JPS589805A - 顆粒状過炭酸ナトリウムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は顆粒状過炭酸す）１７りムの製造方法、更に絆
ｍＫ扛、熱安定性、湿度安定性に優れ、け解性を損うこ
となく、機械的強度（圧ｍ強度、崩壊性）Ｋ著しく優れ
九顆粒状過炭毅ナトリウムを製造する方法に関するもの
である。

過炭酸す）　リウムは漂白剤又は鍍化剤として知られて
お抄、過硼酸す）　ｅＪつふと並ぶ代表的Ｌｊｌｌｌ素
系漂白銅系漂白剤一般的に線炭酸ナトリウムに過酸化水
素を付加させて製造されるもので、一般式耐ａ、ＣＯ，
・３＆Ｏ雪で表わされる。過炭酸ナトリウムは過硼酸ナ
トリウムとは異なり、低温に於ても優れた漂白刃を＠揮
する。一方塩素系漂白剤に比べると、常温でＯｓ自刃は
や＼落ちるが、合成繊維、動物性繊維、４１１Ｆ脂加工
し九繊維又は螢光増白剤処理し九敏維に適用しても黄変
することがなく且生地を損なわないという利点があり、
更に温度を−一けるかあるいは分解促進剤を併用すると
とにより十分な譲白効果を得ることができるので、家庭
用、工業用の漂白剤として広く使用されている。脅に１
過炭酸ナトリウムが一般洗剤や諏庭用橡白剤に注目され
る理由は、その分解生成物が無公害性であると共に、如
何なる使用方法に於ても何ら問題なく爽用北出来る点に
ある。

従来、過炭酸す）　ＩＪウムを製造するには、通常所足
愈の炭酸す）　ＩＪウムと過酸化水素水を混合し、水１
１１ｆＩｉから過炭酸ナトリウムの結晶を晶析するとい
う方法がとられているが、斯様な製造方法では微粉の生
成は避けられない。か＼る過炭酸ナト・ＪウムＯＩＩ造
法の欠点を改善する方法として社、晶析後乾燥工程に至
る迄に過炭酸す）　Ｑりムを造粒する方法がある。しか
しながら、従来Ｏ造粒技術を以って製造され九顆粒状過
炭酸す）Ｕりムは、そＯ１ｌ解性を良くすれば機械的強
度が十分でなく、乾燥され大過炭酸ナトリウムの輸送、
ブレンド時に顆粒が破壊、破砕され、徴初が生じること
が多く、１＊ゆるみ比重Ｃｌ１ｌゆる容器ＫｔｌＬシ込
んだ当初Ｏ比′ＩＬ）と固め比重（傘密光填状態の比重
）の差が大きく、ボトル光填後Ｏ空関率にも問題を生ず
ると共に過炭酸ナトＩＪウムの該微粉が取扱者の呼吸器
官をい友ずらに刺激することがしばしばである。また逆
に上記問題点をなくするために機械的強度を大きくすれ
ば）水Ｋ１１ｌ解する時ｋ・溶解速度が著しく遅く、そ
の為Ｋａｆ軸粒顆粒炭酸ナトリクムは水中で衣料等と長
時間接することになり、色柄物衣料に変褪色を生せしめ
る欠点がある。

このように顆粒状過炭鈑ナトリウムＯ製造方法において
、俗解性と機械的箇［の両者を両立させる技術は未だ完
成されていないのが冥情であり、貯槽での圧ｊ１強度が
大きく、輸送等による崩ＩＩｋＫ耐久性があり、しかも
水中での溶解性の優れ丸性質を有する顆粒状過炭酸ナト
リウムの開発が熱望されてい丸。

そζで、零尭明肴らは、機械的強度（圧縮側り崩壊性）
Ｋ優れ且つ水中での爵解速度が大きいという相反する性
質を同時に具備し、しかも熱安定性及び湿度安定性に優
れた顆粒状過炭酸す）　１７ウムを得ぺ〈鋭意研究を行
った結果、炭酸す）　１３つふと過酸化水素との反応晶
析工程（ｊＩＩ！一工程）において、反応を特電な安定
剤の存在下行い、か９造粒工程＜ｔＳ二工程）において
、炭酸塩又は多糖類もしくはその誘導体を添加混合し、
て造粒を行えば、上記目的が達成されることを見出し、
本発明を完成した。

