JP2014504274A5 - - Google Patents

Description

更なる問題は、ＭＤＩ中に含まれる芳香族ハロゲン化合物である。塩酸で触媒化される、ホルムアルデヒドとアニリンの縮合物（濃縮物）は、塩素を含む副生成物を形成し、これは最初は分離されておらず、更にホスゲンと反応される。錯体ポリアミン−含有混合物のホスゲンとの反応で、更に塩素を含む化合物、特にＮ，Ｎ−二置換の（二次的な）カルバモイルクロリド及び塩素化されたフェニルイソシアネートが形成される。

使用される分離要素の態様（種類）に従い、トレイカラム、パックド−ベッドカラム、及びパッキングカラムの間で区別がなされる。しばしばカラムの底部に設けられる供給手段によって、分離される物質の蒸発した混合物が供給される。頂部には、沸点が低い成分が集積され、そしてこの場所で取り出すことができ、この一方で、沸点の高い成分は、再循環される。底部相では、沸点の高い成分がエンリッチ（量が増すこと）され、そしてその場所で取り出すことができる。

分離体（パッキング要素）としてパッキングを有するパッキングカラムは、配置されるパッキング体が更に発展したものである。これらは規則的に形成された構造を有する。これによって、パッキングで、ガス流が圧迫される（狭まる）ことを（圧力損失の大きな影響と一緒に）低減できる。パッキングには種々の態様が有り、例えば織布、又は金属シートパッキングが存在する。

液状の化合物Ａの添加は、好ましくはカラムＫ１の最上分離要素の上側から行われる。好ましい一実施の形態では、カラムＫ１は、パッキングカラムである。ここでパッキングの比表面積は、好ましくは１００〜１０００ｍ^２／ｍ^３、特に好ましくは１５０〜８００ｍ^２／ｍ^３、特に２００〜７５０ｍ^２／ｍ^３、極めて好ましくは２５０〜６００ｍ^２／ｍ^３である。

基本的に、発生する圧力損失が少ないパッキングが好ましい。適切なパッキングは、特に、織布パッキング、シートメタルパッキング、及び構造化パッキングである。織布パッキングが特に好ましい。

カラムＫ２は、好ましくは分離要素を含み、ここで分離要素はパッキングが特に適切である。有用なものは、基本的に、パックドベッド、又はトレイでもある。カラムＫ２は、好ましくは、側流カラムである。側流カラムは、少なくとも１つの底部相取出部、少なくとも１つの側部取出部、及び少なくとも１つの頂部取出部を有するカラムであると理解される。

第１の好ましい実施の形態では、カラムＫ２は、分離壁カラム（隔壁カラム）である。このようなカラムＫ２の構成は、この技術分野の当業者にとって公知であり、そして例えばＥＰ１４７５３６７Ａ１に記載されている。分離壁カラムは、好ましくは、カラムＫ２のために記載された上述した条件したに運転される。異性体の２核のメチレンジフェニルジイソシアネートの混合物は、分離壁カラムに、好ましくは分離壁（隔壁）の範囲に側面において供給される。分離壁の範囲は、カラムＫ２の中央領域に存在する。分離壁の長さは、工程条件及び使用する物質交換要素の特性に依存して選ばれる。分離壁(dividing wall)は、カラムを予備分別領域と、主要分別領域に分ける。分離要素としては、パッキングが特に適切である。しかしながら、パックドベッド、又はトレイも原則として有用である。

本発明の好ましい実施の形態を、図１に概略的に示す。ここで図１は、本発明の説明をするもので、及び本発明は、これに限定されるものではない。以下に説明する実施の形態の個々の要素は、上述した実施の形態と有利に結合することができる。
１−カラムＫ２
２−カラムＫ１
３ａ−カラムＫ２の上側側部取出部
３ｋ−カラムＫ２からの頂部流
３ｓ−カラムＫ２からの底部相流
４−２−核ＭＤＩ−異性体の流れ２（カラムＫ２に供給）
５−カラムＫ１の頂部流Ｏ
６ａ−カラムＫ２の下側側部取出部
６ｂ−混合物Ｉからの流れ
６ｃ−混合物Ｉからの蒸気
７−カラムＫ１からの底部相流
８−凝縮器（コンデンサー）
９−液体状の４，４’−ＭＤＩのための貯蔵タンク
１０−貯蔵タンクからの再循環
１１−液体分配器
１２−パッキング要素

