CN107412004B - 改善局部用清洁组合物的发泡性能的新方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种组合物，基于其质量100％，包含：‑0.05‑2质量％的至少一种交联的阴离子聚电解质(P)，其衍生自如下单体在至少一种交联剂的存在下的聚合：至少一种具有部分或完全盐化的强酸官能的单体，其为部分或完全盐化的2‑甲基2‑[(1‑氧代2‑丙烯基)氨基]1‑丙磺酸，和N,N‑二甲基丙烯酰胺作为中性单体和至少一种式(I)单体，其中R和n如说明书中所定义；‑10‑50质量％的至少一种发泡表面活性剂，选自如说明书中所述的式(II)阴离子表面活性剂、式(IV)非阴离子表面活性剂和式(III)两性表面活性剂，‑0.01‑10质量％的至少一种酸试剂(A)，选自游离、部分或完全盐化的α‑羟基酸和β‑羟基酸；‑89.94‑38质量％的水，且其pH为大于或等于4.0且小于或等于6.5，以及所述组合物在化妆品中的用途。

Description

改善局部用清洁组合物的发泡性能的新方法
本申请是申请号为201280042288.8的发明专利申请的分案申请，原申请的申请日为2012年8月24日，发明名称为“改善局部用清洁组合物的发泡性能的新方法”。
技术领域
本发明涉及化妆品和/或药物工业领域。本发明的主题是改善清洁和/或发泡配制剂的发泡性能的新方法，和新的组合物及其制备方法。
发明背景
用于面部、身体和头发的清洁配制剂，更通常地，以洗发水、洗液、凝胶或液体皂形式的身体和发用卫生产品，需要在其应用于待清洁的身体部分期间形成泡沫。这是因为在消费者概念里，泡沫的形成构成清洁效力的证据之一。该泡沫的体积、其稳定性和它导致的适宜感觉是期望这些配制剂的商业成功所考虑的重要参数。
为此，这些清洁配制剂包含清洁和发泡表面活性剂，无论它们在性质上是阳离子、阴离子、两性还是非离子的。
因为皮肤表面具有弱酸pH值，通常4.0-6.5(多脂皮肤例外，其具有大于6.5的pH)时，清洁配制剂必须具有同数量级的pH以便不破坏皮肤的pH并赋予其上的脂性特征。
用于清洁面部、身体和毛发的配制剂必须具有对其在待有效清洁的皮肤表面上的应用而言足够的稠度。这是为什么它们通常包含与清洁和发泡表面活性剂相适宜的增稠剂，其赋予它们该稠度。
在常用于将这些配制剂增稠的增稠剂中，包括氯化钠；在最佳剂量下，它导致形成表面活性剂胶束，这降低流体的移动，因此提高其粘度。该增稠方法是便宜的。然而，洗涤期间的泡沫不是非常稳定且构成泡沫的空气泡尺寸大，在面部清洁期间，这导致与眼睛接触的风险增加以及因此导致眼球刺激，导致对消费者而言不舒服的眼睛刺痛。
植物或生物合成来源的水胶体，例如黄原胶、刺梧桐树胶、角叉酸盐、藻酸盐和半乳甘露聚糖也是常用于化妆品工业中的增稠剂，因为它们导致的增稠对皮肤清洁配制剂中所含的电解质物类的存在不敏感。然而，这些配制剂的质地是“自由流动的”，即它们过度地附着于硬表面和皮肤上，由于它们导致所用设备的洗涤时间增加而对处理链而言，以及再应用于皮肤以前被消费者抓握时，这都是一个缺点。
通过直接乳液聚合而制备的任选亲水改性的基于甲基丙烯酸或丙烯酸或者甲基丙烯酸或丙烯酸酯的交联的阴离子共聚物也用于化妆品中。它们分别以名称“碱性可溶胀乳液”(或“ASE”)和“疏水碱性可溶胀乳液”(或“HASE”)而为本领域技术人员已知。“HASE”型增稠剂描述于2002年5月2日以号WO2002/34793 A2出版的国际申请中。然而，其增稠效力仅在大于或等于6.5的pH时是令人满意的。配制剂的结构为“胶凝”类型的，在这种情况下，在应用于皮肤以前被消费者抓握时，这也是一个缺点。
本领域技术人员还已知使用交联或支化的阴离子聚电解质，其为如下水溶性不饱和单体的交联和/或支化均聚物或共聚物：丙烯酸或丙烯酸衍生物、丙烯酰胺或丙烯酰胺衍生物、丙烯酰氨基甲基丙磺酸，其以名称CARBOPOLTM、ULTREZTM 10、PEMULENTM TR1、PEMULENTMTR2、SIMULGELTM EG、SIMULGELTM EPG、LUVIGELTM EM、SALCARETM SC91、SALCARETM SC92、SALCARETM SC95、SALCARETM SC96、FLOCARETM ET100、FLOCARETM ET58、HISPAGELTM、SEPIGELTM305、SEPIGELTM 501、SEPIGELTM 502、SIMUGELTM NS、SIMUGELTM 800、SIMUGELTM 600、SIMUGELTM A、SEPIPLUSTM 250、SEPIPLUSTM 265、SEPIPLUSTM 400、SEPINOVTM EMT 10、NOVEMERTM EC1、ARISTOFLEXTM AVC、ARISTOFLEXTM HBM、RAPITHIXTM A60、RAPITHIXTM A100、COSMEDIA SP和STABILEZETM 06出售。这些交联或支化的阴离子聚电解质为通过自由基聚合成反相乳液而得到的反相胶乳的形式，或者通过沉淀聚合或通过反相胶乳的雾化而得到的粉末的形式。然而，它们作为增稠剂的用途未被证明充分有效地在皮肤清洁配制剂所含的电解质物类的存在下增稠。
交联或支化的离子聚电解质如国际专利申请WO 2011/030044中所述的那些有效地将皮肤清洁配制剂增稠，然而，它们在发泡表面活性剂的存在下在大于或等于7.0的pH下的使用不能得到足够细的泡沫。
美国专利US 7.025.973 B2描述了通过2-甲基2-[(1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸与包含至少一个氧或氮原子且分子量小于500g/mol的不饱和烯类单体和至少一种大单体自由基聚合而得到的共聚物。美国专利US 7.025.973 B2没有公开包含发泡表面活性剂和如国际申请WO 2011/030044中的所述交联或支化的阴离子聚电解质的化妆品组合物，也没有公开在制备产生小体积泡沫的清洁化妆品组合物中使用所述交联或支化的阴离子聚电解质以限制所述泡沫与眼睛接触的风险。
然而，特别是在旨在清洁皮肤毛孔或者从皮肤上消除杂质、过量皮脂、死细胞或痕量化妆品的面部清洁的情况下，优选清洁配制剂产生小体积的泡沫且构成该泡沫的气泡是稳定的且在清洁阶段期间具有足够细的平均尺寸，以限制与眼睛接触的风险以及因此导致对消费者而言不舒服的眼睛刺痛的眼球刺激的风险。
发明内容
为尝试克服这些缺点，发明人因此寻求开发pH大于或等于4.0且小于或等于6.5，更特别地大于或等于6.0且小于或等于4.5的清洁配制剂的新解决方法，其容易被消费者抓握，且在其用于清洁皮肤，更特别是面部的操作期间产生细的稳定泡沫。
本发明因此涉及如下方面：
1.改善具有大于或等于4.0且小于或等于6.5的pH且包含至少一种发泡表面活性剂的局部用清洁配制剂的发泡性能的方法，所述方法的特征在于将有效量的交联的阴离子聚电解质(P)并入所述局部用清洁配制剂中，所述交联的阴离子聚电解质(P)源自在如下组分存在下的聚合：至少一种交联剂和至少一种具有部分或完全盐化的强酸官能的单体，所述单体为部分或完全盐化的2-甲基2-[(1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸，以及至少一种选自N,N-二烷基丙烯酰胺且其中烷基各自包含1-4个碳原子的中性单体，和至少一种式(I)单体：
Figure BDA0001228391990000041
其中R表示包含8-20个碳原子的线性或支化的烷基且n表示大于或等于1且小于或等于20的数。
2.根据第1方面的方法，其特征在于所述交联的阴离子聚电解质(P)包含如下单体单元，对100摩尔％而言：
-20-80摩尔％的衍生自包含部分或完全盐化的强酸官能的单体的单体单元；