すなわち、本弛明紘、珪酸塩、！ダネシク金属塩又はト
リエタノールアイソ塩の存在下、炭酸す）　＋７ウムと
過酸化水素との反応晶析を行い、過炭酸ナトリウム？　
５７−９　ｇｕｔｓ及び母液２５〜８重量部からなるケ
ークを分離し、次いで１ケークに炭酸塩又は多糖−もし
くはその誘導体を添加混合して造粒することよ抄なる顆
粒状過炭酸ナト１）ラムの製造方法である。

本発明の第一工程において、炭酸す）　ＩＪウムとじて
はライト灰、デンス灰等がｆ！用され、を九過酸化水累
は３０〜７０重量鳴（以下鳴と表示する）　ａｌｆ（２
）−のが便、用されるが、拠用的には、入す容轟″性、
安全性、水バランスＯ点で６０５−ＫＯものが好ましい
。過炭酸す）　ＩＪウムの失敗する母淑領域社Ｎａ１Ｃ
偽が６〜１５鳴、山へが１５〜６畳の水ＪＩｌ額が好ま
しい。従って、炭酸す）　１７ウムと過酸化水素紘母淑
水１ｌｌＩ液！１１ｒｉｔが常に上記範囲を保持するよ
うに＃ｉ加するのが均質な過炭酸ナトリウムを得る上で
最も望ましい。

第一工程め反応昧安定剤Ｏ存在下行うことが必要である
。安定剤として杜、オルソ珪−ナトリウム（２Ｎａ黛０
　・８１０ｍ　・ｘＨｓｏ　）、メタ珪酸ナトリウＡ　
（Ｎａｎｏ　６８１０ｍ−ｘｌｌｇｏ　）　、珪績ナト
リウム（Ｎａ鵞０−７８１０ｍ　）等の珪酸塩；硫酸マ
グネシウム等のマグネククム塩；エチレンジアミン四酢
戚（ＥＤＴムンのアルカ１）金属父性トリエタノールア
ミン塩等のアルカリ塩０−ｉ−者が併用される。

これらの３［分紘本尭明の目的連成のために必須であり
、これらのうちの１成分を欠いても十分満足すべき効果
が得られない。これらの３ｇ分轄相乗的に°作用して本
発明の′￥ｈ巣を奏す′るものであるが、このうちで、
マグネジ□ウム塩を欠く場合には譬に湿ｆ４安定性が低
下し、珪酸塩を欠く場合には熱安定性に８影響があると
共に、機械的強度が低下する。また、ＥＤＴＡａマグネ
ジ９ム塩、珪毅塩と相互的に作用して過炭酸ナトリウム
の安定性を一層向上させるものであ抄、これを欠くと子
分な熱安定性、湿度安定性のあるものが得られない。

これら安定剤扛、生成過炭酸ナトリウム′１時□に対し
て、珪酸塩ＦｉＢｉとして２〜５０イリモル、マグネシ
ウム塩ＩＬＷ１ｇとして１〜５０（リモル、エチレンシ
アイン四酢酸のアルカリ金属塩又はトリエタノールアイ
ソ塩は０．０５〜５僑になるように添加するのが好まし
い。

斯くして生成した過炭酸す）　１７ウムは、遠心分離等
により過炭酸ナトリウム７５〜９２畳、母［２５〜８ｔ
ｓのケークとして分離する。

次いでこのケークは第二工程の造粒工程に付されるが、
該ケークには炭酸塩又は多糖卿もしくは七の誘導体を添
加配合する。炭酸塩としては炭−ナトリウム、重炭酸ナ
トリウム等が挙けられる。多糖類として社、例えばデン
プン、ゼラチン、・デ中ストリン、糖蜜、アルギン酸ナ
トリウム等を挙けることがで龜、ヒドロキンエチルセル
ローズ、カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシプロ
ビルセルローズ等が挙げられる。これらのうちで、炭酸
ナトリウム、デンプン、カルボ中ジメチルセル費−ズが
特に好ましい。

これらの物質の添加量は、炭酸塩の場合は、該ケークの
（支）形弁（揮発部を除いた残部）８０〜９８僑に゛対
し２０〜２％、多動類もしく扛その誘導体の場合は、該
固形分９０〜９９．８％に対し１０〜０．２鳴になるよ
うにするのが好ましい、この添加混合は一般に公矧の混
合機を用いて行われる。崗これらの物質社造粒工程で添
加され危ければならず、第一工程の反応晶析８階で添加
されても本抛明の効果は奏されない。すなわち、炭酸塩
又扛多糖拳もしくはその誘導体は、適度の母液を含む過
Ｒｔｌｌす）　ＩＪりムのケークに添加されて初めてそ
の効果が奏されるものである。

