JP2014181330A - 透明性接着剤用基材および硬化性樹脂組成物 - Google Patents
透明性接着剤用基材および硬化性樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014181330A JP2014181330A JP2013058498A JP2013058498A JP2014181330A JP 2014181330 A JP2014181330 A JP 2014181330A JP 2013058498 A JP2013058498 A JP 2013058498A JP 2013058498 A JP2013058498 A JP 2013058498A JP 2014181330 A JP2014181330 A JP 2014181330A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- acrylate
- acrylic polymer
- transparent adhesive
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
【課題】耐候性に優れる透明性接着剤を与える透明性接着剤用基材を提供する。
【解決手段】（メタ）アクリル系重合体からなる透明性接着剤用基材であって、上記（メタ）アクリル系重合体は、側鎖にウレタン結合および（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−７０〜−５０℃であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜５．０である、透明性接着剤用基材。
【選択図】なし
【解決手段】（メタ）アクリル系重合体からなる透明性接着剤用基材であって、上記（メタ）アクリル系重合体は、側鎖にウレタン結合および（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−７０〜−５０℃であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜５．０である、透明性接着剤用基材。
【選択図】なし
Description
本発明は、透明性接着剤用基材およびこれを含有する硬化性樹脂組成物に関する。
従来、ウレタン（メタ）アクリレートを含有する硬化性樹脂組成物が、例えば、電子材料用接着剤として使用されている。
例えば、特許文献１には、「建装材料、包装材料、印刷材料、表示材料、電気電子部品材料、光学デバイス、ディスプレイなどの分野において有用な接着剤用硬化型樹脂組成物」として（［０００１］）、「分子量が１，０００〜７，０００のジオール化合物（ａ１）とポリイソシアネート化合物（ａ２）と水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（ａ３）とを反応させて得られる水酸基含有ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、エチレン性不飽和２重結合を有する単量体（Ｂ）、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）および光重合開始剤（Ｄ）を含有することを特徴とする接着剤用硬化型樹脂組成物」が記載されている（［請求項１］）。
例えば、特許文献１には、「建装材料、包装材料、印刷材料、表示材料、電気電子部品材料、光学デバイス、ディスプレイなどの分野において有用な接着剤用硬化型樹脂組成物」として（［０００１］）、「分子量が１，０００〜７，０００のジオール化合物（ａ１）とポリイソシアネート化合物（ａ２）と水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（ａ３）とを反応させて得られる水酸基含有ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、エチレン性不飽和２重結合を有する単量体（Ｂ）、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）および光重合開始剤（Ｄ）を含有することを特徴とする接着剤用硬化型樹脂組成物」が記載されている（［請求項１］）。
特許文献１に記載の「水酸基含有ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）」は、ポリオールに由来する主鎖の末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である。
本発明者らは、このような化合物を、透明性が要求される接着剤（透明性接着剤）の基材として用いたところ、耐候性が不十分であることを明らかにした。
そこで、本発明は、耐候性に優れる透明性接着剤を与える透明性接着剤用基材を提供することを目的とする。
本発明者らは、このような化合物を、透明性が要求される接着剤（透明性接着剤）の基材として用いたところ、耐候性が不十分であることを明らかにした。
そこで、本発明は、耐候性に優れる透明性接着剤を与える透明性接着剤用基材を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、特定の（メタ）アクリル系重合体からなる透明性接着剤用基材を用いれば、耐候性に優れる透明性接着剤が得られることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、以下の（１）〜（５）を提供する。
（１）（メタ）アクリル系重合体からなる透明性接着剤用基材であって、前記（メタ）アクリル系重合体は、側鎖にウレタン結合および（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−７０〜−５０℃であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜５．０である、透明性接着剤用基材。
（２）前記（メタ）アクリル系重合体は、側鎖にヒドロキシ基を有する、上記（１）に記載の透明性接着剤用基材。
（３）上記（１）または（２）に記載の透明性接着剤用基材である基材（Ａ）と、単官能（メタ）アクリレート（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、を含有する硬化性樹脂組成物。
（４）さらに、１分子中に複数個のエステル結合を有する（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）を含有する、上記（３）に記載の硬化性樹脂組成物。
（５）透明性接着剤用組成物である、上記（３）または（４）に記載の硬化性樹脂組成物。
（１）（メタ）アクリル系重合体からなる透明性接着剤用基材であって、前記（メタ）アクリル系重合体は、側鎖にウレタン結合および（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−７０〜−５０℃であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜５．０である、透明性接着剤用基材。
（２）前記（メタ）アクリル系重合体は、側鎖にヒドロキシ基を有する、上記（１）に記載の透明性接着剤用基材。
（３）上記（１）または（２）に記載の透明性接着剤用基材である基材（Ａ）と、単官能（メタ）アクリレート（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、を含有する硬化性樹脂組成物。
（４）さらに、１分子中に複数個のエステル結合を有する（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）を含有する、上記（３）に記載の硬化性樹脂組成物。
（５）透明性接着剤用組成物である、上記（３）または（４）に記載の硬化性樹脂組成物。
本発明によれば、耐候性に優れる透明性接着剤を与える透明性接着剤用基材を提供することができる。
［透明性接着剤用基材］
本発明の透明性接着剤用基材（以下、「本発明の基材」ともいう）は、（メタ）アクリル系重合体（以下、便宜的に「（メタ）アクリル系重合体（Ａ）」ともいう。）からなる透明性接着剤用基材であって、上記（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、側鎖にウレタン結合および（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−７０〜−５０℃であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜５．０である、透明性接着剤用基材である。
