JP2014210826A - 含フッ素有機化合物の分解方法 - Google Patents
含フッ素有機化合物の分解方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014210826A JP2014210826A JP2012139965A JP2012139965A JP2014210826A JP 2014210826 A JP2014210826 A JP 2014210826A JP 2012139965 A JP2012139965 A JP 2012139965A JP 2012139965 A JP2012139965 A JP 2012139965A JP 2014210826 A JP2014210826 A JP 2014210826A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorine
- organic compound
- containing organic
- reaction vessel
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
- C08J11/14—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with steam or water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/50—Partial depolymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
【課題】含フッ素有機化合物を効率よく分解でき、反応容器の腐食が抑えられ、得られる低分子量含フッ素化合物への金属（ただし、アルカリ金属およびアルカリ土類金属を除く。）の混入が少ない含フッ素有機化合物の分解方法を提供する。【解決手段】反応容器内にて含フッ素有機化合物を亜臨界水と接触させて分解する方法であって、含フッ素有機化合物の分解によって消費されるものを含め、反応容器内に存在する分子状酸素の量が、含フッ素有機化合物に含まれる炭素原子のモル数の１倍モル以上であり、亜臨界水中には、金属元素（ただし、アルカリ金属元素およびアルカリ土類金属元素を除く。）が実質的に存在せず、反応容器内の温度が、２５０℃以上３７４．１５℃未満である含フッ素有機化合物の分解方法。【選択図】なし
Description
本発明は、亜臨界水による含フッ素有機化合物の分解方法に関する。
含フッ素有機化合物を分解して、含フッ素有機化合物よりも分子量の低い低分子量含フッ素化合物（フッ化水素、アルカリ金属やアルカリ土類金属のフッ化物等）を回収し、低分子量含フッ素化合物を、含フッ素有機化合物の原料等として再利用することが提案されている。たとえば、下記の方法が開示されている。
（１）スルホン酸型官能基を有する含フッ素ポリマーを、鉄粉の存在下、亜臨界水で分解する方法（特許文献１）。
（１）スルホン酸型官能基を有する含フッ素ポリマーを、鉄粉の存在下、亜臨界水で分解する方法（特許文献１）。
亜臨界水または超臨界水を用いて含フッ素有機化合物を分解する方法としては、たとえば、下記の方法が開示されている。
（２）含ハロゲンポリマーを、塩基性化合物の存在下、超臨界水と混合して分解し、低分子量炭化水素を得る方法（特許文献２）。
（３）有機フルオロスルホン酸類または有機フルオロカルボン酸類を、金属粉の存在下、亜臨界水で分解する方法（特許文献３）。
（４）スルホン酸型官能基を有する含フッ素ポリマーおよび触媒金属を含む燃料電池の電極を、超臨界水で処理し、スルホン酸型官能基を有する含フッ素ポリマーを分解して、触媒金属を回収する方法（特許文献４）。
（２）含ハロゲンポリマーを、塩基性化合物の存在下、超臨界水と混合して分解し、低分子量炭化水素を得る方法（特許文献２）。
（３）有機フルオロスルホン酸類または有機フルオロカルボン酸類を、金属粉の存在下、亜臨界水で分解する方法（特許文献３）。
（４）スルホン酸型官能基を有する含フッ素ポリマーおよび触媒金属を含む燃料電池の電極を、超臨界水で処理し、スルホン酸型官能基を有する含フッ素ポリマーを分解して、触媒金属を回収する方法（特許文献４）。
しかしながら、上述の（１）の方法では、スルホン酸型官能基を有する含フッ素ポリマーに含まれるフッ素原子のモル数の１倍モル以上の鉄粉が必要であり、得られる低分子量含フッ素化合物に多量の鉄分が混入する。低分子量含フッ素化合物の精製に手間がかかり、工業的に実施することが難しい。
（２）の方法では、超臨界水を用いるため、反応容器が腐食しやすい。また、腐食した反応容器から溶出した多量の金属が、低分子量含フッ素化合物に混入するため、低分子量含フッ素化合物の精製に手間がかかり、工業的に実施することが難しい。
（３）の方法では、有機フルオロスルホン酸類等のモル数の１倍モル以上の金属粉が必要であり、得られる低分子量含フッ素化合物に金属が混入する。低分子量含フッ素化合物の精製に手間がかかり、工業的に実施することが難しい。
（４）の方法では、超臨界水を用いるため、反応容器が腐食しやすい。また、腐食した反応容器や電極の触媒金属から溶出した多量の金属が、低分子量含フッ素化合物に混入する。低分子量含フッ素化合物の精製に手間がかかり、工業的に実施することが難しい。
（２）の方法では、超臨界水を用いるため、反応容器が腐食しやすい。また、腐食した反応容器から溶出した多量の金属が、低分子量含フッ素化合物に混入するため、低分子量含フッ素化合物の精製に手間がかかり、工業的に実施することが難しい。
（３）の方法では、有機フルオロスルホン酸類等のモル数の１倍モル以上の金属粉が必要であり、得られる低分子量含フッ素化合物に金属が混入する。低分子量含フッ素化合物の精製に手間がかかり、工業的に実施することが難しい。
（４）の方法では、超臨界水を用いるため、反応容器が腐食しやすい。また、腐食した反応容器や電極の触媒金属から溶出した多量の金属が、低分子量含フッ素化合物に混入する。低分子量含フッ素化合物の精製に手間がかかり、工業的に実施することが難しい。
本発明は、含フッ素有機化合物を効率よく分解でき、反応容器の腐食が抑えられ、得られる低分子量含フッ素化合物への金属（ただし、アルカリ金属およびアルカリ土類金属を除く。）の混入が少ない含フッ素有機化合物の分解方法を提供することを目的とする。
本発明者等は、前記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、金属粉の代わりに分子状酸素を存在させた状態において、含フッ素有機化合物を亜臨界水中で効率よく分解できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、以下［１］〜［５］の構成を有する含フッ素有機化合物の分解方法である。
［１］反応容器内にて含フッ素有機化合物を亜臨界水と接触させて分解する方法であって、前記含フッ素有機化合物の分解によって消費されるものを含め、前記反応容器内に存在する分子状酸素の量が、前記含フッ素有機化合物に含まれる炭素原子のモル数の１倍モル以上であり、前記亜臨界水中には、金属元素（ただし、アルカリ金属元素およびアルカリ土類金属元素を除く。）が実質的に存在せず、前記反応容器内の温度が、２５０℃以上３７４．１５℃未満であることを特徴とする、含フッ素有機化合物の分解方法。
［１］反応容器内にて含フッ素有機化合物を亜臨界水と接触させて分解する方法であって、前記含フッ素有機化合物の分解によって消費されるものを含め、前記反応容器内に存在する分子状酸素の量が、前記含フッ素有機化合物に含まれる炭素原子のモル数の１倍モル以上であり、前記亜臨界水中には、金属元素（ただし、アルカリ金属元素およびアルカリ土類金属元素を除く。）が実質的に存在せず、前記反応容器内の温度が、２５０℃以上３７４．１５℃未満であることを特徴とする、含フッ素有機化合物の分解方法。
［２］前記含フッ素有機化合物が、含フッ素ポリマーである、［１］の含フッ素有機化合物の分解方法。
［３］前記含フッ素有機化合物が、炭化水素系モノマーに由来する繰り返し単位を有する含フッ素ポリマー、スルホン酸型官能基を有する含フッ素ポリマーである、［２］の含フッ素有機化合物の分解方法。
［４］前記反応容器内に、塩基性化合物、フッ化ナトリウムおよびフッ化カリウムからなる群から選ばれる１種以上を存在させる、［１］〜［３］のいずれかの含フッ素有機化合物の分解方法。
［５］下記の工程（ｉ）〜（iii）を有する、［１］〜［４］のいずれかの含フッ素有機化合物の分解方法。
（ｉ）反応容器内に水および含フッ素有機化合物を入れる工程。
（ii）反応容器内に分子状酸素を含む気体を導入する工程。