-15-75摩尔％的衍生自中性单体的单体单元，所述中性单体选自N,N-二烷基丙烯酰胺，其中烷基各自包含1-4个碳原子；
-0.5-5摩尔％的衍生自如前所定义的式(I)单体的单体单元。
3.根据第1或2方面的方法，其特征在于在所述交联的阴离子聚电解质(P)中，所述中性单体为N,N-二甲基丙烯酰胺。
4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于在所述交联的阴离子聚电解质(P)中，所述式(I)单体为四乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯。
5.根据第1-4方面中任一项的方法，其特征在于所述交联的阴离子聚电解质(P)为用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的三元共聚物，该三元共聚物为铵盐形式的部分盐化的2-甲基2-[(1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸、N,N-二甲基丙烯酰胺和四乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯的三元共聚物。
6.根据第1-5方面中任一项的方法，其特征在于所述交联的阴离子聚电解质(P)包含如下单体单元，对100摩尔％而言：
-60-80摩尔％的衍生自铵形式的部分盐化的2-甲基2-[(1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸的单体单元；
-15-39.5摩尔％的衍生自N,N-二甲基丙烯酰胺的单体单元；和
-0.5-5摩尔％的衍生自四乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯的单体单元。
7.根据第1-6方面中任一项的方法，其中局部用清洁配制剂包含至少一种式(II)阴离子发泡表面活性剂或式(II)化合物的混合物：
R2-O-(CH2-CH2-O)pSO3-X (II)
其中R2表示包含6-22个碳原子的饱和或不饱和、线性或支化的脂族烃基，p表示1-10，优选2-4的十进制数，且X表示碱金属或碱土金属的阳离子、铵离子、羟乙基铵离子、三-羟乙基铵离子。
8.根据第1-6方面中任一项的方法，其中局部用清洁配制剂包含至少一种式(III)两性发泡表面活性剂或式(III)化合物的混合物：
R3-C(O)-NH(CH2)q-N+(R4)(R5)-(CH2)s-CO2 - (III)
其中R3表示包含7-21个碳原子的饱和或不饱和、线性或支化的脂族烃基，R4和R5相互独立地表示包含1-4个碳原子且任选被羟基取代的饱和或不饱和、线性或支化的脂族基团，q表示2-6的整数，且s表示等于1或2的整数。
9.根据第1-8方面中任一项的方法，其中局部用清洁配制剂包含如前所定义的至少一种式(II)化合物与如前所定义的至少一种式(III)化合物的混合物。
10.根据第1-6方面中任一项的方法，其中局部用清洁配制剂包含至少一种式(IV)化合物或式(IV)化合物的混合物：
R6-O-(S)y-H (IV)
其中：
y为1.05-2的十进制数，
S表示选自葡萄糖、木糖或阿拉伯糖的还原糖残基，
R6表示选自正辛基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基或正十六烷基的基团。
11.根据第1-10方面中任一项的方法，其特征在于发泡表面活性剂与交联的阴离子聚电解质(P)的质量比为1/10-40/1。
12.组合物(C1)，其特征在于它包含如下组分，对其质量100％而言：-0.05-2质量％的至少一种交联的阴离子聚电解质(P)，其衍生自如下单体在至少一种交联剂的存在下的聚合：至少一种具有部分或完全盐化的强酸官能的单体，所述单体为部分或完全盐化的2-甲基2-[(1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸，以及至少一种选自N,N-二烷基丙烯酰胺且其中烷基各自包含1-4个碳原子的中性单体和至少一种式(I)单体：
Figure BDA0001228391990000061
其中R表示包含8-20个碳原子的线性或支化的烷基且n表示大于或等于1且小于或等于20的数；
-10-50质量％的至少一种发泡表面活性剂，所述发泡表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非阴离子表面活性剂和两性表面活性剂；
-0.01-10质量％的至少一种酸试剂(A)，所述酸试剂选自游离、部分或完全盐化的α-羟基酸和β-羟基酸；
-89.94-38质量％的水，
且其特征在于其pH为大于或等于4.0且小于或等于6.5。
13.根据第12方面的组合物(C1)，其特征在于发泡表面活性剂与交联的阴离子聚电解质(P)的质量比为1/10-40/1。
14.根据第12或13方面的组合物(C1)，其特征在于所述酸试剂(A)选自乳酸、柠檬酸、羟基乙酸、葡糖酸、酒石酸、苹果酸和水杨酸。
15.根据第12-14方面中任一项的组合物(C1)在从面部和/或身体皮肤上清洁和/或除去化妆品中的用途。
具体实施方式
因此，根据一方面，本发明的主题是改善pH大于或等于4.0且小于或等于6.5且包含至少一种发泡表面活性剂的局部用清洁配制剂的发泡性能的方法，所述方法的特征在于将有效量的交联的阴离子聚电解质(P)并入所述局部用清洁配制剂中，所述交联的阴离子聚电解质(P)源自在如下组分存在下的聚合：至少一种交联剂，至少一种具有部分或完全盐化的强酸官能的单体，所述单体为部分或完全盐化的2-甲基2-[(1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸，以及至少一种选自N,N-二烷基丙烯酰胺且其中烷基各自包含1-4个碳原子的中性单体和至少一种式(I)单体：
Figure BDA0001228391990000071
其中R表示包含8-20个碳原子的线性或支化的烷基且n表示大于或等于1且小于或等于20的数。
在如上所述的方法的定义中，发泡表面活性剂意指局部可接受的任何发泡表面活性剂，无论它是阴离子、阳离子、两性或非离子的。
有效量的交联的阴离子聚电解质(P)意指这样的量，该量能使：
-在从所述泡沫产生时刻起10分钟以后，通过清洁配制剂形成的泡沫中存在的至少70％气泡的平均直径小于或等于150μm(微米)；
-在从所述泡沫产生时刻起10分钟以后，通过清洁配制剂形成的泡沫中存在的不多于30％气泡的平均直径大于或等于150μm且小于或等于450μm；
-以及使得所制备的清洁配制剂的粘度在20℃的温度下通过Brookfield LVT型粘度计以6转/分钟的速度测量为大于或等于2,000mPa.s且小于或等于30,000mPa.s，更特别地大于或等于2,000mPa.s且小于或等于20,000mPa.s。
在如上所述方法的定义中，所用表述“局部用”意指所述局部用清洁配制剂通过应用于身体和面部皮肤、头发、头皮或粘膜上而使用，不管是在化妆品、皮肤化妆品(dermocosmétique)、皮肤药物或药物配制剂的情况下的直接施用，还是在例如意欲与皮肤或粘膜接触的织物或纸巾或卫生产品形式的身体卫生产品的情况下的间接施用。
在如上所述的方法的定义中，交联的阴离子聚电解质意指不溶于水，但可在水中溶胀，因此导致得到化学凝胶的三维晶格状态的非线性交联的阴离子聚电解质。
在如上所述的方法的定义中，部分盐化或完全盐化意指含有所述强酸官能的单体的所述强酸官能是部分或完全盐化的，通常为碱金属盐如钠盐或钾盐的形式，或者铵盐的形式。
在如上所述方法和本发明主题的上下文中，所述交联的阴离子聚电解质(P)通常包含5-95摩尔％，更特别地10-90摩尔％，尤其是20-80摩尔％，更尤其是60-80摩尔％的强酸官能单体。