本発明の透明性接着剤用基材（以下、「本発明の基材」ともいう）は、（メタ）アクリル系重合体（以下、便宜的に「（メタ）アクリル系重合体（Ａ）」ともいう。）からなる透明性接着剤用基材であって、上記（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、側鎖にウレタン結合および（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−７０〜−５０℃であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜５．０である、透明性接着剤用基材である。
上記（メタ）アクリル系重合体（Ａ）からなる本発明の基材を用いれば、耐候性に優れる透明性接着剤が得られる。この理由は明らかではないが、（メタ）アクリル系重合体が側鎖にウレタン結合を含むことで、水素結合によりその構造がより強固となるためであると考えられる。
上記（メタ）アクリル系重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、接着性が優れるという理由から、−６０〜−５０℃が好ましい。
なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差熱分析計（ＤＳＣ）を用い、ＡＳＴＭＤ３４１８−８２に従い、昇温速度１０℃／分の測定条件によって得られた値である。
なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差熱分析計（ＤＳＣ）を用い、ＡＳＴＭＤ３４１８−８２に従い、昇温速度１０℃／分の測定条件によって得られた値である。
上記（メタ）アクリル系重合体（Ａ）において、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、硬化物の強靱性に優れるという理由から、１．２〜３．５が好ましい。
このとき、重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，０００〜３０，０００が好ましく、２，０００〜２０，０００がより好ましい。
なお、重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ポリスチレン換算によるゲルパーミエションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により求めた値である。
このとき、重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，０００〜３０，０００が好ましく、２，０００〜２０，０００がより好ましい。
なお、重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ポリスチレン換算によるゲルパーミエションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により求めた値である。
さらに、上記（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、ガラス等の被着体に対する接着性が優れるという理由から、側鎖にヒドロキシ基を有するのが好ましい。
具体的には、上記（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の水酸基価（ＯＨＶ）が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるのが好ましく、１．５〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、２〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。
具体的には、上記（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の水酸基価（ＯＨＶ）が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるのが好ましく、１．５〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、２〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。
このような上記（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、例えば、下記式（１）で表される繰り返し単位（Ｕ１）を有する（メタ）アクリル系重合体が挙げられ、さらに、下記式（２）で表される繰り返し単位（Ｕ２）および／または下記式（３）で表される繰り返し単位（Ｕ３）を有していてもよい。
式（１）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を示し、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に炭素数１〜１０のアルキレン基を示す。
Ｒ3およびＲ4が示す炭素数１〜１０のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、ｎ−ブチレン基などが挙げられる。
式（２）中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ3は炭素数１〜１０のアルキレン基を示す。Ｒ3が示す炭素数１〜１０のアルキレン基は、式（１）中のＲ3が示すアルキレン基と同義である。
式（３）中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ5は炭素数１〜２０のアルキル基を示す。
Ｒ5が示す炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば、ブチル基、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
Ｒ3およびＲ4が示す炭素数１〜１０のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、ｎ−ブチレン基などが挙げられる。
式（２）中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ3は炭素数１〜１０のアルキレン基を示す。Ｒ3が示す炭素数１〜１０のアルキレン基は、式（１）中のＲ3が示すアルキレン基と同義である。
式（３）中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ5は炭素数１〜２０のアルキル基を示す。
Ｒ5が示す炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば、ブチル基、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
上記（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の全繰り返し単位に対して、繰り返し単位（Ｕ１）の割合は、１〜３０質量％が好ましく、３〜２５質量％がより好ましい。
また、繰り返し単位（Ｕ２）の割合は、３〜４０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましい。
さらに、繰り返し単位（Ｕ３）の割合は、５０〜９８質量％が好ましく、６０〜９５質量％がより好ましい。
また、繰り返し単位（Ｕ２）の割合は、３〜４０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましい。
さらに、繰り返し単位（Ｕ３）の割合は、５０〜９８質量％が好ましく、６０〜９５質量％がより好ましい。
上記（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、例えば、側鎖にヒドロキシ基を含有するヒドロキシ基含有（メタ）アクリル系重合体（ａ１）と、（メタ）アクリロイルオキシ基およびイソシアネート基を有する（メタ）アクリロイルオキシ基含有イソシアネート（ａ２）とを反応させることにより得られる。
上記ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル系重合体（ａ１）としては、側鎖にヒドロキシ基を含有する（メタ）アクリル系重合体であれば特に限定されないが、その水酸基価（ＯＨＶ）は、５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１０〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