（iii）反応容器内の水が亜臨界水となる圧力および温度条件下で、含フッ素有機化合物を亜臨界水と接触させて分解する工程。
［３］前記含フッ素有機化合物が、炭化水素系モノマーに由来する繰り返し単位を有する含フッ素ポリマー、スルホン酸型官能基を有する含フッ素ポリマーである、［２］の含フッ素有機化合物の分解方法。
［４］前記反応容器内に、塩基性化合物、フッ化ナトリウムおよびフッ化カリウムからなる群から選ばれる１種以上を存在させる、［１］〜［３］のいずれかの含フッ素有機化合物の分解方法。
［５］下記の工程（ｉ）〜（iii）を有する、［１］〜［４］のいずれかの含フッ素有機化合物の分解方法。
（ｉ）反応容器内に水および含フッ素有機化合物を入れる工程。
（ii）反応容器内に分子状酸素を含む気体を導入する工程。
（iii）反応容器内の水が亜臨界水となる圧力および温度条件下で、含フッ素有機化合物を亜臨界水と接触させて分解する工程。
本発明の含フッ素有機化合物の分解方法によれば、含フッ素有機化合物を効率よく分解でき、反応容器の腐食が抑えられ、得られる低分子量含フッ素化合物への金属（ただし、アルカリ金属およびアルカリ土類金属を除く。）の混入が少ない。
すなわち、含フッ素有機化合物に含まれる炭素原子のモル数の１倍モル以上の分子状酸素を存在させ、かつ反応容器内の温度が２５０℃以上であるため、金属粉等の触媒金属が存在しなくても、含フッ素有機化合物を亜臨界水中で効率よく分解できる。
反応容器内の温度が３７４．１５℃未満であるため、反応容器の腐食が抑えられる。また、腐食した反応容器から溶出し、低分子量含フッ素化合物に混入する金属元素（ただし、アルカリ金属元素およびアルカリ土類金属元素を除く。）が少なくなるため、低分子量含フッ素化合物の精製が容易となる。
亜臨界水中に金属元素（ただし、アルカリ金属元素およびアルカリ土類金属元素を除く。）を実質的に存在させないため、得られる低分子量含フッ素化合物への金属（ただし、アルカリ金属およびアルカリ土類金属を除く。）の混入が少なく、低分子量含フッ素化合物の精製が容易となる。
すなわち、含フッ素有機化合物に含まれる炭素原子のモル数の１倍モル以上の分子状酸素を存在させ、かつ反応容器内の温度が２５０℃以上であるため、金属粉等の触媒金属が存在しなくても、含フッ素有機化合物を亜臨界水中で効率よく分解できる。
反応容器内の温度が３７４．１５℃未満であるため、反応容器の腐食が抑えられる。また、腐食した反応容器から溶出し、低分子量含フッ素化合物に混入する金属元素（ただし、アルカリ金属元素およびアルカリ土類金属元素を除く。）が少なくなるため、低分子量含フッ素化合物の精製が容易となる。
亜臨界水中に金属元素（ただし、アルカリ金属元素およびアルカリ土類金属元素を除く。）を実質的に存在させないため、得られる低分子量含フッ素化合物への金属（ただし、アルカリ金属およびアルカリ土類金属を除く。）の混入が少なく、低分子量含フッ素化合物の精製が容易となる。
本明細書における「超臨界水」とは、臨界点（圧力２２．１２ＭＰａ、温度３７４．１５℃）以上の圧力および温度条件下の水を意味する。
本明細書における「亜臨界水」とは、１００℃以上臨界温度未満の温度において液体状態である水を意味する。
本明細書における「亜臨界水」とは、１００℃以上臨界温度未満の温度において液体状態である水を意味する。
本明細書における「含フッ素有機化合物」とは、分子内にフッ素原子を１つ以上有する有機化合物を意味する。
本明細書における「低分子量含フッ素化合物」とは、含フッ素有機化合物を分解して得られる、含フッ素有機化合物よりも分子量の低い、分子内にフッ素原子を１つ以上有する有機化合物または無機化合物を意味する。
本明細書における「低分子量含フッ素化合物」とは、含フッ素有機化合物を分解して得られる、含フッ素有機化合物よりも分子量の低い、分子内にフッ素原子を１つ以上有する有機化合物または無機化合物を意味する。
本明細書における「亜臨界水中に金属元素が実質的に存在しない」とは、亜臨界水中に金属元素（ただし、アルカリ金属元素およびアルカリ土類金属元素を除く。）を含む化合物を加える等の操作によって亜臨界水中に金属元素を含ませないことを意味する。すなわち、亜臨界水中に金属元素がまったく存在しない、または亜臨界水中に不可避的不純物としての金属元素（反応容器や処理対象物から溶出した金属元素等）が含まれていてもよいことを意味する。具体的に「亜臨界水中に金属元素が実質的に存在しない」とは、亜臨界水中に金属イオン（ただし、アルカリ金属イオンおよびアルカリ土類金属イオンを除く。）が１０，０００ｐｐｍ以下、金属粉（ただし、アルカリ金属粉およびアルカリ土類金属粉を除く。）が１０，０００ｐｐｍ以下、金属酸化物（ただし、アルカリ金属酸化物およびアルカリ土類金属酸化物を除く。）が１０，０００ｐｐｍ以下含まれる状態を意味する。
本明細書における「繰り返し単位」とは、モノマーが重合することによって形成された該モノマーに由来する単位を意味する。繰り返し単位は、重合反応によって直接形成された単位であってもよく、ポリマーを処理することによって該単位の一部が別の構造に変換された単位であってもよい。
本明細書における「モノマー」とは、重合反応性の炭素−炭素二重結合を有する化合物を意味する。
本明細書における「モノマー」とは、重合反応性の炭素−炭素二重結合を有する化合物を意味する。
本明細書における「スルホン酸型官能基」とは、スルホ基（−ＳＯ３Ｈ）、または加水分解または中和によってスルホ基に変換し得る官能基を意味する。スルホ基に変換し得る官能基としては、−ＳＯ３Ｍ（ただし、Ｍはアルカリ金属または第４級アンモニウム塩基である。）、−ＳＯ２Ｆ、−ＳＯ２Ｃｌ、−ＳＯ２Ｂｒ等が挙げられる。
本明細書における「カルボン酸型官能基」とは、カルボキシ基（−ＣＯＯＨ）、または加水分解または中和によってカルボキシ基に変換し得る官能基を意味する。カルボキシ基に変換し得る官能基としては、−ＣＮ、−ＣＯＦ、−ＣＯＯＲ１（ただし、Ｒ１は炭素数１〜１０のアルキル基である。）、−ＣＯＯＭ（ただし、Ｍはアルカリ金属または第４級アンモニウム塩基である。）、−ＣＯＯＮＲ２Ｒ３（ただし、Ｒ２およびＲ３は、水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基であり、Ｒ２およびＲ３は、同一であってもよく、異なっていてもよい。）等が挙げられる。
本明細書における「カルボン酸型官能基」とは、カルボキシ基（−ＣＯＯＨ）、または加水分解または中和によってカルボキシ基に変換し得る官能基を意味する。カルボキシ基に変換し得る官能基としては、−ＣＮ、−ＣＯＦ、−ＣＯＯＲ１（ただし、Ｒ１は炭素数１〜１０のアルキル基である。）、−ＣＯＯＭ（ただし、Ｍはアルカリ金属または第４級アンモニウム塩基である。）、−ＣＯＯＮＲ２Ｒ３（ただし、Ｒ２およびＲ３は、水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基であり、Ｒ２およびＲ３は、同一であってもよく、異なっていてもよい。）等が挙げられる。
〔含フッ素有機化合物の分解方法〕
本発明の含フッ素有機化合物の分解方法は、反応容器内にて、分子状酸素が存在し、かつ金属元素が実質的に存在しない条件下で、含フッ素有機化合物を亜臨界水と接触させて分解する方法である。
本発明の含フッ素有機化合物の分解方法は、反応容器内にて、分子状酸素が存在し、かつ金属元素が実質的に存在しない条件下で、含フッ素有機化合物を亜臨界水と接触させて分解する方法である。
具体的には、下記の工程（ｉ）〜（iii）を順に行う方法が挙げられる。
（ｉ）反応容器内に水および含フッ素有機化合物を入れる工程。
（ii）反応容器内に分子状酸素を含む気体を導入する工程。
（iii）反応容器内の水が亜臨界水となる圧力および温度条件下で、含フッ素有機化合物を亜臨界水と接触させて分解する工程。
分解生成物を回収する場合には、以下の工程（iv）を工程（iii）の後に行ってもよい。
（iv）反応容器内から分解生成物を回収する工程。
（ｉ）反応容器内に水および含フッ素有機化合物を入れる工程。
（ii）反応容器内に分子状酸素を含む気体を導入する工程。
（iii）反応容器内の水が亜臨界水となる圧力および温度条件下で、含フッ素有機化合物を亜臨界水と接触させて分解する工程。
分解生成物を回収する場合には、以下の工程（iv）を工程（iii）の後に行ってもよい。
（iv）反応容器内から分解生成物を回収する工程。
（工程（ｉ））
工程（ｉ）は、反応容器内に、水および含フッ素有機化合物を入れる工程である。反応容器内には、必要に応じてフッ化水素と反応し得る化合物を入れることも好ましい。撹拌手段によって内容物を接触させることが好ましい。
工程（ｉ）は、反応容器内に、水および含フッ素有機化合物を入れる工程である。反応容器内には、必要に応じてフッ化水素と反応し得る化合物を入れることも好ましい。撹拌手段によって内容物を接触させることが好ましい。