図１に従う好ましい実施の形態の説明：
ＭＤＩの２核異性体の混合物を含む流れ（４）をカラムＫ２（１）に導入する。カラムＫ２（１）の底部相で、底部相流（３ｓ）が得られ、及び頂部で頂部流（３ｋ）が得られる。第１の側部取出部（６ａ）から、流れ（６ｂ）が取り出され、これは好ましくは、少なくとも９８質量％の４，４’−ＭＤＩを含み、及び第１の側部取出部の上側から、４，４’−ＭＤＩ及び２，４’−ＭＤＩから構成される流れ（３ａ）が取り出される。流れ（６ｂ）は、流れＩを形成し、該流れＩはカラムＫ１（２）にガス状の状態で導入され、及び混合物Ｉ（６ｃ）から成る蒸気としてカラムＫ１（２）のパッキング要素（１２）を通される。流れ６ｃの方向に対して向流して、４，４’−ＭＤＩが通され、該４，４’−ＭＤＩは、液状４，４’−ＭＤＩのための貯蔵タンク（９）から取出され、及び再循環（１０）を介して、カラムＫ１の頂部で、液体分配器（１１）に供給される。液体分配器（１１）は、上昇するガス状の流れ６ｃ及び向流して動く（流れる）４，４’−ＭＤＩから構成される液状流の間で、高い接触面積を提供する。カラムＫ１（２）の底部相では、流れ（７）が得られ、該流れ（７）はカラムＫ２（１）に再循環される。カラムＫ１の頂部では、頂部流Ｏ（５）が得られ、該頂部流（５）は、精錬（精製）された４，４’−ＭＤＩから構成される。ガス状の流れ（５）は、凝縮器（８）に供給され、凝縮器（８）内で流れ（５）が凝縮される。次に、このようにして得られた高純度の液状４，４’−ＭＤＩは貯蔵タンク（９）に貯蔵される。

Claims (15)

1. ４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネートを含む混合物を精製するための方法であって、
   ＡＳＴＭ Ｄ４６６３−１０に従う加水分解性の塩素の含有量が１００ｐｐｍを超え、及び４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネートを含む混合物Ｉを、カラムＫ１を使用して蒸留して精製する工程を含み、及び
   混合物Ｉから成るガス状流を、カラムＫ１内で、沸点が４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート以上であり、及びＡＳＴＭ Ｄ４６６３−１０に従う加水分解性の塩素の含有量が１００ｐｐｍ以下である、少なくとも１種の液状の化合物Ａと接触させ、
   及びカラムＫ１の頂部で得られ、且つ４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネートを含むガス状流Ｏは、ＡＳＴＭ Ｄ４６６３−１０に従う加水分解性の塩素の含有量が１００ｐｐｍ以下であることを特徴とする方法。
2. 化合物Ａが、請求項１に記載の、蒸留して精製する工程に既に通された４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネートであることを特徴とする請求項１に記載の方法。
3. 化合物Ａが、４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネートを貯蔵するための装置から再循環される４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネートであることを特徴とする請求項２に記載の方法。
4. 化合物Ａは、４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネートに対して不活性な化合物であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
5. 液状の化合物Ａの添加が、カラムＫ１の最上部の分離要素の上側から行われることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の方法。
6. カラムＫ１がパッキングカラムであることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の方法。
7. 液状の化合物ＡのカラムＫ１への添加が液体ディストリビューターによって行われることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載の方法。
8. カラムＫ１中への混合物Ｉの供給が、ガス状の状態で行われることを特徴とする請求項１〜７の何れか１項に記載の方法。
9. 流れＯは、５秒以内に２０℃〜６０℃の温度に冷却されることを特徴とする請求項１〜８の何れか１項に記載の方法。
10. 流れＯ及び化合物Ａの、加水分解性の塩素の含有量は、ＡＳＴＭ Ｄ４６６３−１０に従い、それぞれ５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１〜９の何れか１項に記載の方法。
11. 流れＯ中、ＡＳＴＭ Ｄ４６６１−０９に従う全塩素含有量は、１００ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１〜１０の何れか１項に記載の方法。
12. 流れＯ中のハロゲン化されたフェニルイソシアネートの含有量は、２５ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１〜１１の何れか１項に記載の方法。
13. 流れＯ中のＮ，Ｎ−二置換のカルバモイルクロリドの含有量は、２５ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１〜１２の何れか１項に記載の方法。
14. 流れＯ中の、ＡＳＴＭ Ｄ４６６３−１０に従う加水分解性の塩素の含有量は、混合物Ｉ中のものよりも、少なくとも１０ｐｐｍ少ないことを特徴とする請求項１〜１３の何れか１項に記載の方法。
15. 混合物Ｉは、カラムＫ１に導入される前に、第２のカラムＫ２から取り出され、該第２のカラム中で、粗製の２核のメチレンジフェニルジイソシアネートが、全て、又は部分的にその異性体に分離されることを特徴とする請求項１〜１４の何れか１項に記載の方法。