また、上記ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル系重合体（ａ１）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−７０〜−４０℃が好ましく、−６５〜−４５℃がより好ましい。
そして、上記ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル系重合体（ａ１）において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，０００〜２０，０００が好ましく、１，５００〜１５，０００がより好ましい。また、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、５．０以下が好ましく、１．２〜３．５がより好ましい。
また、上記ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル系重合体（ａ１）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−７０〜−４０℃が好ましく、−６５〜−４５℃がより好ましい。
そして、上記ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル系重合体（ａ１）において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，０００〜２０，０００が好ましく、１，５００〜１５，０００がより好ましい。また、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、５．０以下が好ましく、１．２〜３．５がより好ましい。
このような上記ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル系重合体（ａ１）は、例えば、ヒドロキシ基を含有する（メタ）アクリル系単量体（ａ１−１）と、ヒドロキシ基を含有しない（メタ）アクリル系単量体（ａ１−２）と、任意でスチレン等のその他のビニル単量体（ａ１−３）とを、重合して得られる（メタ）アクリル系重合体であるのが好ましい。
上記ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル系重合体（ａ１）における各単量体の割合としては、上記ヒドロキシ基を含有する（メタ）アクリル系単量体（ａ１−１）は２〜３０質量％が好ましく、上記ヒドロキシ基を含有しない（メタ）アクリル系単量体（ａ１−２）は５０〜９８質量％が好ましく、上記その他のビニル単量体（ａ１−３）は３０質量％以下が好ましい。
上記ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル系重合体（ａ１）における各単量体の割合としては、上記ヒドロキシ基を含有する（メタ）アクリル系単量体（ａ１−１）は２〜３０質量％が好ましく、上記ヒドロキシ基を含有しない（メタ）アクリル系単量体（ａ１−２）は５０〜９８質量％が好ましく、上記その他のビニル単量体（ａ１−３）は３０質量％以下が好ましい。
このとき、上記ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル系重合体（ａ１）の重合は、連鎖移動剤を使用しない高温（例えば１５０〜３５０℃）高圧下での連続重合法（高温連続重合法）によって行われるのが好ましい。
従来、（メタ）アクリル系重合体の製造には、連鎖移動剤、重合開始剤および反応溶媒を必要としていたが、特に反応溶媒はモノマーと約同量添加する必要があり、反応溶媒を含め、あまりにも多量の不純物（副原料）が（メタ）アクリル系重合体中に残留することから、耐候性には特徴がなかった。
しかし、上記連続重合法によれば、連鎖移動剤を添加せず、かつ、重合開始剤や反応溶媒の使用量を少なくして、上記ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル系重合体（ａ１）を得ることができる。このため、上記連続重合法により得られる上記ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル系重合体（ａ１）を用いることで、副原料に起因する耐候性の低下を抑制できるとともに、着色を抑制して透明性を良好にできる。
従来、（メタ）アクリル系重合体の製造には、連鎖移動剤、重合開始剤および反応溶媒を必要としていたが、特に反応溶媒はモノマーと約同量添加する必要があり、反応溶媒を含め、あまりにも多量の不純物（副原料）が（メタ）アクリル系重合体中に残留することから、耐候性には特徴がなかった。
しかし、上記連続重合法によれば、連鎖移動剤を添加せず、かつ、重合開始剤や反応溶媒の使用量を少なくして、上記ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル系重合体（ａ１）を得ることができる。このため、上記連続重合法により得られる上記ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル系重合体（ａ１）を用いることで、副原料に起因する耐候性の低下を抑制できるとともに、着色を抑制して透明性を良好にできる。
なお、上記連続重合法に用いる重合開始剤は、半減期が１００℃で約１０時間のものが好ましく、その具体例としては過酸化物またはヒドロペルオキシド等が挙げられる。また、反応溶媒としては、高沸点の（ｉ）芳香族アルコール、（ｉｉ）アルコールまたはグリコール・エーテル、エステル、混合エーテル、混合エステル、（ｉｉｉ)（ポリ）アルキレン・グリコール・ジアルキル・エーテル、および（ｉｖ）炭化水素留分から選択されるのが好ましい。上記連続重合法について、さらに詳しくは、特開昭６０−２１５００７号公報に開示されたとおりである。
上記ヒドロキシ基を含有する（メタ）アクリル系単量体（ａ１−１）としては、例えば、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートが挙げられ、その具体例としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、グリセリン（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらのうち、強靱性のある硬化物が得られることから、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
これらのうち、強靱性のある硬化物が得られることから、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
上記ヒドロキシ基を含有しない（メタ）アクリル系単量体（ａ１−２）としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステルが挙げられ、その具体例としては、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、スチリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、トリシクロデキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、クロロエチル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレート類が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらのうち、強靱性のある硬化物が得られることからという理由から、（メタ）アクリレートのエステル残基の炭素数が１以上２０以下のものが好ましく、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートがより好ましい。
これらのうち、強靱性のある硬化物が得られることからという理由から、（メタ）アクリレートのエステル残基の炭素数が１以上２０以下のものが好ましく、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートがより好ましい。
上記ビニル単量体（ａ１−３）としては、例えば、クロトン酸エステル類、α−オレフィン類、クロロエチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、イソプロペニルエーテル類、アリルエーテル類、アリルエステル類、芳香族ビニル単量体、（メタ）アクリル酸等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
このような上記ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル系重合体（ａ１）としては、以下に示す市販品（いずれも東亞合成社製）を用いることができる。