＜反応容器＞
反応容器は、工程（iii）における圧力および温度条件、ならびに亜臨界水に耐え得るものであればよい。含フッ素有機化合物の分解によってフッ化水素が生成する場合には、フッ化水素酸に耐え得るものが好ましい。
反応容器の材質としては、ステンレス鋼、ハステロイ、インコネル等が挙げられる。含フッ素有機化合物の分解によってフッ化水素が生成する場合には、ハステロイまたはインコネルが好ましい。または、めっきまたはコーティング等の方法で、反応容器のフッ化水素酸に接する表面を、フッ化水素酸に耐え得る材質で被覆することが好ましい。フッ化水素酸に耐え得る材質としては、金等が挙げられる。
反応容器は、工程（iii）における圧力および温度条件、ならびに亜臨界水に耐え得るものであればよい。含フッ素有機化合物の分解によってフッ化水素が生成する場合には、フッ化水素酸に耐え得るものが好ましい。
反応容器の材質としては、ステンレス鋼、ハステロイ、インコネル等が挙げられる。含フッ素有機化合物の分解によってフッ化水素が生成する場合には、ハステロイまたはインコネルが好ましい。または、めっきまたはコーティング等の方法で、反応容器のフッ化水素酸に接する表面を、フッ化水素酸に耐え得る材質で被覆することが好ましい。フッ化水素酸に耐え得る材質としては、金等が挙げられる。
＜撹拌手段＞
撹拌手段としては、マグネティックスターラ、撹拌翼付き撹拌機等の公知の撹拌手段が挙げられる。含フッ素有機化合物の分解によってフッ化水素が生成する場合には、フッ化水素酸に接する部分の材質が、フッ化水素酸に耐え得る材質であることが好ましい。
撹拌手段としては、マグネティックスターラ、撹拌翼付き撹拌機等の公知の撹拌手段が挙げられる。含フッ素有機化合物の分解によってフッ化水素が生成する場合には、フッ化水素酸に接する部分の材質が、フッ化水素酸に耐え得る材質であることが好ましい。
＜含フッ素有機化合物＞
含フッ素有機化合物としては、含フッ素ポリマー、有機フルオロスルホン酸類、有機フルオロカルボン酸類等が挙げられる。本発明の含フッ素有機化合物の分解方法は、焼却処分等の従来の処分方法では廃棄処理が困難であった含フッ素ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）が１，０００以上の含フッ素ポリマーの分解に特に有用である。該数平均分子量（Ｍｎ）はサイズ排除クロマトグラフィまたは溶融動的せん断性率測定で測定することができる。
有機フルオロスルホン酸類の分子量としては、１，０００以上が好ましい。有機フルオロカルボン酸類の分子量としては、１，０００以上が好ましい。
含フッ素有機化合物としては、含フッ素ポリマー、有機フルオロスルホン酸類、有機フルオロカルボン酸類等が挙げられる。本発明の含フッ素有機化合物の分解方法は、焼却処分等の従来の処分方法では廃棄処理が困難であった含フッ素ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）が１，０００以上の含フッ素ポリマーの分解に特に有用である。該数平均分子量（Ｍｎ）はサイズ排除クロマトグラフィまたは溶融動的せん断性率測定で測定することができる。
有機フルオロスルホン酸類の分子量としては、１，０００以上が好ましい。有機フルオロカルボン酸類の分子量としては、１，０００以上が好ましい。
含フッ素ポリマーは、フッ素原子を１つ以上有するモノマーに由来する繰り返し単位を有するものであればよい。
フッ素原子を１つ以上有するモノマーとしては、下記のモノマーが挙げられる。
フルオロエチレン類：ＣＦ２＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＣｌ、ＣＦ２＝ＣＦＨ、ＣＦＨ＝ＣＨ２、ＣＦ２＝ＣＨ２等。
フルオロプロピレン類：ＣＦ２＝ＣＦＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＨＣＦ３等。
炭素数２〜１２のフルオロアルキル基を有するポリフルオロアルキルエチレン類：ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ＝ＣＨ２、ＣＦ２ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＦ＝ＣＨ２等。
ペルフルオロビニルエーテル類：Ｒｆ（ＯＣＦＸＣＦ２）ｍＯＣＦ＝ＣＦ２（ただし、式中Ｒｆは炭素数１〜６のペルフルオロアルキル基であり、Ｘはフッ素原子またはトリフルオロメチル基であり、ｍは０〜５の整数である。）、ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）２ＯＣＦ＝ＣＦ２等。
カルボン酸型官能基を有するペルフルオロビニルエーテル類：ＹＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ＝ＣＦ２（ただし、Ｙはカルボン酸型官能基である。）等。
スルホン酸型官能基を有するペルフルオロビニルエーテル類：ＺＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ＝ＣＦ２（ただし、Ｚはスルホン酸型官能基である。）等。
フッ素原子を１つ以上有するモノマーとしては、下記のモノマーが挙げられる。
フルオロエチレン類：ＣＦ２＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＣｌ、ＣＦ２＝ＣＦＨ、ＣＦＨ＝ＣＨ２、ＣＦ２＝ＣＨ２等。
フルオロプロピレン類：ＣＦ２＝ＣＦＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＨＣＦ３等。
炭素数２〜１２のフルオロアルキル基を有するポリフルオロアルキルエチレン類：ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ＝ＣＨ２、ＣＦ２ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＦ＝ＣＨ２等。
ペルフルオロビニルエーテル類：Ｒｆ（ＯＣＦＸＣＦ２）ｍＯＣＦ＝ＣＦ２（ただし、式中Ｒｆは炭素数１〜６のペルフルオロアルキル基であり、Ｘはフッ素原子またはトリフルオロメチル基であり、ｍは０〜５の整数である。）、ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）２ＯＣＦ＝ＣＦ２等。
カルボン酸型官能基を有するペルフルオロビニルエーテル類：ＹＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ＝ＣＦ２（ただし、Ｙはカルボン酸型官能基である。）等。
スルホン酸型官能基を有するペルフルオロビニルエーテル類：ＺＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ＝ＣＦ２（ただし、Ｚはスルホン酸型官能基である。）等。
含フッ素ポリマーとしては、効率よく分解できる点で、フッ素原子を有さないモノマーに由来する繰り返し単位を有していることが好ましい。または、スルホン酸型官能基を有する含フッ素ポリマーが好ましい。
フッ素原子を有さないモノマーとしては、炭化水素系モノマーが好ましく、下記のモノマーが挙げられる。
炭化水素系モノマー：エチレン、プロピレン、イソブテン、１−ブテン等。
フッ素原子を有さないモノマーとしては、炭化水素系モノマーが好ましく、下記のモノマーが挙げられる。
炭化水素系モノマー：エチレン、プロピレン、イソブテン、１−ブテン等。
炭化水素系モノマーに由来する繰り返し単位を有する含フッ素ポリマーとしては、エチレンまたはプロピレンに由来する繰り返し単位を有する含フッ素ポリマーが好ましく、エチレンまたはプロピレンに由来する繰り返し単位とフルオロエチレン類に由来する繰り返し単位とを有する含フッ素ポリマーがより好ましく、エチレンに由来する繰り返し単位とテトラフルオロエチレン（ＣＦ２＝ＣＦ２）に由来する繰り返し単位とを有するエチレン／テトラフルオロエチレン共重合体（以下、ＥＴＦＥと記す。）が特に好ましい。ＥＴＦＥは、エチレン以外の炭化水素系モノマーに由来する繰り返し単位、ＣＦ２＝ＣＦ２以外のフッ素原子を１つ以上有するモノマーに由来する繰り返し単位を有していてもよい。
スルホン酸型官能基を有する含フッ素ポリマーとしては、スルホン酸型官能基を有するペルフルオロビニルエーテル類に由来する繰り返し単位を有する含フッ素ポリマーが好ましく、ＣＦ２＝ＣＦ２に由来する繰り返し単位とスルホン酸型官能基を有するペルフルオロビニルエーテル類に由来する繰り返し単位とを有するテトラフルオロエチレン／スルホン酸型官能基を有するペルフルオロビニルエーテル共重合体が特に好ましい。
