CN112142623A - 一种低活性的mdi-50产品的制备方法及应用 - Google Patents

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CN112142623A CN201910566586.0A CN201910566586A CN112142623A CN 112142623 A CN112142623 A CN 112142623A CN 201910566586 A CN201910566586 A CN 201910566586A CN 112142623 A CN112142623 A CN 112142623A
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Abstract

本发明涉及一种低活性的MDI‑50产品的制备方法及应用，该制备方法是通过控制精馏塔在线二苯基甲烷二异氰酸酯混合物中2,4‑二苯基甲烷二异氰酸酯与4,4‑二苯基甲烷二异氰酸酯异构体的比例和游离氯含量，再经过结晶过程富集游离氯，后通过加入低杂质含量的高2,4‑二苯基甲烷二异氰酸酯的二苯基甲烷二异氰酸酯混合物调配成游离氯含量在5‑20ppm的MDI‑50产品，该MDI‑50产品用于复膜胶领域，有利于复膜胶领域应用过程中粘度的稳定控制。

Description

一种低活性的MDI-50产品的制备方法及应用
技术领域
本发明涉及一种低活性的MDI-50产品的制备方法及应用。
背景技术
聚氨酯复膜胶主要应用于食品、药品、洗涤剂等软包装上，具有柔软、透明、粘接力强的特点，并且通过灵活的配方设计以及原料选择，可获得耐油、耐酸、耐高温等特殊性能，具有很高的研究价值和实用价值。聚氨酯复膜胶主要原料之一为MDI-50。MDI-50的活性会影响复膜胶生产过程中的粘度变化速率，例如MDI-50活性过高，会导致过程中三聚体生成量大，导致粘度过高，使复膜胶产品不合格，甚至导致设备堵塞。
中国专利CN101003498A提供了一种储存周期延长二苯基甲烷二异氰酸酯的制备方法，通过该方法可同时得到高纯度的MDI-50。但该方法生产MDI-50纯度过高，活性过大，影响复膜胶生产过程。
中国专利CN109180531A提供了一种获取保质期延长的MDI-50产品的方法，该方法通过利用2位上NCO的反应活性低于4位上NCO的反应活性，降低MDI-50的整体活性。但该方法会导致复膜胶产品整体粘性降低，影响复膜胶的使用。
目前已知控制MDI-50产品活性的方法主要为添加氯化氢、酰氯类试剂，但其缺点在于游离氯含量不稳定，易随保存时间延长而损失。
目前主流的MDI-50的生产工艺是用苯胺和甲醛在路易氏酸的催化作用下发生缩合反应生成多胺。多胺由二胺、三胺、四胺等多种成分组成,控制不同的反应条件可以制得不同异构体比例的多胺。多胺与光气于溶剂中经冷、热两步反应生成的溶液光化液,光化液经过一系列的后处理脱除溶剂后,制得粗MDI。
粗MDI分离制备纯MDI和聚合MDI装置主要由粗分离系统、精馏系统组成。
粗MDI首先经真空分离塔得到二环即二苯基甲烷二异氰酸混合物,其中包括2,2-MDI、2,4-MDI、4,4-MDI三种异构体。此二环混合物接着进入精馏塔中进行精馏。精馏塔有两个侧线采出口，2,4-MDI侧线采出口和4,4-MDI侧线采出口。以异氰酸酯重量为基准，从2,4-MDI侧线采出口釆出来2,2-MDI和4,4-MDI质量分数各约50％的产品,称为MDI-50。目前该工艺下产品纯度较高，杂质含量少，游离氯在1-2ppm左右，在复膜胶领域使用过程中活性偏高。
发明内容
本发明的目的是提供一种低活性的MDI-50产品的制备方法及应用，可以制备出含有一定游离氯的MDI-50，适当降低MDI-50的活性，以用于对MDI-50反应活性要求较低的复膜胶领域。
因此，本发明提供了一种低活性的MDI-50的制备方法，该方法包括如下步骤：
(1)将包括不同异构体的二苯基甲烷二异氰酸混合物(A)送入精馏塔进行精馏，其中，通过控制精馏塔塔釜温度、4,4-MDI侧线釆出温度和4,4-MDI侧线釆出比例，以得到含有一定游离氯的二苯基甲烷二异氰酸酯混合物(B)，
(2)通过静态结晶法富集游离氯，得到高内源性游离氯二苯基甲烷二异氰酸酯混合物(C),
