JP2014195101A - 誘導結合プラズマ化学気相蒸着法を利用した太陽電池の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】第1電極、第1型層、真性層、第2型層及び第2電極を含む太陽電池を製造するにおいて、水素(H2)ガス及びシラン(SiH4)ガスを含む混合ガスを使用する誘導結合プラズマ化学気相蒸着装置を利用して、水素化非晶質シリコン薄膜からなる前記真性層を形成する真性層の形成ステップを含むものの、前記混合ガスは、前記水素ガス及びシランガスの水素ガスに対するシランガスの割合(H2/SiH4 ratio)が8乃至10である。
【選択図】図1
Description
代表的な新再生エネルギー分野である太陽電池は、無限の清浄エネルギー源である太陽光を利用して電気を生産するシステムであって、光を直接的に電気に変える太陽電池がその核心にある。
現在、商用化されている90%以上の太陽電池は、バルク基盤のシリコン太陽電池であって、シリコン需給に影響を受けており、高温中心の工程で複雑であるから、薄型化、薄膜化又は低温工程などが容易でないという問題点がある。
本発明の他の目的は、太陽電池のP層形成方法を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、太陽電池の水素化真性層を形成する方法を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、太陽電池の微細結晶化された真性層を形成する方法を提供することにある。
また、本発明によれば、太陽電池のP層形成方法を提供するという効果がある。
また、本発明によれば、太陽電池の水素化真性層を形成する方法を提供するという効果がある。
また、本発明によれば、太陽電池の微細結晶化された真性層を形成する方法を提供するという効果がある。
図1は、本発明の実施の形態による太陽電池の製造方法において用いられる誘導結合プラズマ化学気相蒸着装置の概略的な構成を示す概念図である。
図1に示すように、本発明の実施の形態による太陽電池の製造方法において用いられる誘導結合プラズマ化学気相蒸着装置(Inductively Coupled Plasma Chemical Vapor Deposition)100は、チャンバー110、アンテナ120、電源供給部130、シャワーヘッド(shower head)140及びサセプタ(susceptor)150を備える。
前記チャンバー110は、前記チャンバー110の内部と外部とを空間的に分離して、前記チャンバー110の内部が真空状態を維持するようにする機能を果たす。
前記絶縁プレート112は、前記アンテナ120と前記チャンバー110とを絶縁させる機能と、前記アンテナ120から発生した電磁場を前記チャンバー110の内部に透過させる機能を果たす。
前記アンテナ120は、コイルが螺旋状(helical)に巻かれた状態に備えられ、前記チャンバー110の絶縁プレート112上に備えられる。
特に、前記電源供給部140は、前記アンテナ120に13.5MHzのRFを印加して、前記チャンバー110の内部に高密度のプラズマが発生するようにする。
前記シャワーヘッド140は、前記チャンバー110の外部に備えられたガス供給部142からガスが供給されて、前記チャンバー110の内部に均一に供給する機能を果たす。
前記シャワーヘッド140は、前記シャワーヘッド140に供給されるそれぞれ異なる種類のガスを均一に混合して、均一に混合された混合ガスを形成する機能も果たす。
前記サセプタ160は、図1に詳細に示していないが、その内部又は外部に前記基板160を一定の温度に加熱する加熱部材及び前記基板160を冷却できる冷却部材も具備できる。
前記サセプタ160は、前記基板160と前記シャワーヘッド140との間隔が一定間隔、好ましくは、23cmになる位置に備えられるようにする。
図2に示すように、本発明の一実施の形態による太陽電池の製造方法により製造された太陽電池200は、第1電極210、第1型シリコン基板220、真性層230、第2型層240及び第2電極250を備えている。
このとき、前記第1型シリコン基板220は、N型シリコン基板又はP型シリコン基板でありうる。