斯くして゛得られた混合物を造粒、乾燥すれば上記条件
を具備した顆粒状過炭酸ナトリウムが得られる。造粒嬬
一般に公知Ｏ方法によって行われるが、その甲、でも押
出し造粒法が最、４好ましい。

以下に本発＃４や実施例及び参考例を挙けて説明するが
、本尭明はこれらに制限されるものではない。

実施例１ 水Ｋ　＆（ｈ　３．　Ｓ　＊　ｓ　、Ｎａ＊ＣＯａ　９
−９８鳴及び３号珪曹（Ｎａ＝０６３８１０ｍ）を８１
としてＬ５（＠モル／麺−母液、硫酸マグネシウム（Ｍ
ｇ５Ｏ，・７Ｈ電０　）を鞠として゛７．５ミリモル／
々−母液、更Ｋ　ＥＤＴＡのトリエタノールアミン塩（
ＥＤＴＡ−２ＴＥＡ　）　０．１５　％　１−＆ｍｊｌ
解して得られる反応母液１３７時に６０暢Ｈ，Ｏ鵞を２
６．７Ｋｐ／時、Ｎａ、ＣＯｌを２３．６シ時、Ｎａ、
０　＊　３８１０ｍを８１として２０５イリモル７時、
Ｍｇ５Ｏａ・７閘を陶として３４４イリモル／時、Ｅｆ
）ＴＡ　−２ＴＥＡを０．０６８４ＪＰ／時の添加速度
で連続添加し、生成、熟成し九スラリーを反応槽から連
続的に取り出した。過炭酸ナトリウムＯ生ｗＬ童は乾燥
物菖量で毎＃３５．０ＫＩＰであった。該スラリーよ抄
反応母液の一部な違心分隠機にて分離し、過炭酸ナトリ
ウム８５僑含有するケークとした。次にこのケークの固
形分８８重重１ＩＳＫ　Ｎａ＝Ｃ０，７重量部を混合し
、押出し造粒機（スクリーンの開孔径１φ）で造粒した
後、これを熱風乾燥して顆粒状過炭酸す）　＋７ウムを
得た。また、比較のため、第二工程でＮａｄ：：Ｏｓを
添加しないでｊｔｒ粒、乾燥し九顆゛粒状過炭酸す）　
１７ウムも製造した。それぞれ得られた顆粒状過炭酸す
）　１７ウムのｍ解性、圧縮強度、崩壊性、熱安定性、
および湿度安定性を調べた。その１．果を第１表に示す
。

第１表 （過炭酸す）　１３ウム甲のＳｌは９３ＰＰＩｎ　％　
Ｍｇは２１２ｐ戸であつ九） （試験方法） 〈溶解性〉 水道水１ｊをビーカー（１ｊ容童）に入れ、顆粒状過炭
酸す）　１７ウムＩＦを投入し、２　Ｇ　Ｏｒｐｍの回
転速度で攪拌をおこなった。

攪拌開始後、浴液の電導度が変化しなくなる迄に要し要
時間を濁染これを俗解時間とした。

く圧縮強屍〉 一定量のサンプルを風足条件下で充填し、オートグラフ
を用いて荷重をか叶１　ｅｘ圧縮するのに要する荷重を
もって示す。

く崩壊性〉 試料（１２メツシユ透過〜８ｏメツクユ不透過）１００
ｆを５００−広口ポリ容器にとりこれにステンレス球（
３φ）５０ｆを入れ栓をする。振とう機にこの容器を固
足し振幅４、５　ｔｘ　、振とうｔｇｌ数３６０回／分
で１０分間振とうし、８０メツシユ透過の重量唾を以っ
て表わす。数値Ｃ惨が小さい方が望ましい。

〈湿度安定性〉 ４０［：、８０優相対湿閾甲に６日間放ｆＩｔ發の有効
酸素残存率をもって示す。

く熱安定性〉 ５０℃、２０日間保存後の有効酸素残存率で示す。

参考例１ ！ｊ！施例１の纂一工程におムて、使用される安定剤の
うち中レート剤についてそ゛の種類を変え、以下に示す
方法により調製し庭過炭酸す）　１３ウムの熱安定性、
湿度安定性及びｍ解性を満べた。