(3)然后通过(2,2-MDI+2,4-MDI)质量分数为70-85％的二苯基甲烷二异氰酸酯混合物(D)调整，(C)与(D)按一定比例混合得到(2,2-MDI+2,4-MDI)质量含量为45％-55％，优选49-51％，游离氯含量5-20ppm的中间品(E)。
其中，二苯基甲烷二异氰酸混合物(A)包括含量在0.5wt％-5wt％的2,2-MDI、含量在4wt％-15wt％的2,4-MDI，含量在80wt％-95wt％的4,4-MDI，和含量在100-300ppm的游离氯；其中优选的二苯基甲烷二异氰酸混合物包括1.5wt％-3wt％的2,2-MDI，8wt％-12wt％的2,4-MDI，85wt％-90wt％的4,4-MDI，和含量在200-300ppm的游离氯。
进一步地，二苯基甲烷二异氰酸混合物(A)通过以下步骤获得：
将粗MDI送入粗MDI分离系统以分离出包括不同异构体的二苯基甲烷二异氰酸混合物(A)和聚合MDI。
本发明中，粗MDI为用苯胺和甲醛在路易氏酸的催化作用下发生缩合反应生成多胺。多胺由二胺、三胺、四胺等多种成分组成,控制不同的反应条件可以制得不同异构体比例的多胺。多胺与光气于溶剂中经冷、热两步反应生成的溶液光化液,光化液经过一系列的后处理脱除溶剂后,制得粗MDI。以异氰酸酯重量为基准，通常粗MDI包括50wt％-70wt％的两环混合物，10wt％-25wt％的三环混合物，5wt％-15wt％的四环混合物，其余为10wt％-30wt％的五环及五环以上混合物。粗MDI中游离氯含量一般为50-200ppm。
进一步地，粗MDI分离系统可以选用真空分离塔。粗MDI分离塔的操作条件包括控制塔釜温度在150-250℃，优选180-230℃，例如225℃，塔顶温度50-120℃，优选80-100℃，例如100℃，塔顶压力控制在0.2-2.0kpa，优选0.5-1.0Kpa，更优选0.7-0.8Kpa。
进一步地，二苯基甲烷二异氰酸酯混合物(A)可选用精馏塔进行精馏，通过在线4,4采出得到含有具有一定游离氯的二苯基甲烷二异氰酸酯混合物(B),优选的,混合物(B)中游离氯的含量为1-12ppm。所述步骤(1)中精馏塔塔釜温度控制在150-250℃，优选180-220℃,进一步优选205-215℃，例如214℃，4,4-MDI侧线釆出比例控制在72-82％，优选76-80％；
进一步地，精馏塔4,4-MDI侧线釆出处的温度控制在140-230℃或进一步控制在190-220℃，例如210℃。
进一步优选，精馏塔塔顶温度控制范围在120℃-170℃，优选为140℃-160℃，例如约155℃；塔顶压力控制在0.1-3.0kpa，优选0.5-1.5kpa,更优选0.8-1.2kpa。
进一步地，在线4,4采出流股通过结晶过程进行游离氯富集，结晶后的产物一部分为MDI-100产品,另一部分为残液,本发明通过控制静态结晶器结晶终点温度和残液占进料比例，结晶终点温度控制在5-20℃，优选10-14℃，残液的质量为进料量的10-30％，优选12-22％；其中，残液即为目标高内源性游离氯二苯基甲烷二异氰酸酯混合物(C)；
进一步地，通过调整结晶终点温度和残液占进料的比例控制(C)为质量分数0％-5％的2,2-MDI，15％-40％的2,4-MDI，55％-85％的4,4-MDI和10-40ppm游离氯的二苯基甲烷二异氰酸酯混合物；
优选(C)为质量分数0％-3％的2,2-MDI，19％-35％的2,4-MDI，62％-80％的4,4-MDI和10-30ppm游离氯的二苯基甲烷二异氰酸酯混合物；
更优选(C)为质量分数0％-2％的2,2-MDI，22％-33％的2,4-MDI，65％-76％的4,4-MDI和10-25ppm游离氯的二苯基甲烷二异氰酸酯混合物。
进一步地，以异氰酸酯重量为基准，(2,2-MDI+2,4-MDI)质量分数为70-85％的二苯基甲烷二异氰酸酯混合物(D)是通过所述精馏塔的侧线2,4-MDI釆出口获得的物料，优选的，(2,2-MDI+2,4-MDI)的质量分数分数为75-83％，更优选(2,2-MDI+2,4-MDI)的质量分数为78-80％；
在35-55℃，优选40-50℃，如45℃的条件下，将(C)与(D)按(C)/(D)质量比例在1：1-4：1之间混合制得2,4-MDI质量分数在45％-55％之间，游离氯在5-20ppm之间的MDI-50中间品。