本実施の形態では、前記第1型シリコン基板220がN型シリコン基板で、前記第2型層240は、P型層であると仮定して説明する。すなわち、前記第1型は、N型で、前記第2型は、P型であると仮定して説明する。
前記太陽電池200は、前記第1型シリコン基板220を中心に前記第1型シリコン基板220の後面には、前記第1電極210が備えられ、前記第1型シリコン基板220の前面には、前記真性層230、第2型層240及び第2電極250が順次積層されている。
前記第1電極210は、0.3乃至0.8μm、好ましくは、0.5μmの厚さになっている。
前記第1型シリコン基板220は、300乃至1000μm、好ましくは、650μmの厚さになっている。
前記第2電極250の金属電極254は、前記透明電極層252上に備えられ、パターン化された金属電極254からなっている。
前記金属電極254は、0.2乃至1μm、好ましくは、0.5μmの厚さになっている。
図3に示すように、本発明の他の実施の形態による太陽電池の製造方法により製造された太陽電池300は、透明基板310、第1電極320、第2型層330、バッファ層340、真性層350、第1型層360、透明電極層370及び第2電極380を備えている。
前記第1電極320は、テクスチャード処理によりその表面に凹凸が形成された形態でありうる。
前記第2型層330は、前記第2型a−SiC:H層からなっている場合には、10乃至20μm、好ましくは、12μmの厚さでありうる。また、前記第2型層330は、前記第2型a−Si:H層からなっている場合には、11乃至12μm、好ましくは、12μmの厚さでありうる。
前記バッファ層340は、2乃至5μm、好ましくは、3μmの厚さになっている。
前記真性層350が前記Ia−Si:H層である場合には、3乃至5μm、好ましくは、5μmの厚さでありうる。また、前記真性層350が前記I μc−Si:H層である場合には、0.5乃至2μm、好ましくは、1μmの厚さでありうる。
前記第1型層360は、20乃至60μm、好ましくは、40μmの厚さになっている。
前記透明電極層370は、100乃至200μm、好ましくは、120μmの厚さになっている。
図4に示すように、本発明の一実施の形態による太陽電池の製造方法は、第1型シリコン基板の用意ステップ(S410)、第1電極の形成ステップ(S420)、真性層の形成ステップ(S430)、第2型層の形成ステップ(S440)及び第2電極の形成ステップ(S450)を含んでいる。
前記第1型シリコン基板220は、CZ法(Czochralski method)などで成長させた単結晶シリコン基板でありうる。
このとき、前記第1型シリコンの用意ステップ(S410)は、前記第1型シリコン基板220を洗浄及び酸化膜を除去することを含む。
前記導電性物質、例えばAgを蒸着する方法では、蒸発法(Evaporation method)及びスパッタリング法(sputtering method)などのような物理的気相蒸着法(Physical vapour deposition)を利用して蒸着できる。
前記真性層230は、前記誘導結合プラズマ化学気相蒸着装置100を利用して、水素(H2)ガス及びシラン(SiH4)ガスを含む混合ガスを使用することによって形成されることができる。
前記混合ガスは、前記水素ガス及びシランガスの水素ガスに対するシランガスの割合(H2/SiH4 ratio)が8乃至10である混合ガスを使用する。
以下、実験例1乃至実験例3は、前記誘導結合プラズマ化学気相蒸着装置100を利用して、前記真性層230を形成するための最適工程条件を選択するための実験である。
図5は、混合ガスの水素ガスに対するシランガスの割合に応じる真性層の厚さ及び表面粗さの変化を示すグラフである。
図5及び図6を参照して説明すれば、前記混合ガスの水素ガスに対するシランガスの割合と工程圧力を変化させて、前記真性層230の厚さと表面荒さに対する結果をそれぞれスタイラスプロファイラー(Stylus profiler)と走査型プローブ顕微鏡(Scanning Probe Microscope)を利用して測定した。