在为本发明主题的方法的上下文中，如前所定义的所述交联的阴离子聚电解质(P)更特别地包含4.9-90摩尔％，更特别地9.5-85摩尔％，尤其是15-75摩尔％，更尤其是15-39.5摩尔％的中性单体，该中性单体选自N,N-二烷基丙烯酰胺且其中烷基各自包含1-4个碳原子。
在为本发明主题且如上文所述的方法中所用的所述交联的阴离子聚电解质(P)中，并入其中的单体的强酸官能特别是部分或完全盐化的磺酸官能。
根据如上文所述的方法的特定方面，有效量的交联的阴离子聚电解质(P)意指，对100质量％的清洁配制剂而言，所述阴离子聚电解质(P)的质量比例为0.1-2.0％，更特别是0.1-1.5质量％，甚至更特别是0.1-1质量％。
选自N,N-二烷基丙烯酰胺且其中烷基各自包含1-4个碳原子的中性单体特别选自N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺和N,N-二丙基丙烯酰胺。
在本发明上下文中，如前所定义的所述交联的阴离子聚电解质(P)包含0.1-10摩尔％式(I)单体，更特别地0.5-5摩尔％式(I)单体。
在为本发明主题的方法中所用的所述交联的阴离子聚电解质(P)中存在的式(I)单体中，对于R而定义的包含8-20个碳原子的线性或支化的烷基更特别地意指：
-衍生自线性伯醇的基团，例如辛基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基或二十烷基；
-或者衍生自格尔伯特醇的基团，所述醇为符合以下通式的支化1-链烷醇：
CH3-(CH2)p-CH[CH3-(CH2)P-2]-CH2OH
其中p表示2-9的整数，例如2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基或2-辛基十二烷基；
-或衍生自符合以下通式的异链烷醇的基团：
CH3-CH(CH3)-(CH2)m-CH2OH
其中m表示2-16的整数，例如4-甲基戊基、5-甲基己基、6-甲基庚基、15-甲基十五烷基或16-甲基十六烷基，或者2-己基辛基、2-辛基癸基或2-己基十二烷基。
根据一个特定方面，本发明主题为如前所述的方法，其特征在于所述交联的阴离子聚电解质(P)包含如下单体单元，对100摩尔％而言：
-20-80摩尔％的衍生自包含部分或完全盐化的强酸官能的单体的单体单元；
-15-75摩尔％的衍生自中性单体的单体单元，所述中性单体选自N,N-二烷基丙烯酰胺，其中烷基各自包含1-4个碳原子；
-0.5-5摩尔％的衍生自如前所定义的式(I)单体的单体单元。
根据本发明的另一特定方面，主题为如前所述的方法，其特征在于，在所述交联的阴离子聚电解质(P)中，所述具有强酸官能的单体为部分盐化或完全盐化的2-甲基2-[(1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸，更特别地，碱金属盐如钠盐或钾盐形式，或者铵盐形式的部分盐化或完全盐化的2-甲基2-[(1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸。
根据本发明的一个特定方面，主题是如前所述的方法，其特征在于在所述交联的阴离子聚电解质(P)中，所述中性单体为N,N-二甲基丙烯酰胺。
根据本发明的一个特定方面，主题是如前所述的方法，其特征在于在所述交联的阴离子聚电解质(P)中，对于如前所定义的所述式(I)单体，R表示包含12-18个碳原子的烷基。
根据另一特定方面，本发明的主题是如前所定义的方法，其特征在于在所述交联的阴离子聚电解质(P)中，对于如前所定义的所述式(I)单体，n表示3-20的整数。
根据甚至更特别的方面，本发明的主题是如前所定义的方法，其特征在于在所述交联的阴离子聚电解质(P)中，所述式(I)单体为四乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯。
根据甚至更特别的方面，本发明的主题是如前所定义的方法，其中包含在交联的阴离子聚电解质(P)中的式(I)单体为二十乙氧基化甲基丙烯酸硬脂基酯。
根据另一特定方面，本发明的主题是如前所定义的方法，其中所述交联的阴离子聚电解质(P)与二乙烯类或多乙烯类化合物以相对于所用单体为0.005-1％，更特别地0.01-0.5％，尤其是0.01-0.25％的摩尔比例交联。交联剂特别选自乙二醇二甲基丙烯酸酯、四烯丙氧基乙烷、乙二醇二丙烯酸酯、二烯丙基脲、三烯丙基胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或亚甲基-双(丙烯酰胺)或这些化合物的混合物。
本发明主题的方法中所用的交联的阴离子聚电解质(P)还可包含各种添加剂，例如络合剂、转移剂或链限制剂。
根据一个特定方面，本发明主题为如前所述的方法，其中所述交联的阴离子聚电解质(P)选自用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的三元共聚物，该三元共聚物为铵形式的部分盐化的2-甲基2-[(1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸、N,N-二甲基丙烯酰胺和四乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯的三元共聚物，或者用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的三元共聚物，该三元共聚物为铵盐形式的部分盐化的2-甲基2-[(1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸、N,N-二甲基丙烯酰胺和二十乙氧基化甲基丙烯酸硬脂基酯的三元共聚物。
根据甚至更特别的方面，本发明的主题是如前所述的方法，其中所述交联的阴离子聚电解质(P)为用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的三元共聚物，该三元共聚物为铵形式的部分盐化的2-甲基2-[(1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸、N,N-二甲基丙烯酰胺和四乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯的三元共聚物。
根据甚至更特别的方面，本发明的主题是如前所述的方法，其中所述交联的阴离子聚电解质(P)包含如下单体单元，对100摩尔％：
-60-80摩尔％的衍生自铵盐形式的部分盐化的2-甲基2-[(1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸的单体单元；
-15-39.5摩尔％的衍生自N,N-二甲基丙烯酰胺的单体单元；和
-0.5-5摩尔％的衍生自四乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯的单体单元。
在如前所定义的本发明主题方法中，在在局部使用且pH大于或等于4.0且小于或等于6.5的清洁配制剂中可与交联的阴离子聚电解质(P)相配合的阴离子表面活性剂中，可特别提到以下化合物的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、胺盐和氨基醇盐：烷基醚硫酸酯、烷基硫酸酯、烷基酰氨基醚硫酸酯、烷基芳基聚醚硫酸酯、甘油单酯硫酸酯、α-烯烃磺酸、链烷烃磺酸、烷基磷酸酯、烷基醚磷酸酯、烷基磺酸、烷基酰氨基磺酸、烷基芳基磺酸、烷基羧酸、磺基琥珀酸烷基酯、烷基醚磺基琥珀酸酯、烷基酰胺磺基琥珀酸酯、磺基乙酸烷基酯、烷基肌氨酸、酰基羟乙基磺酸、N-酰基牛磺酸和酰基乳酸。在阴离子表面活性剂中，还可提到脂氨基酸、脂蛋白、脂肽、脂蛋白衍生物、蛋白质衍生物、脂肪酸盐和椰油的酸盐，其为任选氢化的。
