JP2014156375A - 炭酸水素ナトリウム粒子及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】流動性に優れた炭酸水素ナトリウム粒子及びその製造方法を提供する。
【解決手段】任意の方向の投影像の輪郭が、該投影像の外接円と該外接円の半径の９０％の半径を有する同心円との間に含まれることよりなる。ナトリウム塩のアルカリ水溶液と二酸化炭素を含有するガスとを気液接触させる工程を有し、前記アルカリ水溶液は、平均分子量１００００〜１００００００のポリアクリル酸及びその塩、ならびに平均分子量１００００〜１００００００のアクリル酸とジカルボン酸との重合体及びその塩からなる群から選択される少なくとも１種の高分子化合物を０．０１〜０．０２５質量％含有することよりなる。
【選択図】図２

Description

本発明は、炭酸水素ナトリウム粒子及びその製造方法に関する。

炭酸水素ナトリウム（重曹、重炭酸ナトリウム、重炭酸ソーダとも呼ばれる）は、ふくらし粉、清涼飲料、入浴剤、粒状洗浄剤、消化剤等に幅広く利用されている。
炭酸水素ナトリウムの製造方法としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム等のナトリウム塩の水溶液と二酸化炭素を含むガスとを気液接触させてナトリウム塩を重炭酸化し、炭酸水素ナトリウムを析出させ（析出工程）、これを固液分離して粒子状の炭酸水素ナトリウム（炭酸水素ナトリウム粒子）を回収し（分離工程）、この粒子を乾燥する（乾燥工程）方法が一般的である。
通常、炭酸水素ナトリウム粒子は、針状結晶となりやすい。針状結晶は、流動性が悪いため、析出工程に続く分離工程における目詰まりや固液分離の不良、スケールの生成等、製造上の種々のトラブルの原因となっていた。
加えて、炭酸水素ナトリウム粒子の形状が針状であると、配合された製品の流動性が損なわれたり、固結しやすくなったり等、使用性が低下するという問題がある。例えば、炭酸水素ナトリウム粒子は、衣料用等の粒状洗浄剤の洗浄性ビルダーとして用いられており、針状の炭酸水素ナトリウム粒子が配合された粒状洗浄剤は、流動性が低下する。

こうした問題に対し、水溶液中から重炭酸ソーダを析出させる際に、その母液中にポリアクリル酸ソーダ又はその誘導体を添加する重炭酸ソーダの結晶成長法が提案されている（例えば、特許文献１）。特許文献１の発明によれば、柱状結晶が得られる。
また、水溶液から重炭酸ナトリウムを析出させるに際し、分子内にスルホン酸基及び／又は硫酸エステル基を有する重合体の存在下に重炭酸ナトリウムの晶出を行う重炭酸ナトリウムの製造方法が提案されている（例えば、特許文献２）。特許文献２の発明によれば、立方体の結晶が得られる。
また、例えば、特定の平均軸方向比を有する卵形粒子を含む粒子形態の重炭酸ナトリウムが提案されている（例えば、特許文献３）。

特公昭４８−１７１６０号公報 特開平３−９７６１７号公報 特許第３１１２４６５号公報

しかしながら、従来の技術では、炭酸水素ナトリウム粒子の流動性が不十分であり、製造上及び使用上の不都合を十分に改善できない。炭酸水素ナトリウム粒子の流動性を高めるためには、表面を滑らかな曲面で構成し、炭酸水素ナトリウム粒子をより真球に近い形状とする必要がある。
そこで、本発明は、流動性に優れた炭酸水素ナトリウム粒子及びその製造方法を目的とする。

本発明者らは、鋭意検討した結果、特定の高分子化合物を特定の含有量で含有するアルカリ水溶液と二酸化炭素とを気液接触させることで、真球状の炭酸水素ナトリウム粒子を得られることを見出し、本発明に至った。

即ち、本発明の炭酸水素ナトリウム粒子は、任意の方向の投影像の輪郭が、該投影像の外接円と該外接円の半径の９０％の半径を有する同心円との間に含まれることを特徴とする。

本発明の炭酸水素ナトリウム粒子の製造方法は、ナトリウム塩のアルカリ水溶液と二酸化炭素を含有するガスとを気液接触させる工程を有し、前記アルカリ水溶液は、平均分子量１００００〜１００００００のポリアクリル酸及びその塩、ならびに平均分子量１００００〜１００００００のアクリル酸とジカルボン酸との重合体及びその塩からなる群から選択される少なくとも１種の高分子化合物を０．０１〜０．０２５質量％含有することを特徴とする。