该产品储存阶段的温度控制在10℃至45℃，优选20-40℃。
本发明所述的压力均为绝对压力。
本发明还提供上述MDI-50产品的应用，其可用于复膜较领域。
本发明的优点:
发明人出乎意料地发现，通过生产工艺调整可生产出内源性游离氯高的MDI-50产品，利用游离氯对NCO活性的抑制作用，可降低复膜胶生产过程中粘度的上涨速率，实现复膜胶生产过程的稳定控制和安全生产。该方法不引入外源性，无需增加设备，操作简单，得到的产品游离氯稳定性高，游离氯含量可控，不会使MDI-50产品的活性降低过大而影响复膜较的黏度。
附图说明
图1为本发明的的低活性MDI-50产品的制备方法的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合实例进一步说明本方法的具体实施方案。但是本发明不限于所列出的实施例，还应包括在本发明所要求的权利范围内其它任何公知的改变。
实施例1：
将含有60wt％的两环，10wt％的三环，10wt％的四环，20wt％的五环及五环以上混合物的粗MDI引入真空分离塔在塔底温度215℃，塔顶温度90℃，塔顶压力0.4kpa的工艺条件下分离，获得二苯基甲烷二异氰酸混合物A1和聚合MDI，将分离塔得到的含有2wt％的2,2-MDI，10wt％的2,4-MDI，88wt％的4,4-MDI的二苯基甲烷二异氰酸混合物A1引入精馏塔，通过塔温、釆出比例等调整各参数，其中精馏塔塔釜温度控制在210℃，在线4,4-MDI釆出段温度208℃，在线4,4-MDI釆出比例,以精馏塔进料异氰酸酯混合物重量为基准控制质量比在80％，得到2,2-二苯基甲烷二异氰酸酯含量为0.8wt％，2,4-二苯基甲烷二异氰酸酯含量为5.2wt％，4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯为94wt％的二苯基甲烷二异氰酸酯混合物B1，其游离氯为5ppm，将该流股通过结晶装置进行游离氯浓缩，控制结晶终点温度18℃，残液质量占原料质量比例25％，得到2,2-二苯基甲烷二异氰酸酯含量为3.2wt％，2,4-二苯基甲烷二异氰酸酯含量为19.6wt％，4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯为77.2wt％的二苯基甲烷二异氰酸酯混合物C1，其游离氯为17ppm的中间品，在500g中间品中加入500g 2,2-二苯基甲烷二异氰酸酯含量为1wt％，2,4-二苯基甲烷二异氰酸酯含量为80wt％，4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯为19wt％，游离氯为1ppm的二苯基甲烷二异氰酸酯混合物D1，45℃下搅拌2h，获得2,2-二苯基甲烷二异氰酸酯含量为2.1wt％，2,4-二苯基甲烷二异氰酸酯含量为49.8wt％，4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯为48.1wt％，游离氯为9ppm的MDI-50产品。
实施例2：
将含有63wt％的两环，12wt％的三环，8wt％的四环，17wt％的五环及五环以上混合物的粗MDI引入真空分离塔在塔底温度215℃，塔顶温度90℃，塔顶压力0.4kpa的工艺条件下分离，获得二苯基甲烷二异氰酸混合物A2和聚合MDI，将分离塔得到的含有2.3wt％的2,2-MDI，11wt％的2,4-MDI，86.7wt％的4,4-MDI的二苯基甲烷二异氰酸混合物A2引入精馏塔，通过塔温、釆出比例等调整各参数，其中精馏塔塔釜温度控制在209℃，在线4,4-MDI釆出段温度207.8℃，在线4,4-MDI釆出比例,以精馏塔进料异氰酸酯混合物重量为基准控制质量比在78％，得到2,2-二苯基甲烷二异氰酸酯含量为0.5wt％，2,4-二苯基甲烷二异氰酸酯含量为4.4wt％，4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯为95.1wt％的二苯基甲烷二异氰酸酯混合物B2，其游离氯为4.3ppm，将该流股通过结晶装置进行游离氯浓缩，控制结晶终点温度18℃，残液质量占原料质量比例25％，得到2,2-二苯基甲烷二异氰酸酯含量为2wt％，2,4-二苯基甲烷二异氰酸酯含量为15.6wt％，4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯为82.4wt％的二苯基甲烷二异氰酸酯混合物C2，其游离氯为14.2ppm的中间品，在500g中间品中加入500g 