含フッ素ポリマーの数平均分子量は、本発明の含フッ素有機化合物の分解方法の有用性の点から、１，０００〜１，０００，０００，０００が好ましい。
含フッ素ポリマーがスルホン酸型官能基を有する含フッ素ポリマーの場合、分子量の指標となるＴＱは、本発明の含フッ素有機化合物の分解方法の有用性の点から、１００℃以上が好ましく、１５０〜３００℃が特に好ましい。ＴＱは、容量流速１００ｍｍ３／秒を示す温度（℃）である。容量流速は、含フッ素ポリマーを２．９４ＭＰａ加圧下、長さ１ｍｍ、内径１ｍｍのノズルから溶融流出させ、流出する含フッ素ポリマーをｍｍ３／秒の単位で示したものである。通常、ＴＱが高いほど分子量は大きい。
含フッ素ポリマーがスルホン酸型官能基を有する含フッ素ポリマーの場合、分子量の指標となるＴＱは、本発明の含フッ素有機化合物の分解方法の有用性の点から、１００℃以上が好ましく、１５０〜３００℃が特に好ましい。ＴＱは、容量流速１００ｍｍ３／秒を示す温度（℃）である。容量流速は、含フッ素ポリマーを２．９４ＭＰａ加圧下、長さ１ｍｍ、内径１ｍｍのノズルから溶融流出させ、流出する含フッ素ポリマーをｍｍ３／秒の単位で示したものである。通常、ＴＱが高いほど分子量は大きい。
含フッ素ポリマーの形態は、特に限定されない。具体的には、粉末、ペレット、成形体（フィルム、Ｏリング、パッキン等）等が挙げられる。
含フッ素有機化合物は、１種のみからなるものであってもよく、２種以上の混合物であってもよい
含フッ素有機化合物としては、他材料との組成物であってもよく、他材料へ被覆されたものであってもよい。具体的には、無機材料（カーボン、シリカ等）との組成物、フッ素原子を含まない低分子量および／または高分子量有機化合物との組成物、他材料（紙、繊維、プラスチック等）にコーティングされたもの、水および／または有機溶媒への分散液等が挙げられる。
含フッ素有機化合物としては、他材料との組成物であってもよく、他材料へ被覆されたものであってもよい。具体的には、無機材料（カーボン、シリカ等）との組成物、フッ素原子を含まない低分子量および／または高分子量有機化合物との組成物、他材料（紙、繊維、プラスチック等）にコーティングされたもの、水および／または有機溶媒への分散液等が挙げられる。
含フッ素有機化合物の含有量は、経済性の点から、水の１００質量部に対して、０．０１〜５０質量部が好ましく、０．１〜１０質量部が特に好ましい。含フッ素有機化合物の量が上記範囲の下限値以上であれば、低分子量含フッ素化合物を充分に回収できる。含フッ素有機化合物の量が上記範囲の上限値以下であれば、含フッ素有機化合物をさらに効率よく分解できる。
＜フッ化水素と反応し得る化合物＞
フッ化水素と反応し得る化合物は、工程（iv）で得られる分解生成物からフッ化水素をフッ化物塩として効率よく回収するために使用される。
フッ化水素と反応し得る化合物としては、塩基性化合物（アルカリ金属またはアルカリ土類金属の酸化物、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、アンモニア等）、フッ化水素付加物を生成する化合物（フッ化ナトリウム、フッ化カリウム等）が挙げられる。
フッ化水素と反応し得る化合物の量は、経済性の点から、含フッ素有機化合物の１００質量部に対して、０〜１，２００質量部が好ましく、０〜６００質量部が特に好ましい。
フッ化水素と反応し得る化合物は、工程（iv）で得られる分解生成物からフッ化水素をフッ化物塩として効率よく回収するために使用される。
フッ化水素と反応し得る化合物としては、塩基性化合物（アルカリ金属またはアルカリ土類金属の酸化物、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、アンモニア等）、フッ化水素付加物を生成する化合物（フッ化ナトリウム、フッ化カリウム等）が挙げられる。
フッ化水素と反応し得る化合物の量は、経済性の点から、含フッ素有機化合物の１００質量部に対して、０〜１，２００質量部が好ましく、０〜６００質量部が特に好ましい。
（工程（ii））
工程（ii）は、反応容器内に分子状酸素を含む気体を導入する工程である。この工程では、必要に応じて反応容器内の圧力を、工程（iii）における温度において水が亜臨界水となるような圧力としてもよい。
工程（ii）は、反応容器内に分子状酸素を含む気体を導入する工程である。この工程では、必要に応じて反応容器内の圧力を、工程（iii）における温度において水が亜臨界水となるような圧力としてもよい。
工程（iii）の直前（含フッ素有機化合物を分解する直前）の分子状酸素の導入量は、含フッ素有機化合物に含まれる炭素原子のモル数の１倍モル以上であり、１．５倍モル以上が好ましく、２倍モル以上が特に好ましい。
分子状酸素の導入量が、含フッ素有機化合物に含まれる炭素原子のモル数の１倍モル以上であれば、含フッ素有機化合物が二酸化炭素にまで分解でき、分解生成物に含まれる炭化水素類を充分に低減できる。
分子状酸素を含む気体は、純酸素ガスであってもよく、空気であってもよく、酸素ガスと不活性ガスとの混合ガスであってもよい。
分子状酸素の導入量が、含フッ素有機化合物に含まれる炭素原子のモル数の１倍モル以上であれば、含フッ素有機化合物が二酸化炭素にまで分解でき、分解生成物に含まれる炭化水素類を充分に低減できる。
分子状酸素を含む気体は、純酸素ガスであってもよく、空気であってもよく、酸素ガスと不活性ガスとの混合ガスであってもよい。
含フッ素有機化合物に含まれる炭素原子のモル数は、分解対象物に含まれる含フッ素有機化合物の割合を公知の方法によって求め、含フッ素有機化合物に含まれる炭素原子のモル数を公知の分析方法（元素分析等）によって定量することによって求めることができる。
（工程（iii））
工程（iii）は、反応容器内の水が亜臨界水となる圧力および温度条件下で、含フッ素有機化合物を亜臨界水と接触させて分解する工程である。工程（iii）では、必要に応じて反応容器内に分子状酸素を含む気体、または反応容器内の圧力を所定の圧力に保つための気体を、連続的または断続的に導入してもよい。
工程（iii）で分子状酸素を追加する場合には、含フッ素有機化合物の分解によって消費されるものを含めた反応容器内に存在する分子状酸素の量は、分子状酸素を含む気体を導入する前に反応容器内に存在していた気体（空気）中の分子状酸素の量と、工程（ii）から工程（iii）にかけて反応容器内に導入された気体中の分子状酸素の量とから求めることができる。
工程（iii）は、反応容器内の水が亜臨界水となる圧力および温度条件下で、含フッ素有機化合物を亜臨界水と接触させて分解する工程である。工程（iii）では、必要に応じて反応容器内に分子状酸素を含む気体、または反応容器内の圧力を所定の圧力に保つための気体を、連続的または断続的に導入してもよい。
工程（iii）で分子状酸素を追加する場合には、含フッ素有機化合物の分解によって消費されるものを含めた反応容器内に存在する分子状酸素の量は、分子状酸素を含む気体を導入する前に反応容器内に存在していた気体（空気）中の分子状酸素の量と、工程（ii）から工程（iii）にかけて反応容器内に導入された気体中の分子状酸素の量とから求めることができる。
＜圧力および温度条件＞
反応容器内の温度は、２５０℃以上３７４．１５℃未満であり、３００℃以上３７４．１５℃未満が好ましく、３２０℃以上３７４．１５℃未満が特に好ましい。反応容器内の温度が２５０℃以上であれば、含フッ素有機化合物を亜臨界水中で効率よく分解できる。反応容器内の温度が３７４．１５℃未満であれば、水が超臨界水となることがないため、反応容器の腐食を抑えることができる。
反応容器内の温度は、２５０℃以上３７４．１５℃未満であり、３００℃以上３７４．１５℃未満が好ましく、３２０℃以上３７４．１５℃未満が特に好ましい。反応容器内の温度が２５０℃以上であれば、含フッ素有機化合物を亜臨界水中で効率よく分解できる。反応容器内の温度が３７４．１５℃未満であれば、水が超臨界水となることがないため、反応容器の腐食を抑えることができる。
反応容器内の圧力は、前記温度において反応容器内の水が亜臨界水となるような圧力であればよい。
含フッ素有機化合物と亜臨界水との接触時間は、含フッ素有機化合物の量、温度、圧力等に応じて適宜決定すればよい。
含フッ素有機化合物と亜臨界水との接触時間は、含フッ素有機化合物の量、温度、圧力等に応じて適宜決定すればよい。
＜金属＞
亜臨界水中には、反応容器や処理対象物から溶出した不純物を除き、触媒金属（鉄粉等）等に由来する金属元素（ただし、アルカリ金属元素およびアルカリ土類金属元素を除く。）を実質的に存在させない。亜臨界水中に金属元素が実質的に存在しなければ、得られる低分子量含フッ素化合物への金属（ただし、アルカリ金属およびアルカリ土類金属を除く。）の混入が少なくなる。