本発明によれば、流動性に優れた炭酸水素ナトリウム粒子を提供できる。

実施例に用いた攪拌装置の模式図である。 実施例４の炭酸水素ナトリウム粒子群の拡大写真である。 実施例５の炭酸水素ナトリウム粒子群の拡大写真である。 比較例１の炭酸水素ナトリウム粒子群の拡大写真である。 比較例２の炭酸水素ナトリウム粒子群の拡大写真である。 比較例３の炭酸水素ナトリウム粒子群の拡大写真である。 比較例４の炭酸水素ナトリウム粒子群の拡大写真である。

（炭酸水素ナトリウム粒子群）
本発明の炭酸水素ナトリウム粒子群は、本発明の炭酸水素ナトリウム粒子を含むものである。

＜炭酸水素ナトリウム粒子＞
本発明の炭酸水素ナトリウム粒子は、任意の方向の投影像の輪郭が、該投影像の外接円と該外接円の半径の９０％の半径を有する同心円との間に含まれるもの、即ち、略真球状の粒子である。

炭酸水素ナトリウム粒子の形状は、例えば、マイクロスコープで任意の方向から外観を観察し、投影像の外接円を描き、外接円の半径の９０％の半径を有する同心円を描き、前記外接円と前記同心円との間に炭酸水素ナトリウム粒子の投影像の輪郭の全てが含まれるか否かによって判断する。なお、炭酸水素ナトリウム粒子は、真球形であってもよい。

本発明の炭酸水素ナトリウム粒子群の平均粒子径は、用途を勘案して決定でき、例えば、粒状洗浄剤に配合する場合、流動性、外観をさらに高める観点から３００〜８００μｍが好ましい。
また、例えば、入浴剤に配合する場合、平均粒子径は２００〜１０００μｍが好ましい。上記範囲内であれば、流動性がさらに高まって浴槽への投入がより円滑になり、外観が美麗になって商品価値が高まる。
平均粒子径は、Ｂｅｃｋｍａｎ Ｃｏｕｌｔｅｒ ＬＳ １３ ３２０を用い、乾式で測定される値である。
なお、炭酸水素ナトリウム粒子群の平均粒子径は、後述する析出工程における温度条件、アルカリ水溶液中の高分子化合物の含有量によって調節できる。

炭酸水素ナトリウム粒子群中の本発明の炭酸水素ナトリウム粒子の含有量（以下、真球粒子割合ということがある）は、４０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましく、９０％以上がさらに好ましく、１００％であってもよい。炭酸水素ナトリウム粒子群は、本発明の炭酸水素ナトリウム粒子の含有量が多いほど、流動性が向上する傾向にある。真球粒子割合は、アルカリ水溶液中の（Ｂ）成分の種類や含有量、析出工程における攪拌速度等を組み合わせることで調節できる。
真球粒子割合は、マイクロスコープで炭酸水素ナトリウム粒子群を観察し、粒子同士が重なり合っていないもの１００個を無作為に選び出し、この１００個の粒子中に含まれる本発明の炭酸水素ナトリウム粒子の数量を数基準の百分率で表したものである。

（製造方法）
本発明の炭酸水素ナトリウム粒子の製造方法は、ナトリウム塩のアルカリ水溶液（以下、単にアルカリ水溶液ということがある）と二酸化炭素を含有するガス（以下、含二酸化炭素ガスということがある）とを気液接触させる工程を有するものである。
以下、炭酸水素ナトリウム粒子の製造方法の一例について、説明する。

本実施形態の炭酸水素ナトリウム粒子の製造方法は、アルカリ水溶液と含二酸化炭素ガスとを接触させ、本発明の炭酸水素ナトリウム粒子を含む炭酸水素ナトリウム粒子群を析出させる析出工程と、析出した炭酸水素ナトリウム粒子群を分離する分離工程と、分離した炭酸水素ナトリウム粒子群を乾燥する乾燥工程とを有するものである。

＜析出工程＞
含二酸化炭素ガスは、二酸化炭素を含有するものであれば特に限定されない。工場、火力発電所、ゴミ焼却場等から排出される排ガスを用いると、排ガス中に含まれる二酸化炭素を再利用でき、環境中に放出される二酸化炭素量を低減できるため好ましい。
含二酸化炭素ガス中の二酸化炭素濃度は、５〜１００体積％が好ましく、１０〜１００体積％がより好ましい。上記下限値以上であれば、アルカリ水溶液への二酸化炭素の吸収速度が良好である。
含二酸化炭素ガスとして排ガスを用いる場合には、脱塵、脱硫、脱硝処理を行うことが好ましい。