・ＵＨ−２０００（Ｍｗ：１１，０００、Ｍｗ／Ｍｎ：２．９６、Ｔｇ：−５５℃、ＯＨＶ：２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・ＵＨ−２０４１（Ｍｗ：２，５００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．７２、Ｔｇ：−５０℃、ＯＨＶ：１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・ＵＨ−２１９０（Ｍｗ：６，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３３、Ｔｇ：−５５℃、ＯＨＶ：３３ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・ＵＨ−２０００（Ｍｗ：１１，０００、Ｍｗ／Ｍｎ：２．９６、Ｔｇ：−５５℃、ＯＨＶ：２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・ＵＨ−２０４１（Ｍｗ：２，５００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．７２、Ｔｇ：−５０℃、ＯＨＶ：１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・ＵＨ−２１９０（Ｍｗ：６，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３３、Ｔｇ：−５５℃、ＯＨＶ：３３ｍｇＫＯＨ／ｇ）
上記（メタ）アクリロイルオキシ基含有イソシアネート（ａ２）としては、例えば、２−イソシアネートエチルメタクリレート、２−イソシアネートエチルアクリレート、１，１−ビス（アクリロキシメチル）エチルイソシアネートなどが挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記（メタ）アクリロイルオキシ基含有イソシアネート（ａ２）としては、市販品を用いることができ、その具体例としては、２−イソシアネートエチルアクリレート（商品名：カレンズＡＯＩ、昭和電工社製）が挙げられる。
上記（メタ）アクリロイルオキシ基含有イソシアネート（ａ２）としては、市販品を用いることができ、その具体例としては、２−イソシアネートエチルアクリレート（商品名：カレンズＡＯＩ、昭和電工社製）が挙げられる。
上記（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、上記ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル系重合体（ａ１）のヒドロキシ基と、上記（メタ）アクリロイルオキシ基含有イソシアネート（ａ２）のイソシアネート基とを反応させてウレタン結合を生成させることにより、得ることができる。このとき、例えば、チタン、スズなどの金属；ジブチル錫ラウレートなどの有機金属塩；等の触媒を任意で用いて、不活性ガス雰囲気下、約２０〜８０℃で反応させるのが好ましい。
上記ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル系重合体（ａ１）と上記（メタ）アクリロイルオキシ基含有イソシアネート（ａ２）との反応において、各成分の配合割合は、特に限定されない。
もっとも、この反応により得られる上記（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、上述したように、接着性が優れるという理由から、側鎖にヒドロキシ基を有しているのが好ましく、具体的には、水酸基価（ＯＨＶ）が上述した範囲であるのが好ましい。
このため、上記反応において、上記ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル系重合体（ａ１）のヒドロキシ基と、上記（メタ）アクリロイルオキシ基含有イソシアネート（ａ２）のイソシアネート基との比（ＯＨ／ＮＣＯ）は、１以上が好ましく、１．１〜６．５がより好ましい。
もっとも、この反応により得られる上記（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、上述したように、接着性が優れるという理由から、側鎖にヒドロキシ基を有しているのが好ましく、具体的には、水酸基価（ＯＨＶ）が上述した範囲であるのが好ましい。
このため、上記反応において、上記ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル系重合体（ａ１）のヒドロキシ基と、上記（メタ）アクリロイルオキシ基含有イソシアネート（ａ２）のイソシアネート基との比（ＯＨ／ＮＣＯ）は、１以上が好ましく、１．１〜６．５がより好ましい。
また、同様の理由から、上記（メタ）アクリロイルオキシ基含有イソシアネート（ａ２）の配合割合は、上記ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル系重合体（ａ１）１００質量部に対して、１〜５０質量部が好ましく、２〜３５質量部がより好ましく、３〜３０質量部がさらに好ましい。
［硬化性樹脂組成物］
次に、本発明の硬化性樹脂組成物（以下、「本発明の組成物」ともいう）について説明する。本発明の組成物は、本発明の基材である基材（Ａ）と、単官能（メタ）アクリレート（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、を含有する硬化性樹脂組成物である。
以下、本発明の組成物が含有する各成分について詳細に説明する。
次に、本発明の硬化性樹脂組成物（以下、「本発明の組成物」ともいう）について説明する。本発明の組成物は、本発明の基材である基材（Ａ）と、単官能（メタ）アクリレート（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、を含有する硬化性樹脂組成物である。
以下、本発明の組成物が含有する各成分について詳細に説明する。
〔基材（Ａ）〕
基材（Ａ）は、上述した（メタ）アクリル系重合体（Ａ）からなる本発明の基材であるため、ここでは説明を省略する。本発明の組成物は、このような基材（Ａ）を含有することにより、耐候性に優れる。
基材（Ａ）は、上述した（メタ）アクリル系重合体（Ａ）からなる本発明の基材であるため、ここでは説明を省略する。本発明の組成物は、このような基材（Ａ）を含有することにより、耐候性に優れる。
〔単官能（メタ）アクリレート（Ｂ）〕
本発明の組成物が含有する単官能（メタ）アクリレート（Ｂ）は、１分子中に１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するものであれば特に限定されないが、１分子中に１個のエステル結合を有するものが好ましい。
本発明の組成物が含有する単官能（メタ）アクリレート（Ｂ）は、１分子中に１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するものであれば特に限定されないが、１分子中に１個のエステル結合を有するものが好ましい。
単官能（メタ）アクリレート（Ｂ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレートなどの脂肪族（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチルテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートなどの芳香族（メタ）アクリレート；ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、テトラシクロドデカニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチルビシクロヘプタンアダマンチル（メタ）アクリレートなどの脂環式（メタ）アクリレート；等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらのうち、本発明の組成物の硬化後における耐熱性および耐着色性が優れるという理由から、脂肪族（メタ）アクリレート、脂環式（メタ）アクリレートが好ましく、イソデシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートがより好ましい。
これらのうち、本発明の組成物の硬化後における耐熱性および耐着色性が優れるという理由から、脂肪族（メタ）アクリレート、脂環式（メタ）アクリレートが好ましく、イソデシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートがより好ましい。
単官能（メタ）アクリレート（Ｂ）の含有量は、本発明の組成物の硬化後における強靱性および伸び物性が優れるという理由から、上述した基材（Ａ）１００質量部に対して１０〜１００質量部が好ましく、２０〜５０質量部がより好ましい。