亜臨界水中には、反応容器や処理対象物から溶出した不純物を除き、触媒金属（鉄粉等）等に由来する金属元素（ただし、アルカリ金属元素およびアルカリ土類金属元素を除く。）を実質的に存在させない。亜臨界水中に金属元素が実質的に存在しなければ、得られる低分子量含フッ素化合物への金属（ただし、アルカリ金属およびアルカリ土類金属を除く。）の混入が少なくなる。
（工程（iv））
工程（iv）は、反応容器内から分解生成物を回収する工程である。分解生成物は低分子量含フッ素化合物を含む。また、工程（iv）では、必要に応じて分解生成物からさらに低分子量含フッ素化合物を回収する。
工程（iv）は、反応容器内から分解生成物を回収する工程である。分解生成物は低分子量含フッ素化合物を含む。また、工程（iv）では、必要に応じて分解生成物からさらに低分子量含フッ素化合物を回収する。
＜分解生成物＞
分解生成物としては、水、低分子量含フッ素化合物が挙げられる。工程（iii）の反応条件や含フッ素有機化合物によっては、低分子量含フッ素化合物に加えて炭化水素類や、亜臨界水で分解できない材料等が含まれる場合もある。
分解生成物としては、水、低分子量含フッ素化合物が挙げられる。工程（iii）の反応条件や含フッ素有機化合物によっては、低分子量含フッ素化合物に加えて炭化水素類や、亜臨界水で分解できない材料等が含まれる場合もある。
＜低分子量含フッ素化合物＞
低分子量含フッ素化合物としては、低分子量含フッ素有機化合物、低分子量含フッ素無機化合物が挙げられる。フッ化水素、含フッ素有機化合物の原料等として再利用しやすい点から、低分子量含フッ素無機化合物が特に好ましい。
低分子量含フッ素有機化合物の分子量は、フッ化水素、含フッ素有機化合物の原料等として再利用しやすい点から、１，０００未満が好ましく、２０〜９００がより好ましく、２０〜１００がさらに好ましく、２０〜８０が特に好ましい。
低分子量含フッ素化合物としては、低分子量含フッ素有機化合物、低分子量含フッ素無機化合物が挙げられる。フッ化水素、含フッ素有機化合物の原料等として再利用しやすい点から、低分子量含フッ素無機化合物が特に好ましい。
低分子量含フッ素有機化合物の分子量は、フッ化水素、含フッ素有機化合物の原料等として再利用しやすい点から、１，０００未満が好ましく、２０〜９００がより好ましく、２０〜１００がさらに好ましく、２０〜８０が特に好ましい。
低分子量含フッ素有機化合物としては、前記フッ素原子を１つ以上有するモノマーとして記載のフルオロエチレン類、フルオロプロピレン類、ポリフルオロアルキルエチレン類、ペルフルオロビニルエーテル類、カルボン酸型官能基またはスルホン酸型官能基を有するペルフルオロビニルエーテル類、分子量が１，０００未満の有機フルオロカルボン酸類（ＣＦ３ＣＯＯＨ、ＣＦ２ＨＣＯＯＨ、ＣＦＨ２ＣＯＯＨ、ＨＯＣＯＣＦ２ＣＯＯＨ等）、分子量が１，０００未満の有機フルオロスルホン酸類（ＣＦ３ＳＯ３Ｈ、ＣＦ２ＨＳＯ３Ｈ、ＣＦＨ２ＳＯ３Ｈ、ＨＯ（Ｃ＝Ｏ）ＣＦ２ＳＯ３Ｈ等）、含フッ素脂肪族炭化水素類（炭素数１〜１０のペルフルオロカーボン類、炭素数１〜１０のハイドロフルオロカーボン類、炭素数１〜１０のクロロフルオロカーボン類、炭素数１〜１０のハイドロクロロフルオロカーボン類等）等が挙げられる。
低分子量含フッ素無機化合物としては、フッ化水素、元素状フッ素、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のフッ化物、フッ化アンモニウム等が挙げられる。
得られる低分子量含フッ素化合物がフッ化水素である場合、公知の方法（特開２０１０−１９４４６８号公報および該公報に記載の先行技術文献に記載の方法等）によって再利用できる。
工程（iii）において、反応容器内にフッ化水素と反応し得る化合物を存在させた場合、フッ化水素を、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のフッ化物またはフッ化アンモニウムとして回収できる。
得られる低分子量含フッ素化合物がフッ化水素である場合、公知の方法（特開２０１０−１９４４６８号公報および該公報に記載の先行技術文献に記載の方法等）によって再利用できる。
工程（iii）において、反応容器内にフッ化水素と反応し得る化合物を存在させた場合、フッ化水素を、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のフッ化物またはフッ化アンモニウムとして回収できる。
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
例１〜４および８は実施例であり、例５は参考例であり、例６、７は比較例である。
例１〜４および８は実施例であり、例５は参考例であり、例６、７は比較例である。
実施例で用いた化合物は、以下の通りである。
化合物１（１，１，２，２−テトラフルオロ−２−（１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロ−３−（１，２，２−トリフオロビニロキシ）プロポキシ）エタンスルホニルフルオリド）：ＣＦ２＝ＣＦ−ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）Ｆ−ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆ
化合物２（エチレン）：ＣＨ２＝ＣＨ２
化合物３（テトラフルオロエチレン）：ＣＦ２＝ＣＦ２
化合物４（アゾビスイソブチロニトリル）：
化合物１（１，１，２，２−テトラフルオロ−２−（１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロ−３−（１，２，２−トリフオロビニロキシ）プロポキシ）エタンスルホニルフルオリド）：ＣＦ２＝ＣＦ−ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）Ｆ−ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆ
化合物２（エチレン）：ＣＨ２＝ＣＨ２
化合物３（テトラフルオロエチレン）：ＣＦ２＝ＣＦ２
化合物４（アゾビスイソブチロニトリル）：
化合物５（１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン）：ＣＣｌＦ２ＣＦ２ＣＨＣｌＦ
化合物６（１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン）：ＣＨ３ＣＣｌ２Ｆ
化合物７（１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロヘキサン）：Ｃ６Ｆ１３Ｈ
化合物８（t−ブチルパーオキシピバレート。日本油脂株式会社製パーブチルＰＶ。）：（ＣＨ３）３ＣＯＯ−ＯＣ（ＣＨ３）３
化合物６（１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン）：ＣＨ３ＣＣｌ２Ｆ
化合物７（１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロヘキサン）：Ｃ６Ｆ１３Ｈ
化合物８（t−ブチルパーオキシピバレート。日本油脂株式会社製パーブチルＰＶ。）：（ＣＨ３）３ＣＯＯ−ＯＣ（ＣＨ３）３
（フッ化物イオンの定量方法）
分解生成物中のフッ化物イオン濃度をイオンクロマトグラフィで測定した。
移動相：Ｎａ２Ｂ４Ｏ７（６ｍＭ）、Ｈ３ＢＯ３（１５ｍＭ）、ＮａＨＣＯ３（０．２ｍＭ）、
分析カラム：東ソー社製、ＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＩＣ−Ａｎｉｏｎ、
移動相流速：０．８ ｍＬ／分、
カラム温度：４０℃
検出器：サプレッサ付き電気伝導度検出器。
分解生成物中のフッ化物イオン濃度をイオンクロマトグラフィで測定した。
移動相：Ｎａ２Ｂ４Ｏ７（６ｍＭ）、Ｈ３ＢＯ３（１５ｍＭ）、ＮａＨＣＯ３（０．２ｍＭ）、
分析カラム：東ソー社製、ＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＩＣ−Ａｎｉｏｎ、
移動相流速：０．８ ｍＬ／分、
カラム温度：４０℃
検出器：サプレッサ付き電気伝導度検出器。
〔合成例１：スルホン酸型官能基を有する含フッ素ポリマーの合成〕