アルカリ水溶液のｐＨ（含二酸化炭素ガスと気液接触させる前のｐＨ）は、炭酸水素ナトリウム粒子群が析出しないｐＨであればよく、例えば、９．５以上とされる。
なお、ｐＨは、後述する析出工程の温度条件下で、ｐＨメータ（ホリバＦ−２２、株式会社堀場製作所製）を用い、ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準拠して測定される値である。

アルカリ水溶液は、ナトリウム塩（以下、（Ａ）成分ということがある）と、特定の高分子化合物（以下、（Ｂ）成分ということがある）とを含有するものである。
（Ａ）成分としては、例えば、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等が挙げられ、中でも、反応時間の短縮、重炭酸化の効率向上の観点から、炭酸ナトリウムが好ましい。
アルカリ水溶液中の（Ａ）成分の含有量は、１０〜２０質量％が好ましく、１５〜１８質量％がより好ましい。上記範囲内であれば、炭酸水素ナトリウム粒子群の収率が高まる。

（Ｂ）成分は、平均分子量１００００〜１００００００のポリアクリル酸及びその塩、ならびに平均分子量１００００〜１００００００のアクリル酸とジカルボン酸との重合体及びその塩からなる群から選択される少なくとも１種であり、中でも、炭酸水素ナトリウム粒子の生成量を高める観点から、アクリル酸とジカルボン酸との重合体及び／又はその塩が好ましく、アクリル酸とマレイン酸との重合体がより好ましい。
アルカリ水溶液に（Ｂ）成分が含まれていることで、本発明の炭酸水素ナトリウム粒子を得られる。（Ｂ）成分の存在により炭酸水素ナトリウムが略真球状の粒子となる機構は明らかではないが、次のように推測される。（Ｂ）成分中のカルボキシラートに、反応系内のナトリウムイオンが引き付けられ、そこへ二酸化炭素の吹き込みにより生成した炭酸水素イオンが引き付けられることにより、炭酸水素ナトリウムの核が（Ｂ）成分の近傍で密に発生、凝集・成長すると考えられる。

（Ｂ）成分の平均分子量は、１００００〜１００００００であり、２００００〜１０００００が好ましく、５００００〜６００００がより好ましい。平均分子量が上記範囲内であれば、炭酸水素ナトリウム粒子群の真球粒子割合を高められる。
なお、（Ｂ）成分の平均分子量は、下記の条件でサイズ排除クロマトグラフィーにより試料を分離し、多角度光散乱検出器を用いて検出される値である。
＜分析条件＞
・検出器：多角度光散乱検出器（Ｗｙａｔｔ社製、ＤＡＷＮ ＨＥＬＥＯＳ ＩＩ８＋）、示差屈折率検出器（東ソー株式会社製、ＲＩ−８０２０）
・カラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ α×１本＋ＴＳＫｇｅｌ α−Ｍ×１本（東ソー株式会社製）
・カラム温度：４０℃
・移動相溶媒：０．２Ｍ塩化ナトリウム水溶液
・試料濃度：０．１質量％
・注入量：１００μＬ

平均分子量１００００〜１００００００のポリアクリル酸としては、例えば、株式会社日本触媒製のＤＬ４５３、日本純薬株式会社製のＡＣ１０ＨＮＰ等が挙げられる。アクリル酸とマレイン酸との重合体（アクリル酸／マレイン酸＝７０／３０〜６０／４０（質量比））としては、株式会社日本触媒製のＴＬ２１３、ＴＬ４００等が挙げられる。アクリル酸とイタコン酸との重合体としては、日本純薬株式会社製のジュリマーＡＣ５０Ｐ等が挙げられる。

アルカリ水溶液中の（Ｂ）成分の含有量は、０．０１〜０．０２５質量％であり、０．０１５〜０．０２５質量％が好ましい。（Ｂ）成分の含有量が多いほど、炭酸水素ナトリウム粒子の粒子径が大きくなる傾向にある。加えて、（Ｂ）成分の含有量が多すぎたり、少なすぎたりすると、本発明の炭酸水素ナトリウム粒子を得にくい。従って、アルカリ水溶液中の（Ｂ）成分の含有量は、（Ｂ）成分の種類や、得られる炭酸水素ナトリウム粒子の粒子径等を勘案し、上記範囲内で適宜決定される。

