JP2014508035A - Co2回収に利用される炭素熱分解生成物吸着剤並びにその製造及び使用方法 - Google Patents
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Abstract
【選択図】図3
Description
(a)1バールの圧力および273°ケルビンで105cc/グラム超のCO2容量
(b)7.0重量パーセント超のCO2ワーキングキャパシティ
(c)それぞれ10から50kJ/モルの範囲内にあるCO2吸着熱およびCO2脱着熱、および
(d)5超のCO2/N2ヘンリーの法則分離係数
(a)1バールの圧力および273°ケルビンで105cc/グラム超のCO2容量
(b)7.0重量パーセント超のCO2ワーキングキャパシティ
(c)それぞれが10から50kJ/モルの範囲内にあるCO2吸着熱およびCO2脱着熱、および
(d)5超のCO2/N2ヘンリーの法則分離係数
(a)1バールの圧力および273°ケルビンで105cc/グラム超のCO2容量
(b)7.0重量パーセント超のCO2ワーキングキャパシティ
(c)それぞれが10から50kJ/モルの範囲内にあるCO2吸着熱およびCO2脱着熱、および
(d)5超のCO2/N2ヘンリーの法則分離係数
(a)1バールの圧力および273°ケルビンで105cc/グラム超のCO2容量
(b)7.0重量パーセント超のCO2ワーキングキャパシティ
(c)それぞれが10から50kJ/モルの範囲内にあるCO2吸着熱およびCO2脱着熱、および
(d)5超のCO2/N2ヘンリーの法則分離係数
83容積の高いCO2容量を有するとして識別されている、代表的なゼオライト様トポロジーを有するイミダゾレート構造体(ZIF)材料、ZIF−69の報告された容量特性によって証明される多孔性吸着剤にとってきわめて顕著であるこれらのレベル。Science 2008、319,939を参照すること。
・高いCO2容量:有利なことに、炭素熱分解生成物吸着剤は、CO2吸着についての高い容量(たとえば、1大気CO2で少なくとも20wt%)、および他の燃焼ガス成分よりもCO2に対する良好な選択性を有する。
・高速吸着速度および高速脱着速度:有利なことに、CO2の吸着は非常に低い活性化エネルギー(<kJ/モル)の炭素熱分解生成物吸着剤のミクロ細孔で発生し、吸着剤の迅速なサイクリングを可能にする。
・吸着および脱着の低い熱:吸着および脱着の相対的に低い熱(25から28kJ/モル)は、再生のための低い熱要求および低い冷却要件を有するCO2回収プロセスと一貫して、炭素熱分解生成物吸着剤によって提供できる。
・高い水熱安定性:蒸気による炭素熱分解生成物吸着剤の直接的な加熱が、CO2脱着を達成するために使用できる。昇温で再生される炭素熱分解生成物吸着剤は、吸着剤で吸着された水分の蒸発冷却によって冷却できる。直接的な加熱および冷却は、気体から固体への熱交換器に対するニーズを制限し、CO2回収プロセスを簡略化する。
・長い寿命のための機械的な堅牢性:有利なことに、炭素熱分解生成物吸着剤の寿命は、年間50,000吸着/脱着サイクルを活用するCO2回収プロセスの場合、1年よりもはるかに長い。
・吸着剤顆粒の球面モルホロジー:炭素熱分解生成物吸着剤は、ボールベアリングのような傾斜面での顆粒の円滑な流れを可能にする球面吸着剤顆粒(たとえば、直径100から300μm)を有効に利用してよい。この自由に流れる液体様の特性は、気体‐固体接触装置としての経済的な構造上のパッキンの適応および使用を可能にして、CO2回収システムの簡略で信頼性が高く、効率的な設計を提供する。
・運転温度での塊状化に対する耐性:有利なことに、炭素熱分解生成物吸着剤粒子は、100℃では互いに付着または焼結せず、したがって吸着剤顆粒の塊状化はCO2回収用途用の吸着剤の使用では可能性が低い。