〔光重合開始剤（Ｃ）〕
本発明の組成物が含有する光重合開始剤（Ｃ）は、上述した基材（Ａ）等を光によって重合させ得るものであれば特に限定されない。
光重合開始剤（Ｃ）としては、例えば、アルキルフェノン系光重合開始剤、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルチュウラムモノサルファイド、ベンゾイン類、ベンゾインメチルエーテル、チオキサントン類、プロピオフェノン類、ベンジル類、アシルホスフィンオキシド類が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらのうち、光安定性、光開裂の高効率性、表面硬化性、樹脂との相溶性、低揮発、低臭気という観点から、アルキルフェノン系光重合開始剤であるのが好ましい。
アルキルフェノン系光重合開始剤としては、具体的には、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン等が挙げられ、なかでも、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンであるのが好ましい。
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンとしては、市販品を用いることができ、具体的には、例えば、イルガキュア１８４（ＢＡＳＦ社製）が挙げられる。
光重合開始剤（Ｃ）の含有量は、特に限定されないが、上述した基材（Ａ）および単官能（メタ）アクリレート（Ｂ）の合計１００質量部に対して０．５〜１０質量部が好ましく、１〜５質量部がより好ましい。
本発明の組成物が含有する光重合開始剤（Ｃ）は、上述した基材（Ａ）等を光によって重合させ得るものであれば特に限定されない。
光重合開始剤（Ｃ）としては、例えば、アルキルフェノン系光重合開始剤、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルチュウラムモノサルファイド、ベンゾイン類、ベンゾインメチルエーテル、チオキサントン類、プロピオフェノン類、ベンジル類、アシルホスフィンオキシド類が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらのうち、光安定性、光開裂の高効率性、表面硬化性、樹脂との相溶性、低揮発、低臭気という観点から、アルキルフェノン系光重合開始剤であるのが好ましい。
アルキルフェノン系光重合開始剤としては、具体的には、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン等が挙げられ、なかでも、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンであるのが好ましい。
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンとしては、市販品を用いることができ、具体的には、例えば、イルガキュア１８４（ＢＡＳＦ社製）が挙げられる。
光重合開始剤（Ｃ）の含有量は、特に限定されないが、上述した基材（Ａ）および単官能（メタ）アクリレート（Ｂ）の合計１００質量部に対して０．５〜１０質量部が好ましく、１〜５質量部がより好ましい。
〔（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）〕
さらに、本発明の組成物は、硬化後の靭性が良好になるという理由から、上述した単官能（メタ）アクリレート（Ｂ）とは別に、１分子中に複数個のエステル結合および１個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）を含有するのが好ましい。
このような（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）としては、１分子中に複数個のエステル結合および１個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートであれば特に限定されないが、例えば、カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレートが好適に挙げられる。
カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレートとしては、市販品を用いることができ、具体的には、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのε−カプロラクトン付加物であるプラクセルＦＭ１、プラクセルＦＡ１、プラクセルＦＭ２Ｄ、プラクセルＦＡ２Ｄ、プラクセルＦＭ３、プラクセルＦＭ５など（いずれも、ダイセル社製）が挙げられる。
（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）の含有量は、特に限定されないが、上述した基材（Ａ）および単官能（メタ）アクリレート（Ｂ）の合計１００質量部に対して１〜５０質量部が好ましく、５〜２０質量部がより好ましい。
さらに、本発明の組成物は、硬化後の靭性が良好になるという理由から、上述した単官能（メタ）アクリレート（Ｂ）とは別に、１分子中に複数個のエステル結合および１個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）を含有するのが好ましい。
このような（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）としては、１分子中に複数個のエステル結合および１個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートであれば特に限定されないが、例えば、カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレートが好適に挙げられる。
カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレートとしては、市販品を用いることができ、具体的には、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのε−カプロラクトン付加物であるプラクセルＦＭ１、プラクセルＦＡ１、プラクセルＦＭ２Ｄ、プラクセルＦＡ２Ｄ、プラクセルＦＭ３、プラクセルＦＭ５など（いずれも、ダイセル社製）が挙げられる。
（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）の含有量は、特に限定されないが、上述した基材（Ａ）および単官能（メタ）アクリレート（Ｂ）の合計１００質量部に対して１〜５０質量部が好ましく、５〜２０質量部がより好ましい。
〔その他の添加剤〕
本発明の組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、その他の添加剤を任意の含有量で含有することができる。
もっとも、本発明の組成物においては、良好な透明性を確保する観点から、無機質充填材の含有量が少ない方が好ましい。具体的には、上述した基材（Ａ）１００質量部に対して、５０質量部以下が好ましく、２０質量部以下がより好ましく、５質量部以下がさらに好ましく、１質量部以下が特に好ましく、実質的に含有しない態様が最も好ましい。
なお、無機質充填材としては、例えば、シリカ粉末、アルミナ粉末、酸化チタン粉末、炭酸カルシウム粉末、ケイ酸カルシウム粉末などの絶縁性の球状無機質充填材が挙げられ、その粒子径等は限定されない。
本発明の組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、その他の添加剤を任意の含有量で含有することができる。
もっとも、本発明の組成物においては、良好な透明性を確保する観点から、無機質充填材の含有量が少ない方が好ましい。具体的には、上述した基材（Ａ）１００質量部に対して、５０質量部以下が好ましく、２０質量部以下がより好ましく、５質量部以下がさらに好ましく、１質量部以下が特に好ましく、実質的に含有しない態様が最も好ましい。
なお、無機質充填材としては、例えば、シリカ粉末、アルミナ粉末、酸化チタン粉末、炭酸カルシウム粉末、ケイ酸カルシウム粉末などの絶縁性の球状無機質充填材が挙げられ、その粒子径等は限定されない。
〔製造方法〕
本発明の組成物の製造方法は、特に限定されず、例えば、反応容器に上述した必須成分および任意成分を入れ、減圧下で混合ミキサー等のかくはん機を用いて十分に混合する方法が挙げられる。
本発明の組成物の製造方法は、特に限定されず、例えば、反応容器に上述した必須成分および任意成分を入れ、減圧下で混合ミキサー等のかくはん機を用いて十分に混合する方法が挙げられる。