析出工程における温度条件は、特に限定されないが、１５〜６０℃が好ましく、２５〜３５℃がより好ましい。上記範囲内であれば、炭酸水素ナトリウム粒子群の真球粒子割合を高められる。なお、析出工程における温度が高いほど、炭酸水素ナトリウム粒子の粒子径が大きくなる傾向にある。

アルカリ水溶液と含二酸化炭素ガスとを気液接触させる方法としては、例えば、アルカリ水溶液を攪拌しつつ、アルカリ水溶液に含二酸化炭素ガスを吹き込む方法が挙げられる。含二酸化炭素ガスを吹き込む方法としては、例えば、開口径０．５〜１０ｍｍの供給管からアルカリ水溶液中に噴出させる方法等が挙げられる。
アルカリ水溶液に含二酸化炭素ガスを吹き込み、アルカリ水溶液のｐＨが８〜９に低下すると、炭酸水素ナトリウム粒子が析出する。

アルカリ水溶液への含二酸化炭素ガスの供給量は、アルカリ水溶液中の（Ａ）成分の含有量に応じて適宜決定される。
アルカリ水溶液への含二酸化炭素ガスの供給速度は、アルカリ水溶液中の（Ａ）成分の含有量、含二酸化炭素ガス中の二酸化炭素濃度等を勘案して決定でき、例えば、アルカリ水溶液１ｋｇに対し、１．５〜５Ｌ／ｍｉｎとされる。上記範囲内であれば、効率的に炭酸水素ナトリウム粒子群を製造できる。

アルカリ水溶液の攪拌速度は、析出工程に用いられる機器の種類に応じて決定でき、例えば、単位体積当たりの攪拌所用動力を一定とした場合、好ましくはｎｄ^２／３が５０〜２００、より好ましくは７０〜１５０となるように回転数を調整する。
なお、ｎは、回転翼の回転数（ｒｐｍ／ｍｉｎ）を表し、ｄは、回転翼の翼径（ｍ）を表す。

分離工程は、アルカリ水溶液と含二酸化炭素ガスとが気液接触して調製された、炭酸水素ナトリウム粒子群が分散したスラリー状の反応液を固液分離し、炭酸水素ナトリウム粒子群を回収する工程である。
固液分離する方法としては、従来公知の方法を採用でき、例えば、吸引濾過等が挙げられる。
さらに、回収された炭酸水素ナトリウム粒子群を好ましくは５〜１０℃、より好ましくは７〜８℃の水で洗浄してもよい（洗浄操作）。洗浄操作を設けることで、炭酸水素ナトリウム粒子群に付着した（Ａ）成分や（Ｂ）成分を除去できる。

乾燥工程は、分離工程で回収した炭酸水素ナトリウム粒子群を乾燥する工程である。
炭酸水素ナトリウム粒子群の乾燥方法としては、従来公知の乾燥方法を採用でき、例えば、加熱乾燥、減圧乾燥等が挙げられる。炭酸水素ナトリウムの分解を防止する観点から、乾燥温度は６０℃以下が好ましい。
こうして、粉末状の炭酸水素ナトリウム粒子群を得ることができる。

上述の通り、本発明の炭酸水素ナトリウム粒子の製造方法によれば、炭酸水素ナトリウム粒子を製造できる。得られた炭酸水素ナトリウム粒子は、略真球状であるため、流動性に優れる。この炭酸水素ナトリウム粒子が含まれることで、炭酸水素ナトリウム粒子群は、流動性が改善されたものとなる。
さらに、本発明の炭酸水素ナトリウム粒子を配合することで、商品の外観を良好なものとし、商品価値を高められる。

以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。

（使用原料）
＜（Ａ）成分＞
炭酸ナトリウム：ソーダアッシュジャパン株式会社製。
＜（Ｂ）成分＞
ポリアクリル酸Ａ：アクアリックＤＬ４５３（商品名）、ポリアクリル酸ナトリウム、平均分子量３５０００、株式会社日本触媒製。
ポリアクリル酸Ｂ：ジュリマーＡＣ１０ＨＮＰ（商品名）、ポリアクリル酸ナトリウム、平均分子量６０００００、日本純薬株式会社製。
アクリル酸とマレイン酸との重合体のナトリウム塩（ＭＡ重合体）Ａ：アクアリックＴＬ２１３（商品名）、アクリル酸／マレイン酸（質量比）＝７０／３０、平均分子量２００００、株式会社日本触媒製。
アクリル酸とマレイン酸との重合体のナトリウム塩（ＭＡ重合体）Ｂ：アクアリックＴＬ４００（商品名）、アクリル酸／マレイン酸（質量比）＝６０／４０、平均分子量５００００、株式会社日本触媒製。
アクリル酸とイタコン酸との重合体（ＡＩ重合体）Ａ：ジュリマーＡＣ５０Ｐ（商品名）、平均分子量５５０００、日本純薬株式会社製。

