩＶ）の化合物の混合物を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
  11. 起泡性界面活性剤と架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）との質量比が１／１０〜４０／１であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
  12. 組成物（Ｃ１）であって、その質量の１００％に対して、
    少なくとも１つの架橋剤の存在下での、部分的又は完全に塩化した２−メチル２−［（１−オキソ２−プロペニル）アミノ］１−プロパンスルホン酸である強酸官能基を有する少なくとも１つのモノマーと、各々のアルキル基の炭素原子数が１〜４のＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミドから選ばれる少なくとも１つの中性モノマーと、少なくとも１つの式（Ｉ）：
    （式中、Ｒは炭素原子数８〜２０の直鎖又は分岐アルキルラジカルを表し、ｎは１以上２０以下の数を表す）のモノマーとの重合に由来する少なくとも１つの架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）０．０５質量％〜２質量％と、
    アニオン性界面活性剤、非アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤によって形成される群の要素から選択される少なくとも１つの起泡性界面活性剤１０質量％〜５０質量％と
    、
    部分的又は完全に塩化した遊離のα−ヒドロキシ酸及びβ−ヒドロキシ酸からなる群から選択される少なくとも１つの酸剤（Ａ）０．０１質量％〜１０質量％と、
    水８９．９４質量％〜３８質量％と、
    を含み、そのｐＨが４．０以上６．５以下であることを特徴とする、組成物（Ｃ１）。
  13. 起泡性界面活性剤と架橋アニオン性高分子電解質（Ｐ）との質量比が１／１０〜４０／１であることを特徴とする、請求項１２に記載の組成物（Ｃ１）。
  14. 前記酸剤（Ａ）が乳酸、クエン酸、グリコール酸、グルコン酸、酒石酸、リンゴ酸及びサリチル酸からなる群の要素から選択されることを特徴とする、請求項１２又は１３に記載の組成物（Ｃ１）。
  15. 顔及び／又は身体の皮膚の洗浄及び／又は化粧落としへの請求項１２〜１４のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ１）の使用。
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