〔用途等〕
本発明の組成物は、例えば、建装材料、包装材料、印刷材料、表示材料、電気電子部品材料、光学デバイス、ディスプレイ等の分野における接着剤用組成物として好適である。
とりわけ、本発明の組成物は、硬化後における自身の透明性が良好であるし、また、耐候性に優れており、被着体であるガラス等の経時的な黄変も抑制されることから、透明性が要求される分野の接着剤（例えば、タッチパネルを貼り付けるための接着剤）組成物として特に好適に用いられる。
本発明の組成物は、例えば、建装材料、包装材料、印刷材料、表示材料、電気電子部品材料、光学デバイス、ディスプレイ等の分野における接着剤用組成物として好適である。
とりわけ、本発明の組成物は、硬化後における自身の透明性が良好であるし、また、耐候性に優れており、被着体であるガラス等の経時的な黄変も抑制されることから、透明性が要求される分野の接着剤（例えば、タッチパネルを貼り付けるための接着剤）組成物として特に好適に用いられる。
以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
［透明性接着剤用基材（基材）の調製］
〔基材Ａ−１〕
かくはん機を有する反応容器に、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル系重合体（商品名：ＵＨ−２０００、東亞合成社製）１００質量部と、２−イソシアネートエチルアクリレート（商品名：カレンズＡＯＩ、昭和電工社製）５質量部と、無機錫（商品名：ネオスタンＵ−２８、日東化成社製）０．０２質量部とを添加混合し、窒素雰囲気下、７０℃で２時間反応させることにより、側鎖にウレタン結合および（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリル系重合体を得た。得られた（メタ）アクリル系重合体を「基材Ａ−１」とした。
〔基材Ａ−１〕
かくはん機を有する反応容器に、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル系重合体（商品名：ＵＨ−２０００、東亞合成社製）１００質量部と、２−イソシアネートエチルアクリレート（商品名：カレンズＡＯＩ、昭和電工社製）５質量部と、無機錫（商品名：ネオスタンＵ−２８、日東化成社製）０．０２質量部とを添加混合し、窒素雰囲気下、７０℃で２時間反応させることにより、側鎖にウレタン結合および（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリル系重合体を得た。得られた（メタ）アクリル系重合体を「基材Ａ−１」とした。
〔基材Ａ−２〕
かくはん機を有する反応容器に、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル系重合体（商品名：ＵＨ−２０４１、東亞合成社製）１００質量部と、２−イソシアネートエチルアクリレート（商品名：カレンズＡＯＩ、昭和電工社製）５質量部と、無機錫（商品名：ネオスタンＵ−２８、日東化成社製）０．０２質量部とを添加混合し、窒素雰囲気下、７０℃で２時間反応させることにより、側鎖にウレタン結合および（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリル系重合体を得た。得られた（メタ）アクリル系重合体を「基材Ａ−２」とした。
かくはん機を有する反応容器に、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル系重合体（商品名：ＵＨ−２０４１、東亞合成社製）１００質量部と、２−イソシアネートエチルアクリレート（商品名：カレンズＡＯＩ、昭和電工社製）５質量部と、無機錫（商品名：ネオスタンＵ−２８、日東化成社製）０．０２質量部とを添加混合し、窒素雰囲気下、７０℃で２時間反応させることにより、側鎖にウレタン結合および（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリル系重合体を得た。得られた（メタ）アクリル系重合体を「基材Ａ−２」とした。
〔基材Ａ−３〕
かくはん機を有する反応容器に、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル系重合体（商品名：ＵＨ−２０４１、東亞合成社製）１００質量部と、２−イソシアネートエチルアクリレート（商品名：カレンズＡＯＩ、昭和電工社製）１０質量部とを添加混合し、窒素雰囲気下、７０℃で２時間反応させることにより、側鎖にウレタン結合および（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリル系重合体を得た。得られた（メタ）アクリル系重合体を「基材Ａ−３」とした。
かくはん機を有する反応容器に、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル系重合体（商品名：ＵＨ−２０４１、東亞合成社製）１００質量部と、２−イソシアネートエチルアクリレート（商品名：カレンズＡＯＩ、昭和電工社製）１０質量部とを添加混合し、窒素雰囲気下、７０℃で２時間反応させることにより、側鎖にウレタン結合および（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリル系重合体を得た。得られた（メタ）アクリル系重合体を「基材Ａ−３」とした。
〔基材Ａ−４〕
かくはん機を有する反応容器に、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル系重合体（商品名：ＵＨ−２０４１、東亞合成社製）１００質量部と、２−イソシアネートエチルアクリレート（商品名：カレンズＡＯＩ、昭和電工社製）３０．５質量部とを添加混合し、窒素雰囲気下、７０℃で２時間反応させることにより、側鎖にウレタン結合および（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリル系重合体を得た。得られた（メタ）アクリル系重合体を「基材Ａ−４」とした。
かくはん機を有する反応容器に、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル系重合体（商品名：ＵＨ−２０４１、東亞合成社製）１００質量部と、２−イソシアネートエチルアクリレート（商品名：カレンズＡＯＩ、昭和電工社製）３０．５質量部とを添加混合し、窒素雰囲気下、７０℃で２時間反応させることにより、側鎖にウレタン結合および（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリル系重合体を得た。得られた（メタ）アクリル系重合体を「基材Ａ−４」とした。
〔基材Ｘ−１〕
かくはん機を有する反応容器に、数平均分子量１，０００のポリプロピレングリコール１８２．６７ｇと、数平均分子量４，０００のポリプロピレングリコール１６．４８ｇと、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１８３ｇと、トリレンジイソシアネート２５５．１４ｇと、２−ヒドロキシプロピルアクリレート９４．３５ｇと、を仕込み、これらをかくはんしながら、液温度が１５℃となるまで冷却した。
冷却の後、ジブチル錫ジラウレート０．６０８ｇを添加して、温度が４０℃以上にならないように注意しながら、およそ１時間かくはんした。
室温になるまでかくはんした後、２−ヒドロキシプロピルアクリレート８７．５６ｇを、液温度が３０℃を超えないように調節しながら、滴下した。
滴下終了後、液温度４０℃で１時間かくはんした。次に、２−ヒドロキシエチルアクリレート２１８．６４ｇを、液温度が６０℃を超えないように調節しながら滴下した。
滴下終了後、液温度６０℃でかくはんした。残留イソシアネート基濃度が０．１質量％以下になったことをもって、反応終了とした。
この反応により得られた生成物を、基材Ｘ−１とした。
かくはん機を有する反応容器に、数平均分子量１，０００のポリプロピレングリコール１８２．６７ｇと、数平均分子量４，０００のポリプロピレングリコール１６．４８ｇと、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１８３ｇと、トリレンジイソシアネート２５５．１４ｇと、２−ヒドロキシプロピルアクリレート９４．３５ｇと、を仕込み、これらをかくはんしながら、液温度が１５℃となるまで冷却した。
冷却の後、ジブチル錫ジラウレート０．６０８ｇを添加して、温度が４０℃以上にならないように注意しながら、およそ１時間かくはんした。
室温になるまでかくはんした後、２−ヒドロキシプロピルアクリレート８７．５６ｇを、液温度が３０℃を超えないように調節しながら、滴下した。
滴下終了後、液温度４０℃で１時間かくはんした。次に、２−ヒドロキシエチルアクリレート２１８．６４ｇを、液温度が６０℃を超えないように調節しながら滴下した。