内容積２３０ｍＬのステンレス鋼製オートクレーブに、化合物１の１２３．８ｇ、溶媒として化合物５の３５．２３ｇ、開始剤として化合物４の６３．６２ｍｇを仕込み、冷却下、充分脱気した。その後、７０℃に昇温して、化合物３を系内に導入し、圧力をゲージ圧で１．１４ＭＰａに保持した。圧力がゲージ圧で１．１４ＭＰａで一定になるように、化合物３を連続的に添加した。７．９時間経過後に、オートクレーブを冷却して、系内の残存する化合物３をパージして反応を終了させた。得られた−ＳＯ２Ｆ基を有する含フッ素ポリマー（１１）の溶液を化合物５で希釈してから、化合物６を添加して、含フッ素ポリマー（１１）を凝集させた。化合物５および化合物６を用いて洗浄を行った後、乾燥して、含フッ素ポリマー（１１）の２５．１３ｇを得た。
内容積２３０ｍＬのステンレス鋼製オートクレーブに、化合物１の１２３．８ｇ、溶媒として化合物５の３５．２３ｇ、開始剤として化合物４の６３．６２ｍｇを仕込み、冷却下、充分脱気した。その後、７０℃に昇温して、化合物３を系内に導入し、圧力をゲージ圧で１．１４ＭＰａに保持した。圧力がゲージ圧で１．１４ＭＰａで一定になるように、化合物３を連続的に添加した。７．９時間経過後に、オートクレーブを冷却して、系内の残存する化合物３をパージして反応を終了させた。得られた−ＳＯ２Ｆ基を有する含フッ素ポリマー（１１）の溶液を化合物５で希釈してから、化合物６を添加して、含フッ素ポリマー（１１）を凝集させた。化合物５および化合物６を用いて洗浄を行った後、乾燥して、含フッ素ポリマー（１１）の２５．１３ｇを得た。
次に、内容積２００ｍＬの反応容器に、該含フッ素ポリマー（１１）の１０ｇ、メタノールの１０ｇ、２０質量％ＫＯＨ水溶液の３７．５ｇを仕込み、８０℃で１６時間加熱することで加水分解して、含フッ素ポリマー（１１）中の−ＳＯ２Ｆ基を−ＳＯ３Ｋ基に変換し、含フッ素ポリマー（１２）とした。
下記（α）〜（γ）の操作を７回繰り返して、含フッ素ポリマー（１２）中の−ＳＯ３Ｋ基を−ＳＯ３Ｈ基に変換し、−ＳＯ３Ｈ基を有する含フッ素ポリマー（１）とした。
（α）含フッ素ポリマーを水洗した。
（β）含フッ素ポリマーと３規定の硫酸水溶液の３０ｇとを６０℃で１時間混合した。
（γ）含フッ素ポリマーを回収した。
含フッ素ポリマー（１）をさらに水洗、乾燥し、含フッ素ポリマー（１）の８ｇを得た。
下記（α）〜（γ）の操作を７回繰り返して、含フッ素ポリマー（１２）中の−ＳＯ３Ｋ基を−ＳＯ３Ｈ基に変換し、−ＳＯ３Ｈ基を有する含フッ素ポリマー（１）とした。
（α）含フッ素ポリマーを水洗した。
（β）含フッ素ポリマーと３規定の硫酸水溶液の３０ｇとを６０℃で１時間混合した。
（γ）含フッ素ポリマーを回収した。
含フッ素ポリマー（１）をさらに水洗、乾燥し、含フッ素ポリマー（１）の８ｇを得た。
フローテスターＣＦＴ−５００Ｄ（島津製作所社製）を用いて測定した含フッ素ポリマー（１）のＴＱは、２２５℃であった。
滴定によって求めた含フッ素ポリマー（１）のイオン交換容量は、１．１０ｍｅｑ／ｇであった。
滴定によって求めた含フッ素ポリマー（１）のイオン交換容量は、１．１０ｍｅｑ／ｇであった。
〔合成例２：ＥＴＦＥの合成〕
１Ｌの撹拌機付きステンレス鋼製オートクレーブに、脱気後、化合物７の７８８ｇ、化合物５の１９７ｇ、化合物３の９３．８ｇ、化合物２の１４．２ｇを室温において仕込んだ。ついで６６℃に昇温させ、化合物８（１０時間半減期温度５５℃）の１質量％溶液（溶媒：化合物５）の２．９ｍＬを仕込み、重合を開始させた。重合の進行にともない圧力が低下するため、圧力が一定になるように化合物３／化合物２＝１／１モル比の混合ガスを連続的に仕込んだ。仕込みの混合ガス量が６２ｇになった時点で内温を室温まで冷却し、残存する化合物２および３をパージし、オートクレーブを開放した。オートクレーブ内の得られた含フッ素ポリマー（２）のスラリーを化合物５で洗浄し、ガラスフィルタで濾過し、乾燥させ、含フッ素ポリマー（２）の６４．８ｇを得た。含フッ素ポリマー（２）はＥＴＦＥであった。
１Ｌの撹拌機付きステンレス鋼製オートクレーブに、脱気後、化合物７の７８８ｇ、化合物５の１９７ｇ、化合物３の９３．８ｇ、化合物２の１４．２ｇを室温において仕込んだ。ついで６６℃に昇温させ、化合物８（１０時間半減期温度５５℃）の１質量％溶液（溶媒：化合物５）の２．９ｍＬを仕込み、重合を開始させた。重合の進行にともない圧力が低下するため、圧力が一定になるように化合物３／化合物２＝１／１モル比の混合ガスを連続的に仕込んだ。仕込みの混合ガス量が６２ｇになった時点で内温を室温まで冷却し、残存する化合物２および３をパージし、オートクレーブを開放した。オートクレーブ内の得られた含フッ素ポリマー（２）のスラリーを化合物５で洗浄し、ガラスフィルタで濾過し、乾燥させ、含フッ素ポリマー（２）の６４．８ｇを得た。含フッ素ポリマー（２）はＥＴＦＥであった。
含フッ素ポリマー（２）中の繰り返し単位のモル比を測定したところ、化合物３に由来する繰り返し単位／化合物２に由来する繰り返し単位＝４９．０／５１．０であった。溶融動的せん断性率測定によって求めた含フッ素ポリマー（２）の数平均分子量（Ｍｎ）は、３２０，０００であった。溶融動的せん断性率測定は、Ｔｕｍｉｎｅｌｌｏ，Ｗ．Ｈ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．，２６，１３３９−１３４７（１９８６）またはＴｕｍｉｎｅｌｌｏ，Ｗ．Ｈ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２６，４９９−５０３（１９９３）に記載された方法であり、溶融させたポリマーの動的粘弾性測定から貯蔵弾性率の周波数依存性を取得し、これを分子量に換算する手法である。
含フッ素ポリマー（２）の容量流速（Ｑ値）は、７．３ｍｍ３／秒であり、融点は２８１℃であった。容量流速（Ｑ値）は、高下式フローテスターを用い、２９７℃、０．７ＭＰａ荷重下で、直径２．０９５ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルから単位時間に流出する含フッ素ポリマー（２）の容量（ｍｍ３／秒）である。融点は、ＳＩＩ ＤＳＣ６２２０型示差走査熱量計装置（セイコー電子社製）を用い、１０℃／分の速度で昇温したときの融解ピークである。
含フッ素ポリマー（２）の容量流速（Ｑ値）は、７．３ｍｍ３／秒であり、融点は２８１℃であった。容量流速（Ｑ値）は、高下式フローテスターを用い、２９７℃、０．７ＭＰａ荷重下で、直径２．０９５ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルから単位時間に流出する含フッ素ポリマー（２）の容量（ｍｍ３／秒）である。融点は、ＳＩＩ ＤＳＣ６２２０型示差走査熱量計装置（セイコー電子社製）を用い、１０℃／分の速度で昇温したときの融解ピークである。
〔合成例３：プロピレン−テトラフルオロエチレン共重合体の合成〕
特開昭５５−１２７４１２号公報に記載の製造方法にしたがってプロピレン−テトラフルオロエチレン共重合体（以下、含フッ素ポリマー（３）と記す。）を得た。サイズ排除クロマトグラフィによって求めた含フッ素ポリマー（３）の数平均分子量（Ｍｎ）は、１６０，０００であった。なお、サイズ排除クロマトグラフィにより測定方法は、国際公開第２０１１／０５５７６０号に記載された方法を用いた。
特開昭５５−１２７４１２号公報に記載の製造方法にしたがってプロピレン−テトラフルオロエチレン共重合体（以下、含フッ素ポリマー（３）と記す。）を得た。サイズ排除クロマトグラフィによって求めた含フッ素ポリマー（３）の数平均分子量（Ｍｎ）は、１６０，０００であった。なお、サイズ排除クロマトグラフィにより測定方法は、国際公開第２０１１／０５５７６０号に記載された方法を用いた。
〔例１〕
（工程（ｉ））
全容積９６ｍＬのステンレス鋼製オートクレーブに、含フッ素ポリマー（１）の９０ｍｇ、イオン交換水の３０ｍＬ、撹拌子を入れて密閉し、内容物をマグネティックスターラで撹拌して充分に混合させた。
（工程（ｉ））
全容積９６ｍＬのステンレス鋼製オートクレーブに、含フッ素ポリマー（１）の９０ｍｇ、イオン交換水の３０ｍＬ、撹拌子を入れて密閉し、内容物をマグネティックスターラで撹拌して充分に混合させた。
（工程（ii））
オートクレーブ内に純酸素ガスを、オートクレーブ内の圧力が０．５ＭＰａになるまで導入した。オートクレーブ内の分子状酸素の量は、含フッ素ポリマー（１）に含まれる炭素原子のモル数の４．８倍モルであった。
オートクレーブ内に純酸素ガスを、オートクレーブ内の圧力が０．５ＭＰａになるまで導入した。オートクレーブ内の分子状酸素の量は、含フッ素ポリマー（１）に含まれる炭素原子のモル数の４．８倍モルであった。
（工程（iii））
オイルバスでオートクレーブ内の温度が３５０℃になるまで１時間かけて加熱して、オートクレーブ内の水を亜臨界水とし、該温度にて６時間撹拌翼で撹拌した。次に、オートクレーブを室温まで冷却した後、開放した。
オイルバスでオートクレーブ内の温度が３５０℃になるまで１時間かけて加熱して、オートクレーブ内の水を亜臨界水とし、該温度にて６時間撹拌翼で撹拌した。次に、オートクレーブを室温まで冷却した後、開放した。