このとき、前記水素ガスに対するシランガスの割合が10であるとき、厚さも厚く形成され、表面荒さも優れた前記真性層230を形成することができる。
前記真性層230の厚さは、他の工程圧力に比べて相対的に厚く形成されるだけでなく、表面粗さも他の工程圧力に比べて低いことが分かる。
このとき、前記工程圧力は、90mtorrで最も優れた特性を示すことが分かる。
図7は、工程パワー変化に応じる真性層の厚さ及びバンドギャップの変化を示すグラフである。
図8は、工程パワー変化に応じるフーリエ変換赤外線分光分析を示すグラフである。
したがって、前記図7に示すグラフでは、工程パワーが200乃至300W、好ましくは、300Wであるとき、最も良い結果を示していることが分かる。
図9は、工程温度に応じる真性層でのキャリア寿命の変化を示すグラフである。
図9に示すように、前記工程条件のうち、前記水素ガスに対するシランガスの割合、工程時間、工程圧力及び工程パワーをそれぞれ10、1200秒、70mTorr及び300Wに固定し、工程温度を変化させて最適の工程温度を調査した結果、250乃至350℃の工程温度で特性の優れた前記真性層230を獲得することができた。
このとき、前記キャリアの寿命の測定・分析は、QSSPCD(Quasi−steady state photoconductivity decay)法を利用した。
また、前記第2型層240は、前記誘導結合プラズマ化学気相蒸着装置100を利用して形成できる。
図10は、エチレンガスの添加に応じる水素化非晶質シリコンカーバイド薄膜の蒸着率と光学的バンドギャップの変化を示すグラフである。
図11は、エチレンガスの添加に応じる水素化非晶質シリコンカーバイド薄膜の結合構造の変化を示すグラフである。
そして、60%の水素ガスで稀釈されたエチレンガスを0sccmから8sccmに増加させて、前記混合ガスに混合した。このとき、前記エチレンガスを含む混合ガスの総流量は、100sccmに固定した。
そして、蒸着率と光学的バンドギャップをそれぞれスタイラスプロファイラー(Stylus profiler)と走査型プローブ顕微鏡(Scanning Probe Microscope)を利用して測定した。
図12は、ジボランガスの添加に応じる第2型にドーピングされた水素化非晶質シリコンカーバイド層の光学的バンドギャップと安全度の変化を示すグラフである。
図13は、第2型にドーピングされた水素化非晶質シリコンカーバイド層の厚さに応じる太陽電池の特性変化を示すグラフである。
このとき、前記ジボランガスは、97%の水素ガスで稀釈されたジボランガスである。前記ジボランガスの流量を変化させて第2型にドーピングされた水素化非晶質シリコンカーバイド層の光学的バンドギャップと電気伝導度を分析した。
また、前記工程条件を利用して、太陽電池の第2層型240として適用して厚さを9乃至15nmまで変化させたとき、開放電圧、電流密度、忠実度及び変換効率を比較すると、約12nmで高い開放電圧(0.81V)、電流密度(21.1mA/cm2)、忠実度(0.53)及び9.08%の変換効率を示すことが分かった。
再度図4を参照して、前記太陽電池200を製造する太陽電池の製造方法を説明し続けると、前記第2型層の形成ステップ(S440)を行った後、前記第2電極の形成ステップ(S450)を行う。
また、前記金属電極254は、アルミニウムなどのような導電性物質を物理的気相蒸着装置で形成した後、パターニングしてパターン化された金属電極254を形成するか、パターンマスクを利用した物理的気相蒸着装置でパターン化された金属電極254を形成する方法を利用できる。
図14に示すように、本発明の他の実施の形態による太陽電池の製造方法は、透明基板の用意ステップ(S510)、第1電極の形成ステップ(S520)、第2型層の形成ステップ(S530)、バッファの形成ステップ(S540)、真性層の形成ステップ(S550)、第1型層の形成ステップ(S560)、透明電極層の形成ステップ(S570)及び第2電極の形成ステップ(S580)を含んでいる。
前記透明基板の用意ステップ510は、前記透明基板310から有機物を除去する工程を含む。すなわち、前記透明基板の用意ステップ510は、前記透明基板310をTCE(Tri Chloro Ethylene)、アセトン及びメタノールを利用して有機物などを除去する工程を含んでいる。