その結果を第２表に示す。

（試料のｌｌＩ製方法） ２１のステンレスビーカーにイオン交換水６２４　ｔ、
　ＮＩＬｔＣＯｌ　６６９．６０　％ＨｔＯ＊　５２ｔ
１３８嗟３号珪酸ソーダ４．７　ｆ　、　Ｍｇ５Ｏ，・
７１（，０１，８ｆ及び以下に示すキレート剤１−５ｆ
からなる反応相［７５０ｔをとり、母液＠薇″Ｎ を２Ｏ℃に保ち、１５０ｒｐｍで攪拌しながらＮａｌ■
３１３　’Ｊ　ｔ、　６０　％ＨｔＯｍｌ　１１　ｔを
３０〜９０分かけて連続的に添加し、過炭酸ナトリウム
を生成した。得られたスラリーを３０１争 〜６０分熟成させた後反応母液を遠心分離機にて分離し
、得られたケークを６０℃で２時間乾燥し、乾燥未造粒
過炭酸す）　ＩＩウム１９５．１ｔｖｔ＠た。

（キレート剤） １、　　ＥＤＴＡ−４Ｎｍ　・４Ｈａ０（＆品名：フレ
ワットＴ） ＳＬ　　ＥＤＴＡ−２ＴＥＡ−ＷＨＯ （Ｍ品名：フレワットＡＭ） （結果） （試験方法） く熱安定性〉 実施例１と同じ く湿度安定性〉 実施例１と同じ く溶解性〉 水道水″１ｊをビーカー（Ｘｊ容量）Ｋ入れ、顆粒状過
炭酸ナトリウム１ｔを投入し２００ｒｐｍ　Ｏ’［！１
転速度で攪拌を開始後、肉眼観察によシ過炭酸塩の消失
迄の時間を測り溶解時間とする。液温紘２０℃−足とす
る。

参考例２ 実施例１ｏｔＩ！Ｔ一工程において、１２川される安定
剤のうち珪酸塩について、その麺類を変え、以下に示す
方法により調製した過炭酸ナトリウムの熱安定性、湿度
安定性及び溶解性を調さえ、。その結果を第３表に示す
。

（試料の調製方法） ＮａｊフＯ＠　　６　　６　　ｔ　　１　　ｇ　　０　
１１　　Ｈ＠Ｏｓ　　５　２　　ｔ　　−ｓ　　　Ｍｌ
！！Ｂｏ番”７Ｈ置０１．８ｆ＆びキレート剤（ＢＤＴ
Ａ４ＴＥム・２＆Ｏ）　１．５　ｆ　Ｋ’過炭酸ナトリ
ウム晶析時のスラリー甲０８１が２２．５イリモル／々
−スラリーとなるように以下に示す珪酸塩とイオン交換
水を加えて反応母液７５０１Ｆを作り、次に母液装置を
２０℃に保ち、１５０ｒｐｍで攪拌しながらＮａ５ＣＯ
ｓ　１３　Ｇ　ｔ　ｓ　６０　ｆｌｋ　隔１１　Ｚｔを
３０−９０分かけて連続的に添加し、過炭酸ナトリウム
を生成した。得られ九スラリーを参考ｆｉｌと同様Ｋｌ
＆珊して、乾燥未造粒過炭酸ナトリウム１Ｇ　５．８　
ｔを得え。

（珪酸塩） −１，１にジ珪酸ナトリウＡ　２Ｎａ４−８ｉＯ１−ｘ
Ｈｐ　Ｆ４．７３２、メタ珪酸ナトリウム　　Ｎ＆ρ・
ＳｔＯ，・ＸＩ（４Ｆ１ａ、１号珪蒙す°）　ＩＪウム
　　Ｎａ、０　・ｙｓｉｏ＊　　　　”ｒ−２，１］４
．２号珪ｒａｔトリウム　　Ｎ−ρ・ｙｓｌＯｍ　　　
　Ｆ＝４４９５、：４号珪ａｔトリウＡ　　　Ｎａｎｏ
−ｙｓｌＯｍ　　　　ｙ＝３２０第３表 （試験方法） 参考例１と同じ。