滴下終了後、液温度６０℃でかくはんした。残留イソシアネート基濃度が０．１質量％以下になったことをもって、反応終了とした。
この反応により得られた生成物を、基材Ｘ−１とした。
［実施例１〜８、比較例１〜２］
下記第１表に示す各成分を、同表に示す配合量（単位：質量部）で、かくはん機を用いて混合し、各例の硬化性樹脂組成物（以下、単に「組成物」ともいう。）を得た。
下記第１表に示す各成分を、同表に示す配合量（単位：質量部）で、かくはん機を用いて混合し、各例の硬化性樹脂組成物（以下、単に「組成物」ともいう。）を得た。
［評価］
次に、各例の組成物を硬化させて、各種特性を評価した。結果を下記第１表に示す。なお、硬化条件はいずれも以下のとおりである。
（硬化条件）
光照射装置（商品名：ＧＳ ＵＶＳＹＳＴＥＭ ＴＹＰＥ Ｓ２５０−０１、ジーエス・ユアサライティング社製）を用いた。より詳細には、光源としてメタルハイドロランプを使用し、波長２５０〜３８０ｎｍの紫外線を、光量１２０ｍＷ／ｃｍで４０秒間照射し、積算光量１，８００ｍＪ／ｃｍ2として、組成物を硬化させた。
次に、各例の組成物を硬化させて、各種特性を評価した。結果を下記第１表に示す。なお、硬化条件はいずれも以下のとおりである。
（硬化条件）
光照射装置（商品名：ＧＳ ＵＶＳＹＳＴＥＭ ＴＹＰＥ Ｓ２５０−０１、ジーエス・ユアサライティング社製）を用いた。より詳細には、光源としてメタルハイドロランプを使用し、波長２５０〜３８０ｎｍの紫外線を、光量１２０ｍＷ／ｃｍで４０秒間照射し、積算光量１，８００ｍＪ／ｃｍ2として、組成物を硬化させた。
〔接着性試験１〕
得られた各例の組成物を接着剤として用い、一対のガラス（厚さ：３ｍｍ、サイズ：２０ｍｍ×２０ｍｍ、以下同様。）を十文字に貼り合わせ（接着面積φ５ｍｍ、接着厚さ０．３ｍｍ）、上記硬化条件で硬化させて、試験体を得た。
次に、得られた試験体について、十文字に貼り合わせたガラスの一方を固定して、もう一方のガラスを引張試験速度５ｍｍ／ｍｉｎで引っ張り、ガラスが剥がれたときの最大値を接着強度（単位：ＭＰａ）として測定した。
接着強度が高いほど、接着性に優れるものとして評価できる。
得られた各例の組成物を接着剤として用い、一対のガラス（厚さ：３ｍｍ、サイズ：２０ｍｍ×２０ｍｍ、以下同様。）を十文字に貼り合わせ（接着面積φ５ｍｍ、接着厚さ０．３ｍｍ）、上記硬化条件で硬化させて、試験体を得た。
次に、得られた試験体について、十文字に貼り合わせたガラスの一方を固定して、もう一方のガラスを引張試験速度５ｍｍ／ｍｉｎで引っ張り、ガラスが剥がれたときの最大値を接着強度（単位：ＭＰａ）として測定した。
接着強度が高いほど、接着性に優れるものとして評価できる。
〔接着性試験２〕
接着性試験１と同様にして得られた試験体について、高温高湿環境試験（８５℃、ＲＨ８５％、１０００時間）を行なった。高温高湿環境試験後の上記試験体について、接着性試験１と同様にして、接着強度を測定した。
接着性試験１と同様にして得られた試験体について、高温高湿環境試験（８５℃、ＲＨ８５％、１０００時間）を行なった。高温高湿環境試験後の上記試験体について、接着性試験１と同様にして、接着強度を測定した。
〔外観〕
得られた各例の組成物を接着剤として用い、一対のガラスを重ね合わせ（試料厚さ０．３ｍｍ）、上記硬化条件で硬化させて、試験体を得た。
得られた試験体を、８５℃、ＲＨ８５％の条件下で、１０００時間放置し、放置後の試験体の外観を目視で確認して、下記基準で評価した。評価結果が「○」であれば、透明性に優れるものとして評価できる。
「○」：接着剤が無色透明であった。
「×」：接着剤が淡黄色であった。
得られた各例の組成物を接着剤として用い、一対のガラスを重ね合わせ（試料厚さ０．３ｍｍ）、上記硬化条件で硬化させて、試験体を得た。
得られた試験体を、８５℃、ＲＨ８５％の条件下で、１０００時間放置し、放置後の試験体の外観を目視で確認して、下記基準で評価した。評価結果が「○」であれば、透明性に優れるものとして評価できる。
「○」：接着剤が無色透明であった。
「×」：接着剤が淡黄色であった。
〔耐候性試験〕
得られた各例の組成物を接着剤として用い、一対のガラスを重ね合わせ（試料厚さ０．３ｍｍ）、上記硬化条件で硬化させて、試験体を得た。
得られた試験体について、メタルハライド式の耐候性試験機（商品名：メタルウエザー、ダイプラウィンテス社製）を用いて、１００時間の耐候性試験を行ない、下記基準で評価した。評価結果が「○」であれば、耐候性に優れるものとして評価できる。
「○」：外観の変化が全くなかった。
「×」：接着剤に黄変が見られた。
得られた各例の組成物を接着剤として用い、一対のガラスを重ね合わせ（試料厚さ０．３ｍｍ）、上記硬化条件で硬化させて、試験体を得た。
得られた試験体について、メタルハライド式の耐候性試験機（商品名：メタルウエザー、ダイプラウィンテス社製）を用いて、１００時間の耐候性試験を行ない、下記基準で評価した。評価結果が「○」であれば、耐候性に優れるものとして評価できる。
「○」：外観の変化が全くなかった。
「×」：接着剤に黄変が見られた。
上記第１表に示す成分は、以下に示す通りである。
・基材Ａ−１：上述した基材Ａ−１（Ｔｇ：−５５℃、Ｍｗ／Ｍｎ：２．９、ＯＨＶ：２ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・基材Ａ−２：上述した基材Ａ−２（Ｔｇ：−５０℃、Ｍｗ／Ｍｎ：１．７、ＯＨＶ：１０１ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・基材Ａ−３：上述した基材Ａ−３（Ｔｇ：−５０℃、Ｍｗ／Ｍｎ：１．７、ＯＨＶ：８１ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・基材Ａ−４：上述した基材Ａ−４（Ｔｇ：−５０℃、Ｍｗ／Ｍｎ：１．７、ＯＨＶ：０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・基材Ｘ−１：上述した基材Ｘ−１
・単官能（メタ）アクリレートＢ−１：ジシクロペンテニルアクリレート
・単官能（メタ）アクリレートＢ−２：イソボルニルアクリレート
・単官能（メタ）アクリレートＢ−３：イソデシルアクリレート
・光重合開始剤Ｃ−１：１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名：イルガキュア１８４、ＢＡＳＦ社製）
・（メタ）アクリレートモノマーＤ−１：２−ヒドロキシエチルメタクリレートのカプロラクトン１モル付加物（商品名：プラクセルＦＭ１、ダイセル社製）
・（メタ）アクリレートモノマーＤ−２：２−ヒドロキシエチルメタクリレートのカプロラクトン３モル付加物（商品名：プラクセルＦＭ３、ダイセル社製）
・基材Ａ−１：上述した基材Ａ−１（Ｔｇ：−５５℃、Ｍｗ／Ｍｎ：２．９、ＯＨＶ：２ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・基材Ａ−２：上述した基材Ａ−２（Ｔｇ：−５０℃、Ｍｗ／Ｍｎ：１．７、ＯＨＶ：１０１ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・基材Ａ−３：上述した基材Ａ−３（Ｔｇ：−５０℃、Ｍｗ／Ｍｎ：１．７、ＯＨＶ：８１ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・基材Ａ−４：上述した基材Ａ−４（Ｔｇ：−５０℃、Ｍｗ／Ｍｎ：１．７、ＯＨＶ：０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・基材Ｘ−１：上述した基材Ｘ−１
・単官能（メタ）アクリレートＢ−１：ジシクロペンテニルアクリレート
・単官能（メタ）アクリレートＢ−２：イソボルニルアクリレート
・単官能（メタ）アクリレートＢ−３：イソデシルアクリレート
・光重合開始剤Ｃ−１：１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名：イルガキュア１８４、ＢＡＳＦ社製）
・（メタ）アクリレートモノマーＤ−１：２−ヒドロキシエチルメタクリレートのカプロラクトン１モル付加物（商品名：プラクセルＦＭ１、ダイセル社製）
・（メタ）アクリレートモノマーＤ−２：２−ヒドロキシエチルメタクリレートのカプロラクトン３モル付加物（商品名：プラクセルＦＭ３、ダイセル社製）
上記第１表に示す結果から明らかなように、基材Ａ−１〜４を使用していない比較例１および２は、接着性は比較的良好であったものの、透明性および耐候性が劣っていた。
これに対して、基材Ａ−１〜４を使用した実施例１〜８は、良好な接着性を示すとともに、透明性および耐候性にも優れていた。