根据本发明的更特别方面，主题为如前所述的方法，其中局部用清洁配制剂包含至少一种式(II)阴离子发泡表面活性剂或式(II)化合物的混合物：
R2-O-(CH2-CH2-O)pSO3-X (II)
其中R2表示包含6-22个碳原子的饱和或不饱和、线性或支化的脂族烃基，p表示1-10，优选2-4的十进制数，且X表示碱金属或碱土金属的阳离子、铵离子、羟乙基铵离子、三(羟乙基)铵离子。
在如上文所定义的式(II)中，X表示例如钠、镁或铵离子。
在为本发明主题且如上文所定义的方法中，在在局部使用且pH大于或等于4.0且小于或等于6.5的清洁配制剂中可与交联的阴离子聚电解质(P)配合的两性表面活性剂中，特别提到烷基甜菜碱、烷基酰氨基甜菜碱、磺基甜菜碱、烷基酰氨基烷基磺基甜菜碱、咪唑啉衍生物、磷基甜菜碱、两性聚乙酸盐和两性丙酸盐。
根据本发明的更特别方面，主题为如前所述的方法，其中局部用清洁配制剂包含至少一种式(III)两性发泡表面活性剂或式(III)化合物的混合物：
R3-C(O)-NH(CH2)q-N+(R4)(R5)-(CH2)s-CO2 - (III)
其中R3表示包含7-21个碳原子的饱和或不饱和、线性或支化的脂族烃基，R4和R5相互独立地表示包含1-4个碳原子且任选被羟基取代的饱和或不饱和、线性或支化的脂族基团，q表示2-6的整数，且s表示等于1或2的整数。
在如上文所定义的式(III)中，R3-C(O)-表示例如辛酰基、癸酰基、月桂酰基或椰油酰基。
在如上文所定义的式(III)中，q例如等于3。
在如上文所定义的式(III)中，R4和R5表示甲基。
根据本发明的更特别方面，主题是如前所定义的方法，其中式(III)的两性发泡表面活性剂为椰油酰氨基丙基甜菜碱。
根据本发明的另一特别方面，主题是如前所述的方法，其中局部用清洁配制剂包含如前所定义的至少一种式(II)化合物与如前所定义的至少一种式(III)化合物的混合物。
在为本发明主题且如上文所定义的方法中，在在局部使用且pH大于或等于4.0且小于或等于6.5的清洁配制剂中可与交联的阴离子聚电解质(P)配合的非离子表面活性剂中，特别提到包含8-16个碳原子的脂肪醇的乙氧基化衍生物、包含8-16个碳原子的脂肪酸的乙氧基化衍生物、包含8-16个碳原子的脂肪酯的乙氧基化衍生物、包含8-16个碳原子的单酸甘油酯的乙氧基化衍生物、脱水山梨糖醇的乙氧基化衍生物、一缩甘露醇的乙氧基化衍生物、烷基聚糖苷、蓖麻油的衍生物、聚山梨醇酯、椰油酰胺、N-烷基胺和胺氧化物。
在上文提到的为非离子表面活性剂的发泡非离子表面活性剂中，更特别地为式(IV)化合物或式(IV)化合物的混合物：
R6-O-(S)y-H (IV)
其中y表示1-5的十进制数，S表示还原糖残基，且R6表示具有8-16个碳原子，优选8-14个碳原子的饱和或不饱和的线性或支化的烷基。
在如前所定义的式(IV)的定义中，y为表示残基S的平均聚合度的十进制数。当y为整数时，(S)y为残基S的y级聚合残基。当y为十进制数时，式(IV)表示以下化合物的混合物：
a1 R6-O-S-H+a2 R6-O-(S)2-H+a3 R6-O-(S)3-H+...+aq R6-O-(S)q-H，其中q表示1-10的整数，且摩尔比a1、a2、a3、aq使得：
Figure BDA0001228391990000131
在为本发明主题且如上文所定义的方法中，在式(IV)化合物的定义中，y为1.05-5，更特别地1.05-2。
在如上文所定义的式(IV)中，R6表示例如正辛基、正癸基、正十二烷基、正十二烷基或正十四烷基。
在式(IV)的定义中，还原糖意指其结构中不具有在缩醛基团的异头碳与氧之间建立的任何糖苷键的糖衍生物，如参考著作“Biochemistry”，Daniel Voet/Judith G.Voet，第250页，John Wiley&Sons，1990中所定义的。寡聚结构(S)y可以为任何异构化形式，无论它是旋光异构、几何异构还是位置异构；它也可表示异构体的混合物。
在如上文所定义的式(IV)中，R6-O-基团通过糖残基的异头碳结合在S上，形成缩醛官能。
根据本发明的更特别方面，主题为如前所定义的方法，其中局部用清洁配制剂包含至少一种式(IV)化合物或式(IV)化合物的混合物，其中y为1.05-2的十进制数，S表示选自葡萄糖、木糖或阿拉伯糖的还原糖残基，且R6表示选自正辛基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基或正十六烷基的基团。
根据本发明的另一特别方面，主题为如前所定义的方法，其特征在于发泡表面活性剂与交联的阴离子聚电解质(P)之间的质量比为1/10-40/1，更特别地1/1-40/1，甚至更特别地4/1-40/1。
本发明的另一主题为组合物(C1)，其特征在于包含如下组分，对100％其质量而言：
-0.05-2质量％的至少一种交联的阴离子聚电解质(P)，其衍生自如下单体在至少一种交联剂的存在下聚合：至少一种具有部分或完全盐化的强酸官能的单体，所述单体为部分或完全盐化的2-甲基2-[(1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸，与至少一种选自N,N-二烷基丙烯酰胺且其中烷基各自包含1-4个碳原子的中性单体，以及至少一种式(I)单体：
Figure BDA0001228391990000141
其中R表示包含8-20个碳原子的线性或支化的烷基且n表示大于或等于1且小于或等于20的数；
-10-50质量％的至少一种发泡表面活性剂，所述发泡表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非阴离子表面活性剂和两性表面活性剂；
-0.01-10质量％的至少一种酸试剂(A)，所述酸试剂选自游离、部分或完全盐化的α-羟基酸和β-羟基酸；
-89.94-38质量％水，
且其特征在于其pH为大于或等于4.0且小于或等于6.5。
根据特定方面，在为本发明主题的组合物(C1)中，在如前所定义的聚电解质(P)中，中性单体选自N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺和N,N-二丙基丙烯酰胺。
根据更特别方面，在为本发明主题的组合物(C1)中，在如前所定义的聚电解质(P)中，中性单体为N,N-二甲基丙烯酰胺。
根据特定方面，在为本发明主题的组合物(C1)中，发泡表面活性剂包含至少一种所定义的式(II)化合物或至少一种如上文所定义的式(III)化合物，或者至少一种式(II)化合物与至少式(III)化合物的混合物。
根据另一特别方面，如前所定义的组合物(C1)的特征在于发泡剂与交联的阴离子聚电解质(P)的质量比为1/10-40/1，更特别地1/1-40/1，甚至更特别地4/1-40/1。
部分或完全盐化意指，特别对酸试剂(A)而言，以碱性盐如钠盐或钾盐、碱土盐或铵盐的形式部分或完全盐化。
在为本发明主题的组合物(C1)的定义中，α-羟基酸特别意指式(V)化合物：
R7 R8C(OH)COOH (V)
其中R7和R8相互独立地表示选自氢原子、甲基、-CH(OH)COOH基团、-CH2COOH基团、-(CHOH)k-CH2OH基团(其中k表示1-6的整数)或苯基。
在为本发明主题的组合物(C1)的定义中，β-羟基酸特别意指3-羟基丁酸、3-羟基-3-甲基丁酸、肉碱或水杨酸，和式(VI)水杨酸的酰化衍生物：
Figure BDA0001228391990000151
其中R9表示包含2-22个碳原子的饱和或不饱和、线性或支化的脂族烃基，例如2-辛酰氧基-苯甲酸、2-癸酰氧基苯甲酸或2-十二烷酰氧基苯甲酸，及其相应的盐。
根据特定方面，如前所定义的组合物(C1)的特征在于酸试剂(A)选自乳酸、柠檬酸、羟基乙酸、葡糖酸、酒石酸、苹果酸或水杨酸。