（工程（iv））
オートクレーブに存在する水（３０ｍＬ）中のフッ化物濃度を測定し、オートクレーブに存在する水中に含まれるフッ化物イオン量を算出したところ、１．６９ミリモルであった。これは、用いた含フッ素ポリマー（１）に含まれるフッ素原子の６０．２％に相当する。
なお、オートクレーブの内部表面をのぞいたところ、腐食は確認できなかった。
オートクレーブに存在する水（３０ｍＬ）中のフッ化物濃度を測定し、オートクレーブに存在する水中に含まれるフッ化物イオン量を算出したところ、１．６９ミリモルであった。これは、用いた含フッ素ポリマー（１）に含まれるフッ素原子の６０．２％に相当する。
なお、オートクレーブの内部表面をのぞいたところ、腐食は確認できなかった。
〔例２〕
含フッ素ポリマー（１）の代わりに含フッ素ポリマー（２）を用いた以外は、例１と同様に分解反応を行った。その結果、用いた含フッ素ポリマー（２）に含まれるフッ素原子の７０．５％がフッ化物イオン（フッ化水素）として回収された。オートクレーブの内部表面には、腐食は確認できなかった。
含フッ素ポリマー（１）の代わりに含フッ素ポリマー（２）を用いた以外は、例１と同様に分解反応を行った。その結果、用いた含フッ素ポリマー（２）に含まれるフッ素原子の７０．５％がフッ化物イオン（フッ化水素）として回収された。オートクレーブの内部表面には、腐食は確認できなかった。
〔例３〕
含フッ素ポリマー（１）の代わりに含フッ素ポリマー（３）を用いた以外は、例１と同様に分解反応を行った。その結果、用いた含フッ素ポリマー（３）に含まれるフッ素原子の８５．２％がフッ化物イオン（フッ化水素）として回収された。オートクレーブの内部表面には、腐食は確認できなかった。
含フッ素ポリマー（１）の代わりに含フッ素ポリマー（３）を用いた以外は、例１と同様に分解反応を行った。その結果、用いた含フッ素ポリマー（３）に含まれるフッ素原子の８５．２％がフッ化物イオン（フッ化水素）として回収された。オートクレーブの内部表面には、腐食は確認できなかった。
〔例４〕
工程（ｉ）においてオートクレーブに水酸化カルシウムの１０６ｍｇをさらに入れた以外は、例１と同様に分解反応を行った。その結果、フッ化カルシウムの６５．０ｍｇが得られた。該値は、用いた含フッ素ポリマー（１）に含まれるフッ素原子の５９．３％がフッ化カルシウムとして回収されたことに相当する。なお、オートクレーブの内部表面には、腐食は確認できなかった。
工程（ｉ）においてオートクレーブに水酸化カルシウムの１０６ｍｇをさらに入れた以外は、例１と同様に分解反応を行った。その結果、フッ化カルシウムの６５．０ｍｇが得られた。該値は、用いた含フッ素ポリマー（１）に含まれるフッ素原子の５９．３％がフッ化カルシウムとして回収されたことに相当する。なお、オートクレーブの内部表面には、腐食は確認できなかった。
〔例５〕
工程（iii）におけるオートクレーブ内の温度を３５０℃から３８０℃に変更した以外は、例１と同様に分解反応を行った。その結果、用いた含フッ素ポリマー（１）に含まれるフッ素原子の７０．１％がフッ化物イオン（フッ化水素）として回収された。なお、オートクレーブの内部表面には、腐食が確認された。
工程（iii）におけるオートクレーブ内の温度を３５０℃から３８０℃に変更した以外は、例１と同様に分解反応を行った。その結果、用いた含フッ素ポリマー（１）に含まれるフッ素原子の７０．１％がフッ化物イオン（フッ化水素）として回収された。なお、オートクレーブの内部表面には、腐食が確認された。
〔例６〕
工程（ii）において酸素ガスの代わりにアルゴンガスを導入した以外は、例１と同様に分解反応を試みた。その結果、用いた含フッ素ポリマー（１）に含まれるフッ素原子の１５．１％がフッ化物イオン（フッ化水素）として回収された。
工程（ii）において酸素ガスの代わりにアルゴンガスを導入した以外は、例１と同様に分解反応を試みた。その結果、用いた含フッ素ポリマー（１）に含まれるフッ素原子の１５．１％がフッ化物イオン（フッ化水素）として回収された。
〔例７〕
工程（ｉ）においてオートクレーブにイオン交換水を入れなかった以外は、例１と同様に分解反応を試みた。その結果、用いた含フッ素ポリマー（１）に含まれるフッ素原子の０．８％がフッ化物イオン（フッ化水素）として回収された。
工程（ｉ）においてオートクレーブにイオン交換水を入れなかった以外は、例１と同様に分解反応を試みた。その結果、用いた含フッ素ポリマー（１）に含まれるフッ素原子の０．８％がフッ化物イオン（フッ化水素）として回収された。
〔例８〕
工程（ｉ）において含フッ素ポリマー（１）の代わりにポリフッ化ビニリデン（シンクエスト社製）を用いた以外は、例１と同様に分解反応を試みた。その結果、用いたポリフッ化ビニリデンに含まれるフッ素原子の９８％がフッ化物イオン（フッ化水素）として回収された。
工程（ｉ）において含フッ素ポリマー（１）の代わりにポリフッ化ビニリデン（シンクエスト社製）を用いた以外は、例１と同様に分解反応を試みた。その結果、用いたポリフッ化ビニリデンに含まれるフッ素原子の９８％がフッ化物イオン（フッ化水素）として回収された。
例１〜４および８は、含フッ素有機化合物を効率的に分解することができ、反応容器の腐食が抑えられた。
超臨界水を用いた例５は、含フッ素有機化合物を効率的に分解することはできたが、反応容器の一部が腐食した。
分子状酸素を用いなかった例６および水を用いなかった例７は、含フッ素有機化合物を効率的に分解することができなかった。
超臨界水を用いた例５は、含フッ素有機化合物を効率的に分解することはできたが、反応容器の一部が腐食した。
分子状酸素を用いなかった例６および水を用いなかった例７は、含フッ素有機化合物を効率的に分解することができなかった。
本発明の含フッ素有機化合物の分解方法によれば、使用済みの含フッ素ポリマー等の含フッ素有機化合物またはこれを含む材料から低分子量含フッ素化合物としてフッ素を効率よく回収できる。これにより、有限である天然資源（フッ素）を再利用できる。
Claims (5)
- 反応容器内にて含フッ素有機化合物を亜臨界水と接触させて分解する方法であって、
前記含フッ素有機化合物の分解によって消費されるものを含め、前記反応容器内に存在する分子状酸素の量が、前記含フッ素有機化合物に含まれる炭素原子のモル数の１倍モル以上であり、
前記亜臨界水中には、金属元素（ただし、アルカリ金属元素およびアルカリ土類金属元素を除く。）が実質的に存在せず、
前記反応容器内の温度が、２５０℃以上３７４．１５℃未満であることを特徴とする、含フッ素有機化合物の分解方法。 - 前記含フッ素有機化合物が、含フッ素ポリマーである、請求項１に記載の含フッ素有機化合物の分解方法。
- 前記含フッ素ポリマーが、炭化水素系モノマーに由来する繰り返し単位を有する含フッ素ポリマー、スルホン酸型官能基を有する含フッ素ポリマーである、請求項２に記載の含フッ素有機化合物の分解方法。
- 前記反応容器内に、塩基性化合物、フッ化ナトリウムおよびフッ化カリウムからなる群から選ばれる１種以上を存在させる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の含フッ素有機化合物の分解方法。
- 下記の工程（ｉ）〜（iii）を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の含フッ素有機化合物の分解方法。
（ｉ）反応容器内に水および含フッ素有機化合物を入れる工程。
（ii）反応容器内に分子状酸素を含む気体を導入する工程。
（iii）反応容器内の水が亜臨界水となる圧力および温度条件下で、含フッ素有機化合物を亜臨界水と接触させて分解する工程。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012139965A JP2014210826A (ja) | 2011-09-02 | 2012-06-21 | 含フッ素有機化合物の分解方法 |
| PCT/JP2012/071871 WO2013031848A1 (ja) | 2011-09-02 | 2012-08-29 | 含フッ素有機化合物の分解方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011191547 | 2011-09-02 | ||
| JP2011191547 | 2011-09-02 | ||
| JP2012139965A JP2014210826A (ja) | 2011-09-02 | 2012-06-21 | 含フッ素有機化合物の分解方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2014210826A true JP2014210826A (ja) | 2014-11-13 |