・低い熱容量:本開示の炭素熱分解生成物吸着剤は、水の熱容量と比較して低い熱容量(たとえば、1J/g/K)を有することがあり、吸着剤を再生温度まで加熱するために要する熱エネルギーを最小限に抑える。
・高い熱伝導率:本開示の炭素熱分解生成物吸着剤は、たとえば0.8w/m−K等の適当な値の熱伝導率を有して、吸着剤粒子の表面と内部との間の急速な熱平衡を可能にしてよい。
・疎水性:本開示の炭素熱分解生成物吸着剤は本質的に疎水性であり、これは、凝縮水と吸着剤との間の相互作用はほとんど発生しないことを示す。かかる吸着剤から凝縮水を脱着するために必要とされる熱エネルギーは、モレキュラーシーブ(ゼロライト)、アルミナ、およびシリカで検出されるもの等の酸化物表面から水を蒸発させるために必要とされる熱エネルギーよりもはるかに少ない。
(a)1バールの圧力および273°ケルビンで105cc/グラム超のCO2容量
(b)7.0重量パーセント超のCO2ワーキングキャパシティ
(c)それぞれが10から50kJ/モルの範囲内にあるCO2吸着熱およびCO2脱着熱、および
(d)5超のCO2/N2ヘンリーの法則分離係数
(e)ホモポリマーPVDC、PVDC−MAコポリマー、PVDC−ポリ塩化ビニル(PVDC−PVC)コポリマー、ポリフリフリルアルコール、ポリアクリロニトリル、および、炭化処理時に炭素材全体で分散種として残されるヘテロ原子を含むポリマーの熱分解生成物であること
(f)50μm超の平均粒径
(g)10から500μmの範囲の粒径
(h)150から500μmの範囲の粒径
(i)200から350μmの範囲の中央粒径値
(j)0.55g/mL超のかさ密度
(k)それぞれが20から30kJ/モルの範囲内にあるCO2吸着熱およびCO2脱着熱
(l)303°ケルビンおよび40%相対湿度で、吸着剤の重量当たり5重量%未満の水吸着容量
(m)1nm以下の平均孔径
(n)細孔容積の少なくとも50%が0.35から0.7nmの孔径範囲の孔によって構成される孔
(o)1nm以下の細孔幅中央値で特徴付けられる孔
(p)ASTM D5757の手順によって測定した場合1wt%/時未満の摩耗率指数
(q)1グラム当たり少なくとも800m2のN2 BET表面積
(r)1グラム当たり少なくとも900m2のN2 BET表面積
(s)1グラム当たり少なくとも1000m2のN2 BET表面積
(t)1グラム当たり少なくとも0.2mLのN2ミクロ細孔容積
(u)たとえば1グラム当たり0.3から0.6mLの範囲のN2ミクロ細孔容積
(v)15%のCO2を含有する空気を含み、水蒸気で飽和した疑似燃焼ガス組成物と、383°ケルビンで且つ、吸着剤床1リットル当たりの当該疑似燃焼ガス組成物の100L/分の容積流量で接触した場合、少なくとも90%のCO2回収回復および少なくとも90%のCO2回収純度
(w)80,000から100,000の範囲内の重量平均分子量を有するホモポリマーPVDC、PVDC−MAコポリマーの熱分解生成物であること
(x)1立方センチメートル当たり0.55グラム超のかさ密度
(y)1立方センチメートル当たり0.9グラム超のかさ密度
(z)1立方センチメートル当たり約1.0から約2.2グラムの範囲のかさ密度
(aa)顆粒の形であること
(ab)ビーズの形であること
(ac)モノリスの形をとること
(ad)円筒形であること
(ae)ディスク形であること
(af)多孔性非黒鉛化炭素から成ること
(ag)1グラム当たりtw m2からの範囲内であるN2 BET表面積
(ah)実質的にすべての孔の直径が<2 nmである、多孔性を有すること
(ai)273°ケルビンおよび1大気圧で測定した場合、炭素熱分解生成物吸着剤の容積当たり120容積超のCO2のCO2容量