为本发明主题的组合物(C1)特别为溶液、具有连续水相的乳液或微乳液、具有连续油相的乳液或微乳液、凝胶或泡沫的形式，或者气溶胶的形式。
一般而言，除如前所定义的所述发泡表面活性剂和所述酸试剂(A)和水外，为本发明主题的组合物(C1)还包含常用于局部用配制剂，特别是化妆品、皮肤化妆品、药物或皮肤药物中的助剂和/或添加剂。在可能存在于本发明主题组合物(C1)中的助剂中，可提到稳定剂、成膜化合物、溶剂和助溶剂、水溶助长剂、增塑剂、脂肪、油、乳化剂和助乳化剂、遮光剂、珠光剂、富脂剂、多价螯合剂、螯合剂、抗氧化剂、芳香剂、防腐剂、调理剂、意欲使头发和皮肤脱色的漂白剂、意欲提供对皮肤或头发的处理作用的活性成分、矿物填料或颜料、获得视觉效果或意欲包封活性剂的颗粒、剥落颗粒、纹理剂、荧光增白剂或昆虫驱避剂。
在可与为本发明主题的组合物(C1)配合的溶剂和助溶剂中，特别提到二醇，例如丁二醇、己二醇、辛二醇或1,2-辛二醇、戊二醇或1,2-戊二醇、戊二醇、单丙二醇、二丙二醇、异戊二烯二醇、丁基二甘醇或分子量为200-8000g.mol-1的聚乙二醇；醇，例如乙醇或异丙醇；多元醇，例如甘油、二甘油、三甘油、赤藓醇、木糖醇、山梨糖醇或2-甲基-1,3-丙二醇；烷氧基化多元醇。
在可与为本发明主题的组合物(C1)配合的乳化剂中，特别提到包含16-22个碳原子的脂肪酸、乙氧基化的包含16-22个碳原子的脂肪酸、脂肪酸和山梨糖醇酯、包含16-22个碳原子的聚甘油酯、乙氧基化的包含16-22个碳原子的脂肪醇、包含16-22个碳原子的蔗糖酯、其烷基链包含16-22个碳原子的烷基聚糖苷、硫酸化和磷酸化的脂肪醇，或者烷基聚糖苷与脂肪醇的混合物，其描述于法国专利申请2 668 080、2 734 496、2 756 195、2 762317、2 784 680、2 784 904、2 791 565、2 790 977、2 807 435、2 804 432、2 830 774和2830 445中，选自烷基聚糖苷的乳化表面活性剂的联合、烷基聚糖苷和脂肪醇、聚甘油或聚乙二醇酯或多元醇的联合，例如法国专利申请2 852 257、2 858 554、2 820 316和2 852258中所用聚乙二醇或聚甘油的聚羟基硬脂酸酯。
在可与为本发明主题的组合物(C1)配合的遮光剂和/或珠光剂中，特别提到钠或镁棕榈酸盐或硬脂酸盐或羟基硬脂酸盐、乙二醇或聚乙二醇单硬脂酸酯或二硬脂酸酯、脂肪醇、苯乙烯的均聚物和共聚物如以名称MONTOPOLTM OP1由SEPPIC公司出售的苯乙烯丙烯酸酯共聚物。
任选存在于为本发明主题的组合物(C1)中的油的实例包括：
-矿物油，例如石蜡油、凡士林油、异链烷烃或矿物白油；
-动物来源的油，例如角鲨烯或角鲨烷；
-植物油，例如植物角鲨烷、甜杏仁油、椰子油、蓖麻油、霍霍巴油、橄榄油、菜籽油、花生油、向日葵油、小麦胚芽油、玉米胚芽油、豆油、棉子油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、月见草油、小米油、大麦油、黑麦油、向日葵油、杨梅油、西番莲油、榛子油、棕榈油、牛油树脂、杏仁油、海棠油、水蒜芥籽油、鳄梨油、金盏草油，或者衍生自花或蔬菜的油；
-乙氧基化植物油；
-合成油，例如脂肪酸酯，例如肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸丙酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸十六烷基酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸异鲸蜡酯、油酸十二烷基酯、月桂酸己酯、丙二醇二辛酸酯，衍生自羊毛酸的酯，例如羊毛酸异丙酯、羊毛酸异鲸蜡酯，脂肪酸的甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯，例如甘油三庚酸酯、苯甲酸烷基酯、氢化油、聚α烯烃、聚烯烃如聚异丁烯、合成异链烷烃如异十六烷、异十二烷或全氟化油，和
-硅油，例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、胺改性的硅氧烷、脂肪酸改性的硅氧烷、醇改性的硅氧烷、醇和脂肪酸改性的硅氧烷、聚醚基团改性的硅氧烷、改性的环氧基硅氧烷、氟化基团改性的硅氧烷、环状硅氧烷和烷基改性的硅氧烷。
作为任选存在于实施本发明主题方法的配制剂中的另一脂肪，可提到脂肪醇或脂肪酸；蜡如蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠椰子蜡、日本蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、石蜡、褐煤蜡、微晶蜡、羊毛脂蜡；地蜡；聚乙烯蜡、硅酮蜡；植物蜡；在环境温度下为固体的脂肪醇和脂肪酸；在环境温度下为固体的甘油酯。
作为不同于存在于本发明主题组合物(C1)中的α-羟基酸和β-羟基酸的活性成分的例子，可提到维生素及其衍生物，特别是其酯，例如松香油(维生素A)及其酯(例如棕榈酸视黄酯)、抗坏血酸(维生素C)及其酯(例如抗坏血酸磷酸镁)、抗坏血酸糖的衍生物(例如抗坏血酸葡糖苷)、生育酚(维生素E)及其酯(例如生育酚乙酸酯)、维生素B3或B10(烟酰胺及其衍生物)；显示皮肤亮化或脱色作用的化合物，例如SEPIWHITETM MSH、熊果苷、曲酸、氢醌、VEGEWHITETM、GATULINETM、SYNERLIGHTTM、BIOWHITETM、PHYTOLIGHTTM、DERMALIGHTTM、CLARISKINTM、MELASLOWTM、DERMAWHITETM、ETHIOLINE、MELARESTTM、GIGAWHITETM、ALBATINETM、LUMISKINTM；显示镇静作用的化合物，例如SEPICALMTM S、尿囊素和红没药醇；消炎药；显示水合作用的化合物，例如脲、羟基脲、多糖、甘油、聚甘油、AQUAXYLTM、甘油葡糖苷；多酚提取物，例如葡萄提取物、松树提取物、葡萄酒提取物、橄榄提取物；显示减肥或脂肪分解作用的化合物，例如咖啡因或其衍生物、ADIPOSLIMTM、ADIPOLESSTM；N-酰化蛋白质；N-酰化肽，例如MATRIXILTM；N-酰化氨基酸；N-酰化蛋白质的部分水解产物；氨基酸；肽；蛋白质的总水解产物；大豆提取物，例如RaffermineTM；小麦提取物，例如TENSINETM或GLIADINETM；植物提取物，例如富含鞣质的植物提取物、富含异黄酮的植物提取物或富含萜烯的植物提取物；淡水藻或海藻提取物；通常的海洋提取物，例如珊瑚；精蜡；细菌提取物；矿物，例如钙、镁、铜、钴、锌、锂或锰的衍生物；银或金盐；神经酰胺；磷脂；显示抗菌作用或净化作用的化合物，例如LIPACIDETM C8G、LIPACIDETM UG、SEPICONTROLTM A5；OCTOPIROXTM或SENSIVATM SC50；显示增能或刺激性能的化合物，例如SEPITONICTM M3或PhysiogenylTM、泛醇及其衍生物如SEPICAPTM MP；抗老化活性剂，例如SEPILIFTTM DPHP、LIPACIDETM PVB、SEPIVINOLTM、SEPIVITALTM、MANOLIVATM、PHYTO-AGETM、TIMECODETM；SURVICODETM；抗光老化活性剂；保护真皮-表皮连接的完整性的活性剂；提高细胞外基质的组分合成的活性剂，例如胶原、弹性蛋白、糖胺聚糖；有利地作用于化学细胞连通的活性剂，例如细胞因子，或有利地作用于物理细胞连通的活性剂，例如整联蛋白；在皮肤上产生“加热”感觉的活性剂，例如皮肤微循环活化剂(例如烟酸盐)，或在皮肤上产生“凉爽”感觉的产品(例如薄荷醇及其衍生物)；改善皮肤微循环的活性剂，例如veinotoniques；脱水活性剂；具有减轻充血目的的活性剂，例如银杏、常春藤、印度马栗树、竹、假叶树(ruscus)、假叶树(petit houx)、积雪草(Centallaasiatica)、海草、迷迭香或柳树的提取物。