2,2-二苯基甲烷二异氰酸酯含量为1.5wt％，2,4-二苯基甲烷二异氰酸酯含量为75wt％，4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯为23.5wt％，游离氯为1.2ppm的二苯基甲烷二异氰酸酯混合物D2，45℃下搅拌2h，获得2,2-二苯基甲烷二异氰酸酯含量为1.75wt％，2,4-二苯基甲烷二异氰酸酯含量为45.3wt％，4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯为52.95wt％，游离氯为7.7ppm的MDI-50产品。
实施例3：
将含有60wt％的两环，10wt％的三环，10wt％的四环，20wt％的五环及五环以上混合物的粗MDI引入真空分离塔在塔底温度213℃，塔顶温度89℃，塔顶压力0.4kpa的工艺条件下分离，获得二苯基甲烷二异氰酸混合物A3和聚合MDI，将分离塔得到的含有2.5wt％的2,2-MDI，10.3wt％的2,4-MDI，87.2wt％的4,4-MDI的二苯基甲烷二异氰酸混合物A3引入精馏塔，通过塔温、釆出比例等调整各参数，其中精馏塔塔釜温度控制在208℃，在线4,4-MDI釆出段温度207℃，在线4,4-MDI釆出比例质量比在78％,以精馏塔进料异氰酸酯混合物重量为基准，，得到2,2-二苯基甲烷二异氰酸酯含量为0.8wt％，2,4-二苯基甲烷二异氰酸酯含量为4.9wt％，4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯为94.3wt％的二苯基甲烷二异氰酸酯混合物B3，其游离氯为7ppm，将该流股通过结晶装置进行游离氯浓缩，控制结晶终点温度14℃，残液质量占原料质量比为20％，得到2,2-二苯基甲烷二异氰酸酯含量为4wt％，2,4-二苯基甲烷二异氰酸酯含量为21.3wt％，4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯为74.7wt％的二苯基甲烷二异氰酸酯混合物C3，其游离氯为29.8ppm的中间品，在500g中间品中加入450g 2,2-二苯基甲烷二异氰酸酯含量为1.5wt％，2,4-二苯基甲烷二异氰酸酯含量为75wt％，4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯为23.5wt％，游离氯为1.2ppm的二苯基甲烷二异氰酸酯混合物D3，45℃下搅拌2h，获得2,2-二苯基甲烷二异氰酸酯含量为2.8wt％，2,4-二苯基甲烷二异氰酸酯含量为46.7wt％，4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯为50.5wt％，游离氯为16.2ppm的MDI-50产品。

Claims (10)

1.一种低活性的MDI-50产品的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将包括不同异构体的二苯基甲烷二异氰酸酯混合物(A)送入精馏塔进行精馏，通过控制精馏塔塔釜温度、4,4-MDI侧线釆出温度和4,4-MDI侧线釆出比例，以得到含有一定游离氯的二苯基甲烷二异氰酸酯混合物(B)，
(2)再通过静态结晶法富集游离氯，得到高内源性游离氯二苯基甲烷二异氰酸酯混合物(C),
(3)然后通过(2,2-MDI+2,4-MDI)质量分数为70-85％的二苯基甲烷二异氰酸酯混合物(D)调整，(C)与(D)按一定比例混合得到(2,2-MDI+2,4-MDI)质量含量为45％-55％，优选49-51％，游离氯含量5-20ppm的中间品(E)。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，二苯基甲烷二异氰酸混合物(A)包括含量在0.5wt％-5wt％的2,2-MDI、含量在4wt％-15wt％的2,4-MDI，含量在80wt％-95wt％的4,4-MDI，和含量在100-300ppm的游离氯；其中优选的二苯基甲烷二异氰酸混合物包括1.5wt％-3wt％的2,2-MDI，8wt％-12wt％的2,4-MDI，85wt％-90wt％的4,4-MDI，和含量在200-300ppm的游离氯。