そして、前記透明基板の用意ステップ510は、前記透明基板310を乾燥させる乾燥工程を含む。すなわち、前記透明基板310から有機物などを除去する工程において前記透明基板310に吸着された水分を除去するための乾燥工程を行う。前記乾燥工程は、前記透明基板310を真空チャンバーなどに装入して、酸素が除去される状態で200℃に2時間程度加熱する工程でありうる。
前記TCO層は、ZnO、AZO、ITO及びSnO2:Fなどのような透明な導電酸化物を物理的気相蒸着装置又は化学的気相蒸着装置で蒸着することにより形成されることができる。
前記第1電極310は、前記テクスチャ工程によりその表面に複数の突起、好ましくは、ピラミッド状の突起を複数具備するようになる。
したがって、前記バッファ層の形成ステップ(S540)は、前記第2型層の形成ステップ530で第2型ガス、例えば、ジボラン(B2H6)ガスの量を減らした工程条件で前記バッファ層340を形成するステップであって、詳細な説明は省略する。
前記真性層の形成ステップ(S550)は、不純物のドーピングされない水素化微細結晶質シリコン層、すなわち、I μc−Si:H層で形成するステップである。
図15は、シランガスの量に応じる真性層の水素化微細結晶質シリコン層の電気伝導度及び活性化エネルギーの変化を示すグラフである。
図16は、シランガスの量に応じる結晶化ピークと非晶質ピークの変化を示すグラフである。
図17は、工程パワーの変化に応じる真性層の水素化微細結晶質シリコン層の電気特性変化を示すグラフである。
図15及び図16に示すように、シランガスの割合に応じる真性層の暗、光伝導度及び活性化エネルギーを測定した。このとき、前記工程パワーは、1200Wで、工程圧力は、70mtorrであり、工程温度は、250℃である。
このとき、前記シランガスの割合が0.02であるとき、約68%以上の結晶化度を示している。
このとき、前記第2型層330及び第1型層360も、水素化微細結晶質シリコン層で形成できる。
図18は、ホスフィンガスの割合による光学的バンドギャップと暗伝導度の変化を示すグラフである。
図19は、ジボランガスの割合による光学的バンドギャップと暗伝導度の変化を示すグラフである。
前記第2型層330は、前記シランガスに対するホスフィンガスが0.075乃至0.1%含まれた混合ガスを使用し、前記第1型層360は、前記シランガスに対するジボランガスが0.1乃至0.5%含まれた混合ガスを使用することが好ましい。
前記第2電極の形成ステップ(S580)は、一般的な導電性電極を形成する方法で形成できるので、詳細な説明は省略する。
220 第1型層
230 真性層
240 第2型層
250 第2電極
Claims (1)
- 第1電極、第1型層、真性層、第2型層及び第2電極を含む太陽電池を製造するにおいて、
水素(H2)ガス、シラン(SiH4)ガス、ジボラン(B2H6)ガス及びエチレン(C2H4)ガスを含む混合ガスを使用する誘導結合プラズマ化学気相蒸着装置を利用して、非晶質シリコンカーバイド薄膜からなる前記第2型層を形成する第2型層の形成ステップを含むものの、
前記エチレンガスは、60%が水素ガスで稀釈されたエチレンガスであり、前記ジボランガスは、97%が水素ガスで稀釈されたジボランガスであり、
前記エチレンガスは、前記混合ガスにおいて1乃至1.2%含まれており、前記ジボランガスは、前記混合ガスにおいて6乃至6.5%含まれており、
前記太陽電池の製造方法は、
前記第2型層の形成ステップ以前に、
第1型シリコン基板を用意する第1型シリコン基板の用意ステップと、
前記第1型シリコン基板の後面に前記第1電極を形成する第1電極の形成ステップと、
前記第1型シリコン基板の前面に前記真性層を形成する真性層の形成ステップとを含み、
前記第2型層の形成ステップ以後に、
前記第2型層上に第2電極を形成する第2電極の形成ステップを含むことを特徴とする太陽電池の製造方法。
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