Family
ID=47756328
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2012139965A Pending JP2014210826A (ja) | 2011-09-02 | 2012-06-21 | 含フッ素有機化合物の分解方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2014210826A (ja) |
| WO (1) | WO2013031848A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022190835A1 (ja) * | 2021-03-11 | 2022-09-15 | 学校法人帝京大学 | ハロゲン化アルカリ金属の製造方法及びハロゲン化物の製造方法 |
| JP7258319B1 (ja) | 2021-10-29 | 2023-04-17 | 学校法人神奈川大学 | フッ素原子含有ポリマーの分解方法、及びフッ素原子含有ポリマーの分解装置 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7501866B2 (ja) * | 2020-03-25 | 2024-06-18 | 学校法人神奈川大学 | フッ素原子含有ポリマーの分解方法、及びフッ素原子含有ポリマーの分解装置 |
| AU2022207105A1 (en) * | 2021-01-15 | 2023-08-24 | University Of Washington | Hydrothermal system for treatment of adsorbent regeneration byproducts |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5386055A (en) * | 1993-08-11 | 1995-01-31 | The University Of Akron | Depolymerization process |
| JPH1088146A (ja) * | 1996-09-20 | 1998-04-07 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ハロゲン含有樹脂の油化処理方法 |
| JP2002138057A (ja) * | 2000-10-27 | 2002-05-14 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | ハロゲン系有機廃棄物の処理方法および処理装置 |
| JP2005343914A (ja) * | 2004-05-31 | 2005-12-15 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | プラスチック処理装置及びプラスチック処理方法 |
| JP4941997B2 (ja) * | 2008-09-03 | 2012-05-30 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | フッ素系イオン交換樹脂膜の分解方法 |
-
2012
- 2012-06-21 JP JP2012139965A patent/JP2014210826A/ja active Pending
- 2012-08-29 WO PCT/JP2012/071871 patent/WO2013031848A1/ja active Application Filing
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022190835A1 (ja) * | 2021-03-11 | 2022-09-15 | 学校法人帝京大学 | ハロゲン化アルカリ金属の製造方法及びハロゲン化物の製造方法 |
| JP7258319B1 (ja) | 2021-10-29 | 2023-04-17 | 学校法人神奈川大学 | フッ素原子含有ポリマーの分解方法、及びフッ素原子含有ポリマーの分解装置 |
| WO2023074550A1 (ja) * | 2021-10-29 | 2023-05-04 | 学校法人神奈川大学 | フッ素原子含有ポリマーの分解方法、及びフッ素原子含有ポリマーの分解装置 |
| JP2023066742A (ja) * | 2021-10-29 | 2023-05-16 | 学校法人神奈川大学 | フッ素原子含有ポリマーの分解方法、及びフッ素原子含有ポリマーの分解装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2013031848A1 (ja) | 2013-03-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Puts et al. | Polytetrafluoroethylene: synthesis and characterization of the original extreme polymer | |
| JP7367817B2 (ja) | フルオロスルホニル基含有化合物、フルオロスルホニル基含有モノマー及びそれらの製造方法 | |
| EP2651989B1 (en) | Microemulsions and fluoropolymers made using microemulsions | |
| EP2651988B1 (en) | Oligomers and co-oligomers of highly fluorinated sulfinic acid and salts thereof | |
| EP2651881B1 (en) | Preparation of oligomers and co-oligomers of highly fluorinated sulfinic acids and salts thereof | |
| CN104755509A (zh) | 含氟共聚物的制造方法 | |
| JP7287404B2 (ja) | フルオロスルホニル基含有含フッ素ポリマーの製造方法、塩型スルホン酸基含有含フッ素ポリマーの製造方法および酸型スルホン酸基含有含フッ素ポリマーの製造方法 | |
| US20190169099A1 (en) | Process for the preparation of fluoroolefin compounds | |
| JP2014210826A (ja) | 含フッ素有機化合物の分解方法 | |
| KR20140097370A (ko) | 함불소 비닐에테르의 제조방법 | |
| CN103619890A (zh) | 含氟共聚物的制造方法 | |
| JP2010173959A (ja) | トリフルオロメタンスルホニルフルオリドの精製方法 | |
| JP5851027B2 (ja) | 新規なフッ化不飽和化合物及び該化合物から得られるポリマー | |
| JP4640175B2 (ja) | 含フッ素アルキルエーテルの製造方法 | |
| CN107001212A (zh) | 制备含卤代氟化醚的化合物的方法 | |
| JP2008044863A (ja) | ペルフルオロ有機過酸化物ならびにその製造方法、および重合体の製造方法 | |
| WO2021010183A1 (ja) | ペルフルオロアシル過酸化物の製造方法およびフルオロアルキルアイオダイドの製造方法 | |
| JP5842919B2 (ja) | スルホ基を有する有機化合物の製造方法、液状組成物の製造方法およびフルオロスルホニル基を有する有機化合物の加水分解処理方法 | |
| CN108884015A (zh) | 用于制造氟化化合物的方法 | |
| JP2006225296A (ja) | トランス−１，１，２，２，３，４−ヘキサフルオロシクロブタンの製造方法 | |
| JP2013064105A (ja) | スルホン酸型官能基を有する含フッ素ポリマーの分解方法 | |
| JP2006232704A (ja) | 新規なフルオロスルホニル基含有化合物 | |
| JP4336141B2 (ja) | −ｏｃｆ２ｈ、−ｏｃｆ２ｃｆ２ｈ、−ｏｃｆ（ｃｆ３）ｈの末端基を有するパーフルオロポリオキシアルキレンの製造方法 | |
| JP2021506930A (ja) | 多官能性ポリフルオロ化化合物の製造方法 | |
| JP7339573B2 (ja) | 新規含フッ素化合物 |