优选地，二苯基甲烷二异氰酸混合物(A)通过以下步骤获得：
将粗MDI送入粗MDI分离系统以分离出包括不同异构体的二苯基甲烷二异氰酸混合物(A)和聚合MDI，其中粗MDI包括质量分数为50wt％-70wt％的两环混合物，质量分数为10wt％-25wt％的三环混合物，质量分数为5wt％-15wt％的四环混合物，其余为质量分数为10wt％-30wt％的五环及五环以上混合物，优选的，所述粗MDI中游离氯的含量为50-200ppm。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，粗MDI为用苯胺和甲醛在路易氏酸的催化作用下发生缩合反应生成多胺，该多胺与光气于溶剂中经冷、热两步反应生成的溶液光化液,光化液经过一系列的后处理脱除溶剂后而制得的粗MDI。
4.根据权利要求2所述的方法，其中，粗MDI分离塔的操作条件包括控制塔釜温度在150-250℃，优选180-230℃，例如225℃，塔顶温度50-120℃，优选80-100℃，例如100℃，塔顶压力控制在0.2-2.0kpa，优选0.5-1.0Kpa，更优选0.7-0.8Kpa。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其中，所述步骤(1)中，塔釜温度控制在150-250℃，优选180-220℃，进一步优选为205-215℃，例如214℃，4,4-MDI侧线釆出比例控制在72-82％，优选76-80％；
优选地，精馏塔4,4-MDI侧线釆出处的温度控制在140-230℃或进一步控制在190-220℃，例如210℃。
更优选地，精馏塔塔顶温度控制范围在120℃-170℃，优选140℃-160℃，例如155℃；塔顶压力控制在0.1-3.0kpa，优选0.5-1.5kpa,更优选0.8-1.2kpa。
6.根据权利要求1所述的方法,其中，所述步骤(2)中，控制静态结晶器结晶终点温度和残液占进料比例,结晶终点温度控制在5-20℃，优选10-14℃，残液占进料比例控制在10-30％，优选12-22％；其中，残液即为目标高内源性游离氯二苯基甲烷二异氰酸酯混合物(C)；
7.根据权利要求1和6所述的方法，其中，混合物(C)为质量分数为0％-5％的2,2-MDI，15％-40％的2,4-MDI，55％-85％的4,4-MDI和10-40ppm游离氯的二苯基甲烷二异氰酸酯混合物；
优选混合物(C)为质量分数0％-3％的2,2-MDI，19％-35％的2,4-MDI，62％-80％的4,4-MDI和10-30ppm游离氯的二苯基甲烷二异氰酸酯混合物；
更优选为质量分数为0％-2％的2,2-MDI，22％-33％的2,4-MDI，65％-76％的4,4-MDI和10-25ppm游离氯的二苯基甲烷二异氰酸酯混合物。
8.根据权利要求1所述的方法，其中，(2,2-MDI+2,4-MDI)质量分数为70-85％的二苯基甲烷二异氰酸酯混合物(D)是通过所述精馏塔的侧线2,4-MDI釆出口获得的物料，优选的，(2,2-MDI+2,4-MDI)的质量分数为75-83％，更优选(2,2-MDI+2,4-MDI)的质量分数为78-80％；
9.根据权利要求1所述的方法，其中，通过在中间品罐，在35-55℃，优选40-50℃，将(C)与(D)按(C)/(D)质量比例在1：1-4：1之间混合，制得2,4-MDI质量分数在45％-55％之间，游离氯在5-20ppm之间的MDI-50中间品。
10.一种权利要求1-9任一项所述的方法制备的MDI-50产品的应用，其特征在于，其应用于复膜胶领域。