＜（Ｂ’）成分：（Ｂ）成分の比較品＞
ポリアクリル酸ａ：ジュリマーＡＣ１０Ｐ（商品名）、ポリアクリル酸、平均分子量８０００、日本純薬株式会社製。
ポリアクリル酸ｂ：アロンビスＳ（商品名）、ポリアクリル酸ナトリウム、平均分子量３５０００００、日本純薬株式会社製。
カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）：ＣＭＣ１２６０（商品名）、ダイセル化学工業株式会社製。
キサンタンガム：ＫＡＬＺＡＮ Ｔ（商品名）、平均分子量２００００００、ＣＰケルコジャパン製。
アルギン酸ナトリウム：アルギン酸ナトリウム（商品名）、平均分子量２２００００、純正化学株式会社製。

＜その他＞
炭酸水素ナトリウムａ：平均粒子径２７３μｍ、旭硝子株式会社製。
硫酸ナトリウム：中性無水芒硝、日本化学工業株式会社製。
無水ケイ酸：トクシールＮＰ、株式会社トクヤマ社製。

（実施例１〜１４、比較例１〜８）
各例の炭酸水素ナトリウム粒子の製造に用いた攪拌装置について、図１を用いて説明する。図１の攪拌装置１は、有底略円筒状の攪拌槽１０（ガラス製、内径１００ｍｍ、容量１．５Ｌ）と、攪拌機３０と、ガス供給管２０と、ｐＨメータ２２とを備えるものである。攪拌槽１０には、底部側の内周面に周方向に９０度間隔で設けられた４つの邪魔板１４（幅１０ｍｍ×長さ１３０ｍｍ）と、開口部を塞ぐ蓋体１２とが設けられ、蓋体１２には排気口１６が形成されている。攪拌機３０は、攪拌槽１０の中心に位置する攪拌軸３２と、攪拌軸３２に設けられ、攪拌槽１０の内部に位置するフルゾーン翼３４（羽根径：上段５３ｍｍ、下段６０ｍｍ）とを備えるものである。ガス供給管２０は、蓋体１２を貫通し、攪拌槽１０の底部の略中央に開口端が位置するように設けられ、ｐＨメータ２２は、蓋体１２を貫通し、測定部が攪拌槽１０内のアルカリ水溶液４０に挿入されるように設けられている。

表１〜２の組成に従い、各成分をイオン交換水に溶解してアルカリ水溶液を調製した。アルカリ水溶液１ｋｇを攪拌槽１０内に投入し、アルカリ水溶液を表中の温度とした。アルカリ水溶液４０を攪拌（回転数：７００ｒｐｍ／ｍｉｎ、ｎｄ^２／３：１０６）しながら、二酸化炭素ガス（二酸化炭素：１００体積％）を５Ｌ／ｍｉｎでガス供給管２０からアルカリ水溶液４０中に拭き込んだ。
反応の進行に伴いアルカリ水溶液４０のｐＨは低下し、ｐＨが平衡に達した（ｐＨの変化が見られなくなった）ところで二酸化炭素ガスの吹き込みを停止した。反応液を濾過し、得られた固体を７〜８℃のイオン交換水にて洗浄し、次いで、２５℃で２４時間乾燥して、炭酸水素ナトリウム粒子群を得た。
得られた炭酸水素ナトリウム粒子群について、真球粒子割合、平均粒子径及び流動性を評価し、その結果を表に示す。

（評価方法）
＜真球粒子割合＞
各例の炭酸水素ナトリウム粒子群の真球粒子割合を求め、求めた数値を下記評価基準に分類して評価した。
≪評価基準≫
◎◎：真球粒子割合が９０％以上である。
◎：真球粒子割合が７０％以上９０％未満である。
○：真球粒子割合が４０％以上７０％未満である。
△：真球粒子割合が０％超４０％未満である。
×：真球粒子割合が０％である。