本发明的另一主题为制备如前所定义的组合物(C1)的方法，其特征在于包括：
步骤(a)：在搅拌下将所述发泡表面活性剂、所述酸试剂(A)和水混合，
步骤(b)：在搅拌下将步骤(a)制备的组合与所述交联的阴离子聚电解质(P)混合。
本发明主题方法的步骤a)和b)通常在20-60℃，更特别地20-40℃的温度下，在通过具有锚型叶片，搅拌速度为50-600转/分钟，更特别地50-300转/分钟的搅拌器的机械搅拌下进行。
根据最后一方面，本发明的主题是如前所定义的组合物(C1)在从面部和/或身体皮肤上清洁和/或除去化妆品中的用途，更特别地，用于痤疮和/或黑头和/或粉刺的化妆品处理。
以下实施例阐述本发明而不限制本发明。
实施例1：
1.1.制备用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)交联的2-甲基2-[(1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸铵、N,N-二甲基丙烯酰胺和四乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯[AMPS/DMAM/MAL(40E)77.4/19.2/3.4摩尔]的三元共聚物[本发明实施例]
将592g的在叔丁醇/水混合物(97.5/2.5体积)中的2-甲基2-[(1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸铵的15质量％水溶液、10.1g的N,N-二甲基丙烯酰胺、4.2g四乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯和0.75g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯在搅拌下装入保持在25℃的反应器中。
在足够实现溶液的良好均化的时间以后，将溶液通过用加热至70℃的氮气鼓泡而脱氧。然后加入0.42g过氧化二月桂酰，然后将反应介质保持在70℃下约60分钟，然后保持在80℃下2小时。
在冷却以后，将聚合期间形成的粉末过滤并干燥以得到所需产物，下文称为：聚电解质1。
1.2.制备用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)交联的2-甲基2-[(1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸铵、丙烯酸2-羟基乙酯和四乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯[AMPS/HEA/MAL(40E)77.4/19.2/3.4摩尔]的三元共聚物[对比例]
使用以上实施例1.1所述方法的操作条件，在搅拌下向保持在25℃的反应器中装入所需质量的在叔丁醇/水混合物(97.5/2.5体积)中的2-甲基2-[(1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸铵的15质量％水溶液以引入77.4摩尔当量2-甲基2-[(1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸铵、所需质量的丙烯酸2-羟基乙酯以引入19.2摩尔当量丙烯酸2-羟基乙酯、所需质量的四乙基化甲基丙烯酸月桂酯以引入3.4摩尔当量四乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯，以及所需质量的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯以得到与实施例1.1中相同的摩尔比例的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
在足够实现溶液的良好均化的时间以后，将溶液通过用加热至70℃的氮气鼓泡而脱氧。然后加入0.42g过氧化二月桂酰，然后将反应介质保持在70℃下约60分钟，然后保持在80℃下2小时。
在冷却以后，将聚合期间形成的粉末过滤并干燥以得到所需产物，下文称为：聚电解质2。
1.3.制备用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)交联的2-甲基2-[(1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸铵和四乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯[AMPS/MAL(40E)95/5摩尔]的共聚物[对比例]
使用以上实施例1.1所述方法的操作条件，在搅拌下向保持在25℃下的反应器中装入所需质量的在叔丁醇/水混合物(97.5/2.5体积)中的2-甲基2-[(1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸铵的15质量％水溶液以引入95摩尔当量2-甲基2-[(1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸铵、所需质量的四乙基化甲基丙烯酸月桂酯以引入5摩尔当量四乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯，以及所需质量的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯以得到与实施例1.1中相同的摩尔比例的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
在足够实现溶液的良好均化的时间以后，将溶液通过用加热至70℃的氮气鼓泡而脱氧。然后加入0.42g过氧化二月桂酰，然后将反应介质保持在70℃下约60分钟，然后保持在80℃下2小时。
在冷却以后，将聚合期间形成的粉末过滤并干燥以得到所需产物，下文称为：聚电解质3。
1.4.制备用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)交联的2-甲基2-[(1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸铵和丙烯酸2-羟基乙酯[AMPS/HEA 90/10摩尔]的共聚物[对比例]
使用以上实施例1.1所述方法的操作条件，在搅拌下向保持在25℃下的反应器中装入所需质量的在叔丁醇/水混合物(97.5/2.5体积)中的2-甲基2-[(1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸铵的15质量％水溶液以引入90摩尔当量2-甲基2-[(1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸铵、所需质量的丙烯酸2-羟基乙酯以引入10摩尔当量丙烯酸2-羟基乙酯，以及所需质量的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯以得到与实施例1.1中相同的摩尔比例的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
在足够实现溶液的良好均匀的时间以后，将溶液通过用加热至70℃的氮气鼓泡而脱氧。然后加入0.42g过氧化二月桂酰，然后将反应介质保持在70℃下约60分钟，然后保持在80℃下2小时。
在冷却以后，将聚合期间形成的粉末过滤并干燥以得到所需产物，下文称为：聚电解质4。