CN201910566586.0A 2019-06-27 2019-06-27 一种低活性的mdi-50产品的制备方法及应用 Pending CN112142623A (zh)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114231243A (zh) * 2021-11-08 2022-03-25 广州集泰化工股份有限公司 一种硅酮密封胶及其制备方法和应用
CN115724770A (zh) * 2021-08-30 2023-03-03 万华化学（宁波）有限公司 一种活性稳定的异氰酸酯组合物及其制备方法、应用
CN115806508A (zh) * 2022-12-20 2023-03-17 万华化学（宁波）有限公司 低2,2’-mdi含量的二苯基甲烷二异氰酸酯及其制备方法

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1229181A (zh) * 1968-08-01 1971-04-21
GB1423993A (en) * 1972-05-04 1976-02-04 Ici Ltd Process for the crystallisation of diphenylmethane diisocyanate from a crude undistilled polyisocyanate mixture
US4189354A (en) * 1976-07-10 1980-02-19 Bayer Aktiengesellschaft Process for the production of diisocyanatodiphenyl methane isomers with an adjusted content of chlorine compounds
US4414074A (en) * 1981-11-12 1983-11-08 Bayer Aktiengesellschaft Process for the purification of 4,4'-diisocyanatodiphenylmethane by plural distillations
CN1660793A (zh) * 2004-02-04 2005-08-31 拜尔材料科学股份公司 非常纯的2,4'－亚甲基二苯基二异氰酸酯的生产方法
CN1966489A (zh) * 2005-11-19 2007-05-23 拜尔材料科学股份公司 4,4′－二苯基甲烷二异氰酸酯的生产方法
CN101003498A (zh) * 2007-01-09 2007-07-25 宁波万华聚氨酯有限公司 一种储存周期延长的4,4'－二苯基甲烷二异氰酸酯的制备方法
CN102574771A (zh) * 2009-10-20 2012-07-11 巴斯夫欧洲公司 制备和优选蒸馏处理二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)的方法
CN103313967A (zh) * 2010-11-17 2013-09-18 巴斯夫欧洲公司 纯化含有4,4’-亚甲基二苯基二异氰酸酯的混合物的方法
CN103339106A (zh) * 2010-11-17 2013-10-02 巴斯夫欧洲公司 纯化包括4,4’-亚甲基二苯基二异氰酸酯的混合物的方法
CN106554293A (zh) * 2015-09-24 2017-04-05 万华化学集团股份有限公司 一种制备无色或浅色多异氰酸酯的方法
CN107011214A (zh) * 2007-08-22 2017-08-04 科思创德国股份有限公司 制备低氯异氰酸酯的方法
CN109180531A (zh) * 2018-07-25 2019-01-11 万华化学集团股份有限公司 一种获取保质期延长的mdi-50的方法
CN109679063A (zh) * 2018-12-29 2019-04-26 江苏德发树脂有限公司 一种聚氨酯生产工艺
CN109761855A (zh) * 2018-12-20 2019-05-17 万华化学集团股份有限公司 一种制备异佛尔酮二异氰酸酯的方法

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1229181A (zh) * 1968-08-01 1971-04-21
