JP2014524892A5

JP2014524892A5 -

Info

Publication number: JP2014524892A5
Application number: JP2014513151A
Authority: JP
Filing date: 2012-05-29
Publication date: 2015-07-16

Claims

少なくとも１つのポリアミンを尿素および少なくとも１つの第二級アミンと反応させ、相応するポリ尿素にし、引続きこうして得られたポリ尿素を相応するポリイソシアネートに分解することにより、ポリイソシアネートを製造する方法であって、
相応する有機ポリアミンを尿素および少なくとも１つの第二級アミンと、後接続された反応器を備える、少なくとも１個の混合装置中で反応させ、相応するポリ尿素にし、前記ポリ尿素を分解することにより、有機イソシアネートを連続的に製造する多工程法である前記方法において、次の工程、
ａ）少なくとも１つの有機ポリアミンを尿素と少なくとも１つの触媒の存在下または特に不在下で互いに混合し、および少なくとも１つの第二級アミンと任意に少なくとも１つの溶剤の存在下で互いに混合する工程、
ｂ）ａ）から得られた混合物を少なくとも１個の引き続く滞留時間型反応器または複数の滞留時間型反応器中で反応させる工程、
ｃ）その際に生じるアンモニアを工程ｂ）における反応経過と同時に分離するかまたは引き続き分離する工程、
ｄ）ｂ）からの排出物から過剰の第二級アミンとポリ尿素より低沸点のさらなる副成分とを分離する工程、
ｆ）前記ポリ尿素を連続的分解装置中で、相応するイソシアネートと第二級アミンとに分解し、その際に少なくとも１つのイソシアネートを含む流れおよび少なくとも１つの第二級アミンを含む流れが得られる工程、
ｇ）
−ｇ１）先に溶剤が使用されたとすれば、溶剤を分離し、
−ｇ２ａ）蒸留可能なイソシアネートの場合に、当該イソシアネートを蒸留により精製するか、または
−ｇ２ｂ）蒸留不可能なイソシアネートの場合に、当該イソシアネートを蒸留によらない方法で任意に精製することにより、
分解ｆ）から得られた、イソシアネートを含む流れを精製する工程、
および
ｉ）分解ｆ）から得られた、第二級アミンを含む流れを精製し、この流れを任意に返送する工程
を含み、
その際に、工程ｆ）を有機ブレンステッド酸または無機ブレンステッド酸の存在下で実施することを特徴とする、前記方法。
前記ポリアミンは、ジアミンであることを特徴とする、請求項１記載の方法。
前記ポリアミンは、ブタンジアミン−１，４、ペンタンジアミン−１，５、２−エチルブタンジアミン−１，４、オクタンジアミン−１，８、デカンジアミン−１，１０、ドデカンジアミン−１，１２、シクロヘキサンジアミン−１，４、２−メチル−シクロヘキサンジアミン−１，３、４−メチル−シクロヘキサンジアミン−１，３、１，３−ジアミノメチルシクロヘキサンおよび１，４−ジアミノメチルシクロヘキサン、４，４’−ジ（イソシアナトシクロヘキシル）メタンまたは２，４’−ジ（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ヘキサンジアミン−１，６および３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンの群から選択されていることを特徴とする、請求項１または２記載の方法。
前記ポリアミンは、２，４−トルイレン−ジアミンおよび２，６−トルイレン−ジアミン、４，４’−ジアミノ−ジフェニルメタン、２，４’−ジアミノ−ジフェニルメタンおよび２，２’−ジアミノ−ジフェニルメタン、およびこれらの異性体混合物ならびにホルムアルデヒドとアニリンとの重縮合により得ることができるジフェニルメタン系列のポリアミン混合物の群から選択されていることを特徴とする、請求項１記載の方法。
第二級アミンが式
ＨＮＲ¹Ｒ²
〔式中、
Ｒ¹およびＲ²は、互いに独立して、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、３〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、６〜１４個の炭素原子を有するアリール、またはアリール中に６〜１４個の炭素原子を有しかつアルキル基中に１〜６個の炭素原子を有するアラルキル基を表わすことができるか、または基Ｒ¹およびＲ²は、一緒になって、窒素原子を含めて５〜１２員の環を形成することができ、その際に前記基は、さらにエーテル基を有することができる〕を満たすことを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
第二級アミンは、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−イソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、エチルメチルアミン、イソプロピル−メチルアミン、ｎ−ブチルメチルアミン、ｔ−ブチルメチルアミン、イソプロピル−エチルアミン、ｎ−ブチルエチルアミン、ｔ−ブチル−エチルアミン、モルホリン、ピペリジンおよびピロリジンからなる群から選択されていることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
工程ａ）とｂ）は、１個の共通の装置中で実施されることを特徴とする、請求項１記載の方法。
１：２〜２０：５〜４０のポリアミン、尿素および第二級アミンを５０〜３００℃の温度で０．１〜３０バールの圧力下で混合し、かつ反応させることを特徴とする、請求項１記載の方法。
工程ｆ）をヘキサン、ベンゼン、ニトロベンゼン、アニソール、クロロベンゼン、クロロトルエン、ｏ−ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、ジエチルイソフタラート（ＤＥＩＰ），テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、キシレン、クロロナフタリン、デカヒドロナフタリンおよびトルエンからなる群から選択された溶剤の存在下で実施することを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法。
工程ｉ）において、第二級アミンを塩基によって遊離することを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法。
工程ｉ）における塩基として、少なくとも部分的に工程ｃ）において遊離されたアンモニアを使用することを特徴とする、請求項１０記載の方法。
工程ｉ）において、第二級アミンを酸で形成された塩の熱的分離によって遊離することを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法。
工程ｆ）において、前記分解を少なくとも１つのガス状の酸の存在下で混合ポンプまたはジェット混合装置中で実施することを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の方法。