＜流動性＞
ＪＩＳ Ｋ３３６２に規定された嵩密度測定法ホッパーから各例の炭酸水素ナトリウム粒子群１００ｍＬが排出するのに要する時間を測定し、以下の評価基準に分類して評価した。
≪評価基準≫
◎◎：６秒未満で排出される。
◎：６秒以上８秒未満で排出される。
○：８秒以上１０秒未満で排出される。
×：１０秒未満で排出されない。

表１〜２に示すように、本発明を適用した実施例１〜１４は、いずれも本発明の炭酸水素ナトリウム粒子を得られた。
図２は、実施例４の炭酸水素ナトリウム粒子群をマイクロスコープ（１００倍）で撮影した写真であり、図３は、実施例５の炭酸水素ナトリウム粒子群をマイクロスコープ（１００倍）で撮影した写真である。図２〜３に示すように、実施例４〜５の炭酸水素ナトリウム粒子群は、表面が滑らかな曲面である略真球状の炭酸水素ナトリウム粒子を有することが判る。加えて、得られた炭酸水素ナトリウム粒子群の流動性が「○」〜「◎◎」であった。
一方、アルカリ水溶液中の（Ｂ）成分の含有量が０．０１質量％未満である比較例１と、アルカリ水溶液中の（Ｂ）成分の含有量が０．０２５質量％超である比較例２とは、本発明の炭酸水素ナトリウム粒子を得られなかった。また、（Ｂ）成分に換えて（Ｂ’）成分を用いた比較例３〜７、（Ｂ）成分を用いなかった比較例８は、いずれも本発明の炭酸水素ナトリウム粒子を得られなかった。
図４は、比較例１の炭酸水素ナトリウム粒子群をマイクロスコープ（１００倍）で撮影した写真であり、図５は、比較例２の炭酸水素ナトリウム粒子群をマイクロスコープ（１００倍）で撮影した写真である。図６は、比較例３の炭酸水素ナトリウム粒子群をマイクロスコープ（１００倍）で撮影した写真であり、図７は、比較例４の炭酸水素ナトリウム粒子群をマイクロスコープ（１００倍）で撮影した写真である。図４〜７に示すように、比較例１〜４の炭酸水素ナトリウム粒子群は、本発明の炭酸水素ナトリウム粒子を含んでいなかった。
加えて、比較例１〜８の炭酸水素ナトリウム粒子群は、流動性が「×」であった。

（実施例１５）
市販の粒状洗浄剤「トップ」（商品名、ライオン株式会社製）１００ｇに対し、実施例４の炭酸水素ナトリウム粒子群２０ｇを混合して試料洗浄剤とした。得られた試料洗浄剤の流動性を評価した結果、混合前に比べさらに良好な流動性を示した。

（実施例１６）
実施例４の炭酸水素ナトリウム粒子群７０質量％と、硫酸ナトリウム２９．６質量％と、無水ケイ酸０．４質量％とを粉体混合して、入浴剤を調製した。得られた入浴剤の使用性及び外観について、後述する比較例９と比較して評価した。

（比較例９）
実施例４の炭酸水素ナトリウム粒子群に換えて、市販の炭酸水素ナトリウムａを用いた以外は、実施例１６と同様にして、入浴剤を調製した。

１０名の評価者が、実施例１６の入浴剤の外観と比較例９の入浴剤の外観とを比較した結果、全ての評価者が実施例１６の入浴剤の方が美麗であると評価した。
実施例１６又は比較例９の入浴剤を４０ｍｍ×１００ｍｍのポリエチレン製袋にそれぞれ充填し、袋から浴槽への排出しやすさを１０名の評価者が評価した結果、いずれの評価者も実施例１６の入浴剤の方が良好との結果であった。

Claims (2)

1. 任意の方向の投影像の輪郭が、該投影像の外接円と該外接円の半径の９０％の半径を有する同心円との間に含まれることを特徴とする炭酸水素ナトリウム粒子。
2. ナトリウム塩のアルカリ水溶液と二酸化炭素を含有するガスとを気液接触させる工程を有し、
   前記アルカリ水溶液は、平均分子量１００００〜１００００００のポリアクリル酸及びその塩、ならびに平均分子量１００００〜１００００００のアクリル酸とジカルボン酸との重合体及びその塩からなる群から選択される少なくとも１種の高分子化合物を０．０１〜０．０２５質量％含有することを特徴とする請求項１に記載の炭酸水素ナトリウム粒子の製造方法。