(aj)273°ケルビンおよび1大気圧で測定した場合、炭素熱分解生成物吸着剤の容積当たり130容積超のCO2のCO2容量
(ak)吸着剤の重量に基づき、1大気CO2で少なくとも20 wt%のCO2容量
(al)5kJ/モル未満のCO2吸着活性化エネルギー
(am)それぞれが25から28kJ/モルの範囲内にあるCO2吸着熱およびCO2脱着熱
(an)CO2が蒸気で吸着剤から脱着可能であること
(ao)CO2の吸着および脱着のための少なくとも50,000吸着/脱着サイクルの吸着剤寿命
(ap)球面吸着剤顆粒の形をとること
(aq)直径が100から300μmの球面吸着剤顆粒の形をとること
(ar)100℃で塊状化可能または焼結可能ではないこと
(as)疎水性であること
(at)273°ケルビンおよび1大気圧で測定した場合、炭素材の容積当たり少なくとも100容積のCO2のCO2容量
(au)容積当たり>40%のミクロ細孔であること
(av)<0.7 nmの孔が少なくとも50%の細孔容積を有すること
(aw)6超のCO2/N2分離係数
(ax)6.2から7.5の範囲のCO2/N2分離係数
(ay)900cc/psi/cm2/分超のCO2透過性
(az)910から1250cc/psi/cm2/分の範囲のCO2透過性、および
(ca)下降流反応器での摩耗率指数毎時<0.01wt%
本開示は、このようにして上記パラメータ(a)から(ca)の考えられるすべての順列を考慮する。
(a)1バールの圧力および273°ケルビンで105cc/グラム超のCO2容量
(b)7.0重量パーセント超のCO2ワーキングキャパシティ
(c)それぞれが10から50kJ/モルの範囲内にあるCO2吸着熱およびCO2脱着熱、および
(d)5超のCO2/N2ヘンリーの法則分離係数、および
上述されたパラメータ(e)−(ca)の任意の1つまたは複数。
Claims (36)
- 以下の特性:
(a)1バールの圧力および273°ケルビンの温度で105cc/グラム超のCO2容量;
(b)7.0重量パーセント超のCO2ワーキングキャパシティ;
(c)それぞれが10から50kJ/モルの範囲内にあるCO2吸着熱およびCO2脱着熱;並びに
(d)5超のCO2/N2ヘンリーの法則分離係数、
を有する炭素吸着剤。 - 50μm超の平均粒径を有する、請求項1に記載の吸着剤。
- 10から500μmの範囲の直径の粒子を備える、請求項1に記載の吸着剤。
- 150から500μmの範囲の直径の粒子を備える、請求項1に記載の吸着剤。
- 200から350μmの範囲の粒径中央値を有する粒子を備える、請求項1に記載の吸着剤。
- 0.55g/mL超のかさ密度を有する、請求項1に記載の吸着剤。
- 303°ケルビンおよび40%相対湿度で、前記吸着剤の重量当たり5重量%未満の水吸着容量を有する、請求項1に記載の吸着剤。
- 1nm以下の平均孔径によって特徴付けられる孔を有する、請求項1に記載の吸着剤。
- 細孔容積の少なくとも50%が0.35から0.7nmの孔径範囲の孔によって構成される孔を有する、請求項1に記載の吸着剤。
- 1nm以下の細孔幅中央値によって特徴付けられる孔を有する、請求項1に記載の吸着剤。
- ASTM D5757の手順によって測定された場合、1wt%/時間未満の摩耗率指数(attrition rate index)を有する、請求項1に記載の吸着剤。
- 1グラム当たり少なくとも800m2のN2 BET表面積を有する、請求項1に記載の吸着剤。
- 1グラム当たり少なくとも0.2ミリリットルのN2ミクロ細孔容積を有する、請求項1に記載の吸着剤。
- 前記吸着剤がPVDCホモポリマーの熱分解生成物である、請求項1に記載の吸着剤。
- 前記吸着剤がPVDCコポリマーの熱分解生成物である、請求項1に記載の吸着剤。