GB1423993A (en) * 1972-05-04 1976-02-04 Ici Ltd Process for the crystallisation of diphenylmethane diisocyanate from a crude undistilled polyisocyanate mixture
US4189354A (en) * 1976-07-10 1980-02-19 Bayer Aktiengesellschaft Process for the production of diisocyanatodiphenyl methane isomers with an adjusted content of chlorine compounds
US4414074A (en) * 1981-11-12 1983-11-08 Bayer Aktiengesellschaft Process for the purification of 4,4'-diisocyanatodiphenylmethane by plural distillations
CN1660793A (zh) * 2004-02-04 2005-08-31 拜尔材料科学股份公司 非常纯的2,4'－亚甲基二苯基二异氰酸酯的生产方法
CN1966489A (zh) * 2005-11-19 2007-05-23 拜尔材料科学股份公司 4,4′－二苯基甲烷二异氰酸酯的生产方法
CN101003498A (zh) * 2007-01-09 2007-07-25 宁波万华聚氨酯有限公司 一种储存周期延长的4,4'－二苯基甲烷二异氰酸酯的制备方法
CN107011214A (zh) * 2007-08-22 2017-08-04 科思创德国股份有限公司 制备低氯异氰酸酯的方法
CN102574771A (zh) * 2009-10-20 2012-07-11 巴斯夫欧洲公司 制备和优选蒸馏处理二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)的方法
CN103313967A (zh) * 2010-11-17 2013-09-18 巴斯夫欧洲公司 纯化含有4,4’-亚甲基二苯基二异氰酸酯的混合物的方法
CN103339106A (zh) * 2010-11-17 2013-10-02 巴斯夫欧洲公司 纯化包括4,4’-亚甲基二苯基二异氰酸酯的混合物的方法
CN106554293A (zh) * 2015-09-24 2017-04-05 万华化学集团股份有限公司 一种制备无色或浅色多异氰酸酯的方法
CN109180531A (zh) * 2018-07-25 2019-01-11 万华化学集团股份有限公司 一种获取保质期延长的mdi-50的方法
CN109761855A (zh) * 2018-12-20 2019-05-17 万华化学集团股份有限公司 一种制备异佛尔酮二异氰酸酯的方法
CN109679063A (zh) * 2018-12-29 2019-04-26 江苏德发树脂有限公司 一种聚氨酯生产工艺

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115724770A (zh) * 2021-08-30 2023-03-03 万华化学（宁波）有限公司 一种活性稳定的异氰酸酯组合物及其制备方法、应用
CN115724770B (zh) * 2021-08-30 2024-04-09 万华化学（宁波）有限公司 一种活性稳定的异氰酸酯组合物及其制备方法、应用
CN114231243A (zh) * 2021-11-08 2022-03-25 广州集泰化工股份有限公司 一种硅酮密封胶及其制备方法和应用
CN114231243B (zh) * 2021-11-08 2023-04-07 广州集泰化工股份有限公司 一种硅酮密封胶及其制备方法和应用
CN115806508A (zh) * 2022-12-20 2023-03-17 万华化学（宁波）有限公司 低2,2’-mdi含量的二苯基甲烷二异氰酸酯及其制备方法

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