とりわけ、実施例２〜４を対比すると、基材Ａ−４（ＯＨＶ：０ｍｇＫＯＨ／ｇ）のみを用いた実施例４よりも、基材Ａ−２（ＯＨＶ：１０１ｍｇＫＯＨ／ｇ）のみを用いた実施例２および基材Ａ−３（ＯＨＶ：８１ｍｇＫＯＨ／ｇ）のみを用いた実施例３の方が、接着性が優れていた。
これに対して、基材Ａ−１〜４を使用した実施例１〜８は、良好な接着性を示すとともに、透明性および耐候性にも優れていた。
とりわけ、実施例２〜４を対比すると、基材Ａ−４（ＯＨＶ：０ｍｇＫＯＨ／ｇ）のみを用いた実施例４よりも、基材Ａ−２（ＯＨＶ：１０１ｍｇＫＯＨ／ｇ）のみを用いた実施例２および基材Ａ−３（ＯＨＶ：８１ｍｇＫＯＨ／ｇ）のみを用いた実施例３の方が、接着性が優れていた。
Claims (5)
- （メタ）アクリル系重合体からなる透明性接着剤用基材であって、
前記（メタ）アクリル系重合体は、
側鎖にウレタン結合および（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、
ガラス転移温度（Ｔｇ）が−７０〜−５０℃であり、
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜５．０である、透明性接着剤用基材。 - 前記（メタ）アクリル系重合体は、側鎖にヒドロキシ基を有する、請求項１に記載の透明性接着剤用基材。
- 請求項１または２に記載の透明性接着剤用基材である基材（Ａ）と、
単官能（メタ）アクリレート（Ｂ）と、
光重合開始剤（Ｃ）と、を含有する硬化性樹脂組成物。 - さらに、１分子中に複数個のエステル結合を有する（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）を含有する、請求項３に記載の硬化性樹脂組成物。
- 透明性接着剤用組成物である、請求項３または４に記載の硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013058498A JP2014181330A (ja) | 2013-03-21 | 2013-03-21 | 透明性接着剤用基材および硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013058498A JP2014181330A (ja) | 2013-03-21 | 2013-03-21 | 透明性接着剤用基材および硬化性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2014181330A true JP2014181330A (ja) | 2014-09-29 |
Family
ID=51700353
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013058498A Pending JP2014181330A (ja) | 2013-03-21 | 2013-03-21 | 透明性接着剤用基材および硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2014181330A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017538812A (ja) * | 2014-11-18 | 2017-12-28 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンＨｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ． ＫＧａＡ | 光硬化性接着剤組成物、その調製およびその使用 |
| JP2020097670A (ja) * | 2018-12-17 | 2020-06-25 | 株式会社Adeka | 組成物、これを含有する接着剤、その硬化物およびその製造方法 |
| WO2023163463A1 (ko) * | 2022-02-22 | 2023-08-31 | 삼성디스플레이주식회사 | 수지 조성물, 및 이를 포함한 디스플레이 장치 |
-
2013
- 2013-03-21 JP JP2013058498A patent/JP2014181330A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017538812A (ja) * | 2014-11-18 | 2017-12-28 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンＨｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ． ＫＧａＡ | 光硬化性接着剤組成物、その調製およびその使用 |
| US10717907B2 (en) | 2014-11-18 | 2020-07-21 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Photo-curable adhesive composition, preparation and use thereof |
| JP2020097670A (ja) * | 2018-12-17 | 2020-06-25 | 株式会社Adeka | 組成物、これを含有する接着剤、その硬化物およびその製造方法 |
| JP7304152B2 (ja) | 2018-12-17 | 2023-07-06 | 株式会社Adeka | 組成物、その硬化物およびその製造方法 |
| WO2023163463A1 (ko) * | 2022-02-22 | 2023-08-31 | 삼성디스플레이주식회사 | 수지 조성물, 및 이를 포함한 디스플레이 장치 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102150773B1 (ko) | (메트)아크릴아미드계 우레탄 올리고머 및 그것을 함유하는 활성 에너지선 경화성 수지 조성물 | |
| JP5738641B2 (ja) | 光学用紫外線硬化型樹脂組成物、硬化物及び表示装置 | |
| JP6024748B2 (ja) | 紫外線硬化型粘着剤組成物及び粘着層 | |
| JP5764040B2 (ja) | 光学用紫外線硬化型樹脂組成物、硬化物及び表示装置 | |
| KR101993678B1 (ko) | 자외선 경화형 점착제용 수지 조성물 및 점착제 | |
| JP5545296B2 (ja) | 光硬化性樹脂組成物とその硬化物、樹脂シートとその製造法、及び表示装置 | |
| KR102280540B1 (ko) | 자외선 경화형 점착제, 경화물 및 점착시트 | |
| JP2012145751A (ja) | 光学用紫外線硬化型樹脂組成物、硬化物及び表示装置 | |
| JP2013014718A (ja) | 光学用紫外線硬化型樹脂組成物、硬化物及び表示装置 | |
| CN106753184B (zh) | 一种紫外线固化型透明粘合剂组合物 | |
| JP4848996B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型光学材料用組成物 | |
| JPWO2005111167A1 (ja) | 粘着剤組成物 | |
| JP2018076456A (ja) | 粘着剤組成物及び粘着シート | |
| JP2012126839A (ja) | 光学用紫外線硬化型樹脂組成物、硬化物及び表示装置 | |
| CN108368212A (zh) | 固化性组合物、粘接层、透明面材、层叠体和图像显示装置 | |
| JP2014031453A (ja) | 光学積層体用紫外線硬化型樹脂組成物、硬化物及び光学積層体 | |
| JP2014181330A (ja) | 透明性接着剤用基材および硬化性樹脂組成物 | |
| JP5098722B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物、貼付用フィルム積層体、及び衝撃吸収用積層体 | |
| JP6144893B2 (ja) | 光硬化性樹脂組成物 | |
| KR101385679B1 (ko) | 말단 반응성 아크릴계 폴리머로 이루어지는 점착제 조성물 및 그 용도 | |
| JPH06145276A (ja) | 光硬化型樹脂組成物 | |
| JP6686274B2 (ja) | 光硬化性樹脂組成物 | |
| JP2014152324A (ja) | エネルギー線硬化型樹脂組成物及びこれを用いた堰形成方法 | |
| JP6188562B2 (ja) | 樹脂硬化物および表示装置 | |
| JP2008222985A (ja) | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 |