- 前記PVDCコポリマーが、アクリル酸エステルのコポリマーを含む、請求項15に記載の吸着剤。
- 前記アクリル酸エステルがメチルアクリレートを含む、請求項16に記載の吸着剤。
- 15%のCO2を含有する空気を含み、水蒸気で飽和した疑似燃焼ガス組成物と、383°ケルビン且つ、吸着剤床1リットル当たり100L/分の当該疑似燃焼ガス組成物の容積流量で接触したときに、少なくとも90%のCO2回収回復および少なくとも90%のCO2回収純度を特徴とする、請求項1に記載の吸着剤。
- それぞれが10から50kJ/モルの範囲内にあるCO2吸着熱およびCO2脱着熱を特徴とする、請求項1に記載の吸着剤。
- CO2回収のために炭素材を作成する方法であって、以下の特性:
(a)1バールの圧力および273°ケルビンの温度で105cc/グラム超のCO2容量;
(b)7.0重量パーセント超のCO2ワーキングキャパシティ;
(c)それぞれが10から50kJ/モルの範囲内にあるCO2吸着熱およびCO2脱着熱;並びに
(d)5超のCO2/N2ヘンリーの法則分離係数、
を有する炭素熱分解生成物吸材料を生じさせるのに有効な条件下でポリマー樹脂材料またはコポリマー樹脂材料を熱分解することを含む前記方法。 - 前記樹脂がPVDCホモポリマーを含む、請求項20に記載の方法。
- 前記樹脂がPVDCコポリマーを含む、請求項20に記載の方法。
- 前記PVDCコポリマーが、アクリル酸エステルのコポリマーを含む、請求項22に記載の方法。
- 前記アクリル酸エステルがメチルアクリレートを含む、請求項23に記載の方法。
- 前記樹脂が、80,000から100,000の範囲内の重量平均分子量を有するPVDC−MAコポリマーを含む、請求項20に記載の方法。
- 前記熱分解が、不活性雰囲気下で600℃から900℃の範囲の温度で実施される、請求項20に記載の方法。
- 続いて、250℃超の温度で酸化性雰囲気へ前記炭素熱分解生成物材料を暴露することを含む、請求項26に記載の方法。
- 前記炭素熱分解生成物吸着剤でのCO2の吸着を達成する条件下でCO2を含む流体に接触するために配置される、請求項1から19のいずれか1項に記載の炭素吸着剤を備えるCO2回収装置。
- 圧力スイング吸着システムを備える、請求項28に記載のCO2回収装置。
- 温度スイング吸着システムを備える、請求項28に記載のCO2回収装置。
- 真空スイング吸着システムを備える、請求項28に記載のCO2回収装置。
- 移動床接触システムを備える、請求項28に記載のCO2回収装置。
- 前記装置が、前記炭素熱分解生成物吸着剤がCO2で少なくとも部分的にローディングされるようになった後に前記炭素熱分解生成物吸着剤を再生するように適応される、請求項28に記載のCO2回収装置。
- 請求項1から19のいずれか1項に記載の炭素吸着剤とCO2を含む流体とを、前記炭素熱分解生成物吸着剤でCO2の吸着を達成する条件下で接触させることを含む、CO2回収方法。
- 前記炭素熱分解生成物吸着剤がCO2で少なくとも部分的にローディングされるようになった後に前記炭素熱分解生成物吸着剤を再生することをさらに含む、請求項34に記載のCO2回収方法。
- 前記吸着剤が:
(e)ホモポリマーPVDC、PVDC−MAコポリマー、PVDC−ポリ塩化ビニル(PVDC−PVC)コポリマー、ポリフリフリルアルコール、ポリアクリロニトリル、および、炭化処理時に前記炭素材全体で分散種として残されるヘテロ原子を含むポリマーの熱分解生成物であること;
(f)50μm超の平均粒径;
(g)10から500μmの範囲の粒径;
(h)150から500μmの範囲の粒径;
(i)200から350μmの範囲の粒径中央値;
(j)0.55g/mL超のかさ密度;