实施例2：
A—制备包含聚电解质1的清洁组合物，和对比配制剂
在烧杯中在20℃下以表1所述质量比倒入水，然后逐步且在50转/分钟的机械搅拌下倒入发泡表面活性剂，然后逐步倒入增稠剂，然后中和剂(酸性或碱性的，取决于配制剂)以得到所需pH。得到本发明配制剂(F1)、(F11)、(F12)和(F13)和对比配制剂(F2)-(F10)。
表1
(F1) (F2) (F3) (F4)
月桂醚硫酸钠(2.2OE)(27.1％M.A.) 44.3％ 44.3％ 44.3％ 44.3％
Amonyl<sup>TM</sup> 380 BA<sup>(1)</sup>(28.9％M.A.) 10.4％ 10.4％ 10.4％ 10.4％
Amonyl<sup>TM</sup> 675 SB<sup>(2)</sup>(38.44％M.A.) 0％ 0％ 0％ 0％
水 44.3％ 43.6％ 42.4％ 42.5％
45％的乳酸溶液 0.2％ 0.2％ 0％ 0％
10％的柠檬酸溶液 0％ 0％ 0％ 0.5％
50％的三乙醇胺溶液 0％ 0％ 0.6％ 0％
纯碱 0％ 0％ 0％ 0％
聚电解质1 0.8％ 0％ 0％ 0％
NaCl 0％ 1.5％ 0％ 0％
Capigel<sup>TM</sup> 98<sup>(3)</sup> 0％ 0％ 2.3％ 2.3％
黄原胶 0％ 0％ 0％ 0％
在20℃下测量的pH 5.2 4.7 7.0 5.5
表1(续)
(F5) (F6) (F7)
月桂醚硫酸钠(2.2OE)(27.1％M.A.) 44.3％ 35.0％ 35.0％
Amonyl<sup>TM</sup> 380 BA(<sup>1)</sup>(28.9％M.A.) 10.4％ 0％ 0％
Amonyl<sup>TM</sup> 675 SB<sup>(2)</sup>(38.44％M.A.) 0％ 5％ 5％
水 44.0％ 59.1％ 56.6％
45％的乳酸溶液 0.1％ 0％ 0％
10％的柠檬酸溶液 0％ 0％ 0％
50％的三乙醇胺溶液 0％ 0％ 0％
纯碱 0％ 0.1％ 0.1％
聚电解质1 0％ 0.8％ 3.3％
NaCl 0％ 0％ 0％
Capigel<sup>TM</sup> 98<sup>(3)</sup> 0％ 0％ 0％
黄原胶 1.2％ 0％ 0％
在20℃下测量的pH 5.5 7.2 7.3
表1(续)
(F8) (F9) (F10)
月桂醚硫酸钠(2.2OE)(27.1％M.A.) 44.3％ 44.3％ 44.3％
Amonyl<sup>TM</sup> 380 BA<sup>(1)</sup>(28.9％M.A.) 10.4％ 10.4％ 10.4％
Amonyl<sup>TM</sup> 675 SB<sup>(2)</sup>(38.44％M.A.) 0％ 0％ 0％
水 43.4％ 42.9％ 42.9％
45％的乳酸溶液 0.4％ 0.4％ 0.4％
10％的柠檬酸溶液 0％ 0％ 0％
50％的三乙醇胺溶液 0％ 0％ 0％
纯碱 0％ 0％ 0％
聚电解质2 1.5％ 0％ 0％
聚电解质3 0％ 2.0％ 0％
聚电解质4 0％ 0％ 2.0％
NaCl 0％ 0％ 0％
Capigel<sup>TM</sup> 98<sup>(3)</sup> 0％ 0％ 0％
黄原胶 0％ 0％ 0％
在20℃下测量的pH 4.2 4.9 4.8
表1(续)
(F11) (F12) (F13)
月桂醚硫酸钠(2.2OE)(27.1％M.A.) 0％ 0％ 0％
Amonyl<sup>TM</sup> 380 BA<sup>(1)</sup>(28.9％M.A.) 10.4％ 10.4％ 0％
Oramix<sup>TM</sup> 10<sup>(4)</sup>(54.24％M.A.) 22.73％ 0％ 22.73％
Proteol<sup>TM</sup> APL<sup>(5)</sup>(22.4％M.A.) 0％ 55.0％ 0％
水 64.57％ 32.2％ 74.87％
45％的乳酸溶液 0.3％ 0.4％ 0.4％
10％的柠檬酸溶液 0％ 0％ 0％
50％的三乙醇胺溶液 0％ 0％ 0％
纯碱 0％ 0％ 0％
聚电解质1 2.0％ 2.0％ 2.0％
NaCl 0％ 0％ 0％
Capigel<sup>TM</sup> 98<sup>(3)</sup> 0％ 0％ 0％
黄原胶 0％ 0％ 0％
在20℃下测量的pH 5.1 6.3 5.1
％M.A.：质量％的活性材料
(1)：AMONYLTM 380 BA为SEPPIC公司出售的椰油酰氨基丙基甜菜碱。
(2)：AMONYLTM675SB为SEPPIC公司出售的椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱。
(3)：CAPIGELTM 98为SEPPIC公司出售的HASE型丙烯酸酯共聚物。
(4)：ORAMIXTM NS 10为SEPPIC公司出售的包含辛酰多糖和癸基多糖的发泡组合物。
(5)：PROTEOLTM APL为SEPPIC公司出售的包含衍生自苹果汁的椰油酰氨基酸钠盐的发泡组合物。
B—本发明清洁配制剂与现有技术清洁配制剂相比的性能和特征的证明然后如下评估先前制备的配制剂(F1)-(F13)：
-在20℃下测量它们的pH；
-在20℃下通过装配有合适心轴的Brookfield LVT型粘度计以6转/分钟的速度测量它们的粘度；
-视觉评估它们的外观；
-根据以下公开的实验程序评估它们各自产生的泡沫的尺寸和稳定性。
评估配制剂(F1)-(F13)中产生的泡沫泡的尺寸和稳定性的实验程序
i)制备发泡溶液(S)
对于待测试的各个配制剂(F1)-(F13)，在富集3毫摩尔钙离子的软化水(相当于根据NFT 73-047制备30°钙硬度的水)中制备500cm3水溶液(S)，待测试配制剂的活性材料1质量％。
ii)制备试验溶液
对于待测试的各个配制剂(F1)-(F13)，取出25cm3的相应溶液(S)，放入高成型100cm3烧杯中，然后放入恒温控制水浴中30分钟以达到40+/-1℃的温度。
iii)试验溶液的溶胀
当将试验溶液(S)在40℃的温度下稳定化时，在烧杯中通过具有合适尺寸的向心式涡轮的Rayneri型搅拌器以3000转/分钟的速度搅拌2分钟以产生泡沫。
iv)观察通过试验溶液产生的泡沫
将形成的泡沫倾析到陪替氏培养皿(5.3cm直径×1.2cm高)中至溢流，然后涂布在培养皿的整个表面上。将该培养皿放在由NIKON OPTIPHOP-2构成的具有NIKON DXM 1200数字照相机且与装配有NIKON ACT-1软件的计算机相连的电子显微镜的透镜下；放大倍数为×40。进行调焦，然后与计时记的触发同时取得第一张照片。然后在触发计时记10分钟和20分钟以后取得新的照片。
v)结果的表述
对于各个配制剂(F1)-(F13)再现第ii)-iv)段所述操作以具有显著统计总体。对于给定配制剂在给定时间取出的各个照片，实验员识别照片上存在的气泡的总数(NT)，并通过存在的测微计测量各气泡的相应直径，并可通过NIKON ACT-1软件得到。
实验员然后记录：
-对于涉及给定配制剂的各个照片，直径小于或等于150μm的气泡的数目(N1)；
-直径大于150μm且小于或等于450μm的气泡的数目(N2)；
-直径大于450μm的气泡的数目(N3)。
实验员然后计算各个图的以下比例：
-R1＝(N1/NT)×100
-R2＝(N2/NT)×100
-R3＝(N3/NT)×100
实验员计算t＝0时比例R1、R2和R3的平均值，分别称为R1m0、R2m0和R3m0，然后计算t＝10分钟时比例R1、R2和R3的平均值，分别称为R1m10、R2m10和R3m10，以及t＝20分钟时比例R1、R2和R3的平均值，分别称为R1m20、R2m20和R3m20。