(k)それぞれが20から30kJ/モルの範囲内にあるCO2吸着熱およびCO2脱着熱;
(l)303°ケルビンおよび40%相対湿度で、前記吸着剤の重量当たり5重量%未満の水吸着容量;
(m)1nm以下の平均孔径;
(n)前記細孔容積の少なくとも50%が0.35から0.7nmの孔径範囲の孔によって構成される孔;
(o)1nm以下の細孔幅中央値で特徴付けられる孔;
(p)ASTM D5757の手順によって測定した場合、1wt%/時未満の摩耗率指数;
(q)1グラム当たり少なくとも800m2のN2 BET表面積;
(r)1グラム当たり少なくとも900m2のN2 BET表面積;
(s)1グラム当たり少なくとも1000m2のN2 BET表面積;
(t)1グラム当たり少なくとも0.2mLのN2ミクロ細孔容積;
(u)1グラム当たり0.3から0.6mLの範囲のN2ミクロ細孔容積;
(v)383°ケルビンで且つ、前記吸着剤床1リットル当たり100L/分の疑似燃焼ガス組成物の容積流量で、15%のCO2を含有する空気を含み、水蒸気で飽和した疑似燃焼ガス組成物と接触した場合、少なくとも90%のCO2回収回復および少なくとも90%のCO2回収純度;
(w)80,000から100,000の範囲の重量平均分子量を有するホモポリマーPVDC、PVDC−MAコポリマーの熱分解生成物であること;
(x)1立方センチメートル当たり0.55グラム超のかさ密度;
(y)1立方センチメートル当たり0.9グラム超のかさ密度;
(z)1立方センチメートル当たり約1.0から約2.2グラムの範囲のかさ密度;
(aa)顆粒の形をとること;
(ab)ビーズの形であること;
(ac)モノリスの形をとること;
(ad)円筒形であること;
(ae)ディスク形であること;
(af)多孔性非黒鉛化炭素であること;
(ag)1グラム当たりtw m2からの範囲内であるN2 BET表面積;
(ah)実質的にすべての孔の直径が<2nmである、多孔性を有すること;
(ai)273°ケルビンおよび1大気圧で測定した場合、炭素熱分解生成物吸着剤の容積当たり120容積超のCO2のCO2容量;
(aj)273°ケルビンおよび1大気圧で測定した場合、炭素熱分解生成物吸着剤の容積当たり130容積超のCO2のCO2容量;
(ak)前記吸着剤の重量に基づき、1大気CO2で少なくとも20wt%のCO2容量;
(al)5kJ/モル未満のCO2吸着活性化エネルギー;
(am)それぞれが25から28kJ/モルの範囲内にあるCO2吸着熱およびCO2脱着熱;
(an)CO2が蒸気で前記吸着剤から脱着可能であること;
(ao)CO2の吸着および脱着のための少なくとも50,000吸着/脱着サイクルの吸着剤寿命;
(ap)球面吸着剤顆粒の形をとること;
(aq)直径が100から300μmの球面吸着剤顆粒の形をとること;
(ar)100℃で塊状化可能または焼結可能ではないこと;
(as)疎水性であること;
(at)273°ケルビンおよび1大気圧で測定した場合、炭素材の容積当たり少なくとも100容積のCO2のCO2容量;
(au)容積当たり>40%のミクロ細孔であること;
(av)<0.7 nmの孔が少なくとも50%の細孔容積を有すること;
(aw)6超のCO2/N2分離係数;
(ax)6.2から7.5の範囲のCO2/N2分離係数;
(ay)900cc/psi/cm2/分超のCO2透過性;
(az)910から1250cc/psi/cm2/分の範囲のCO2透過性、並びに
(ca)下降流反応器での摩耗率指数毎時<0.01wt%;
から成る群から選択される少なくとも1つの追加の互換性がある特性を有する、請求項1に記載の炭素吸着剤。
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