这些评估结果描述于下表2中。
表2
Figure BDA0001228391990000261
表2(续)
Figure BDA0001228391990000262
表2(续)
Figure BDA0001228391990000271
表2(续)
Figure BDA0001228391990000272
n.m.：未测。
3)结果分析
当配制剂的外观为液体，粘度为2,000-30,000mPa.s时，当在通过配制剂产生的泡沫中，在溶胀10分钟以后平均直径小于或等于150μm的气泡的数目比例大于70％时(通过R1m10测得)，判断结果是令人满意的。
本发明配制剂(F1)的特征在于液体外观、测量为4529mPa.s的粘度且通过(F1)形成的泡沫显示在溶胀后的10分钟以后平均直径小于或等于150μm的气泡的数目比例等于78％。还观察到该泡沫非常稳定，因为在溶胀20分钟以后，平均直径小于或等于150μm的气泡的数目比例等于76.5％。
对于由国际公布WO 2011/030044所公开和教导的且特征为大于7.0的pH的配制剂(F6)和(F7)得到的泡沫，观察到在溶胀后的10分钟以后平均直径小于或等于150μm的气泡的数目比例分别为：(F6)，51.3％；(F7)，62％。在通过配制剂(F6)产生的泡沫中，还应注意到，在溶胀后的10分钟以后平均直径大于450μm的气泡的数目比例等于2.4％。
对于由通过使用1.5％氯化钠增稠的配制剂(F2)得到的泡沫，观察到在溶胀后的10分钟以后平均直径小于或等于150μm的气泡的数目比例为50％。
对于由通过使用HASE型聚合物CapigelTM 98增稠的配制剂(F3)和(F4)形成的泡沫，观察到在溶胀后的10分钟以后平均直径小于或等于150μm的气泡的数目比例分别等于50％和53.3％，以及在溶胀后的10分钟以后平均直径大于450μm的气泡比例非零。
对于由通过使用2.25％黄原胶增稠的配制剂(F5)得到的泡沫，观察到在溶胀后的10分钟以后平均直径小于或等于150μm的气泡的数目比例为61.7％，且在溶胀后的10分钟以后平均直径大于450μm的气泡比例等于4.3％。
包含聚电解质2的配制剂(F8)的特征是均匀液体外观和测量为3300mPa.s的粘度，且通过(F8)形成的泡沫显示在溶胀后的10分钟以后平均直径小于或等于150μm的气泡的数目比例等于58.7％。
包含聚电解质3的配制剂(F9)的特征是均匀液体外观和测量为80mPa.s的粘度。配制剂(F9)不能得到所需粘度水平，即2,000mPa.s的最小粘度。
包含聚电解质4的配制剂(F10)的特征是均匀液体外观和测量为100mPa.s的粘度。配制剂(F10)不能得到所需粘度水平，即2,000mPa.s的最小粘度。
本发明配制剂(F11)、(F12)和(F13)的特征是均匀液体外观和大于2,000mPa.s的测量粘度，且通过配制剂(F11)、(F12)和(F13)形成的泡沫显示在溶胀后的10分钟以后平均直径小于或等于150μm的气泡的数目比例大于70％。
这些测量的对比清楚地表明，包含至少一种发泡表面活性剂且具有大于或等于4.0且小于或等于6.5的pH的局部用清洁配制剂的发泡性能改进通过实施本发明方法获得，所述方法在于向所述清洁配制剂内并入有效量的如前所述的交联的阴离子聚电解质(P)。

Claims (7)

1.一种用于面部、身体和头发的清洁组合物，其特征在于它包含如下组分，对其质量100％而言：
-0.1-2质量％的至少一种交联的阴离子聚电解质(P)，其衍生自如下单体在至少一种交联剂的存在下的聚合：铵盐形式的部分盐化的2-甲基2-[(1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸，以及N，N-二甲基丙烯酰胺作为中性单体和四乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯，
所述交联的阴离子聚电解质(P)包含如下单体单元，对100摩尔％而言：
-60-80摩尔％的衍生自铵盐形式的部分盐化的2-甲基2-[(1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸的单体单元；
-15-39.5摩尔％的衍生自N，N-二甲基丙烯酰胺的单体单元；和
-0.5-5摩尔％的衍生自四乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯的单体单元；
-10-50质量％的至少一种发泡表面活性剂，所述发泡表面活性剂选自式(II)阴离子表面活性剂、式(IV)非阴离子表面活性剂和式(III)两性表面活性剂，
R2-O-(CH2-CH2-O)pSO3-X (II)
其中R2表示包含6-22个碳原子的饱和或不饱和、线性或支化的脂族烃基，p表示1-10的十进制数，且X表示碱金属或碱土金属的阳离子、铵离子、羟乙基铵离子、三-羟乙基铵离子，
R3-C(O)-NH(CH2)q-N+(R4)(R5)-(CH2)s-CO2 - (III)
其中R3表示包含7-21个碳原子的饱和或不饱和、线性或支化的脂族烃基，R4和R5相互独立地表示包含1-4个碳原子且任选被羟基取代的饱和或不饱和、线性或支化的脂族基团，q表示2-6的整数，且s表示等于1或2的整数，
R6-O-(S)y-H (IV)
其中y为1.05-2的十进制数，S表示选自葡萄糖、木糖或阿拉伯糖的还原糖残基，R6表示选自正辛基、正癸基、正十二烷基或正十四烷基的基团；
-0.01-10质量％的至少一种酸试剂(A)，所述酸试剂选自游离、部分或完全盐化的α-羟基酸和β-羟基酸；
-89.94-38质量％的水，
且其pH为大于或等于4.0且小于或等于6.5。
2.根据权利要求1所述的清洁组合物，其中式(II)阴离子表面活性剂中的p表示2-4的十进制数。
3.根据权利要求1所述的清洁组合物，其特征在于所述交联的阴离子聚电解质(P)为用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的三元共聚物，该三元共聚物为铵盐形式的部分盐化的2-甲基2-[(1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸、N，N-二甲基丙烯酰胺和四乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯的三元共聚物。
4.根据权利要求2所述的清洁组合物，其特征在于所述交联的阴离子聚电解质(P)为用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的三元共聚物，该三元共聚物为铵盐形式的部分盐化的2-甲基2-[(1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸、N，N-二甲基丙烯酰胺和四乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯的三元共聚物。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的清洁组合物，其特征在于发泡表面活性剂与交联的阴离子聚电解质(P)的质量比为1/10-40/1。
6.根据权利要求1-4中任一项所述的清洁组合物，其特征在于所述酸试剂(A)选自乳酸、柠檬酸、羟基乙酸、葡糖酸、酒石酸、苹果酸和水杨酸。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的清洁组合物从面部和/或身体皮肤上清洁和/或除去化妆品的用途。
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