実施例２ 水Ｋ　＆ＯＢ　３．５　Ｔｏ　、　Ｎａ黛ＣＯ１９，９
８１及び３号珪１　（Ｎａｐ　−３８１０ｍ）を８１と
して１５ｔす七ル／−−母液、硫酸！グネシウム（Ｍｇ
ＳＯａ・７＆０）を陶として７．５　（ＩＪモル／−一
部１［更に）Ｘ）ＴＡ−２ＴＥＡＯｊ５５ｔＪｌｌａｊ
ｌ解Ｌ？ｌｌｉル反し母簸１３７ＱＫ６０ｓ過酸化水素
水を２０．６ＫＩ１時、Ｎａ０ｍを２４．１ｒ＃／時、
Ｎ＆雪０　・３８ｔＯ鵞をＳｌとして６１０　（リモル
／時、ｋｋ８０ｈ・ｍρを造として、３３８イリそシフ
時、肋ＴＡ−２冗Ａをｏ−ｏｉａｓ時７時の添加速度で
連続添加し、生成、熟成し九スラリーを反応槽から連続
的に取抄出した。過炭酸す）　ＩＪウムの生成量は乾燥
物重量にして毎時３４．８細てあった。該スラリーより
反応母液の一部を遠心分−′機にて分離し、過炭酸す）
　＋７９五Ｓｔ＊含有するケークとした。次にこの過炭
酸ナトリウムケーりの固形分８８重量部にＮａ嘗ｃＱ、
　７電量部を混合し、実施ｆＩｌと同機にして顆粒状過
炭酸ナトリウムを得え。斯くして倫られた顆粒状過炭績
す）　１３ウムの爵解性、圧１強度、崩壊性、熱安定性
及び湿度安定性を実施例１と同様の方法により−ベた。

その結果を１Ｍ４ｆｉｅに示す。なお造粒に際しＮａ、
ＣＯ，を添加しないで製造し丸軸粒状過炭酸ナトリウム
を対照とした。

（過炭酸ナトリウムｔＰＯ８１Ｂ　３６７　ｐｐｍ。

廟は２６７　ｐｐｍであった） 実施例３ 水Ｋ　ｓ　’Ｅｂｂｓ　３．５　唾、Ｎ＆雪ＣＯｍ　９
．９８　％及びＮａｎｏ　・３８ｉ０雪ｔ　８１　トシ
”Ｃ２２，５（Ｕ　モル／−−母液、Ｍω、・７Ｈ＊Ｏ
ｔ−陶として７．５イ啼毫ル／釉−母液、更Ｋ　ＥＤＴ
ム−２ＴＥＡ　０．１５鴫を添加鋳解して得られる反応
母液１３７々に６０１遥１！１（Ｃ水素水を２６．ＢＫ
Ｉ１時、Ｎａ１ＣＯ１を２３．０！／時、Ｎａｎｏ　・
３８１０−をＳｌとして１１９８１９モル／時、造田番
・７山０を―として２６７（リモル／時、ＥＤＴム−２
ＴＩｉＡを−０，０４５＠細／＃の添加速度で連続添加
し、生成、熟成し九スラリーを反応槽から連続的に取り
出しえ。過炭酸す）　１７ウムの生成貴社乾燥物重量に
して毎時３４．８騨であり九。該スラリーよ°り反応母
液の一部を遠心分離機にて分離し、過炭酸す）　ＩＪウ
ム８７僑金含有るケークとした。次にこの過炭酸ナト１
ウムクー１０１ｆｆｉ形分８８重量　ｉａ　Ｋ　Ｎａ１
ＣＯ３７重ｉｌｓま九紘過炭毅す）　ＩＪウムケークの
固形分９９．５重量部にカルボ中ジメチルセルローズＯ
Ｎｍ塩０．５重量部を混合して、以下社＊施例１と同様
にして細粒状過炭酸ナトリウムを祷た。

斯くして得られ九２１１類の顆粒状過炭酸ナトリウムの
爵解性、圧縮強度、崩壊性、熱安定性および湿度安定性
を実施例１と同様の方法により調べた。そのＭ来を！５
！！に示す。なお造粒に際しＮ＊嘗００ｍを添加しない
で製造し丸軸粒状過炭酸す）１１ウムを対照とじ九。

以下余白 １１１５表 （過炭酸ナトリウム中ｏｓｉは５４３　ｐｐｍ。

ｌｄｇ　＃１２６０　ｐｐｍてあった）実施例４ 水に、Ｈ＊０＊　３．７％、Ｎ勧ＣＯｓ　９．５０　％
　＆ヒ３号珪曹（Ｎａｎｏ　’　３ＳｉＯ＊　）をｓｔ
とシ”ｔ”７．５１％に／１ｉｔ−母液、硫１．シネ、
つ、（ヵ。。４・７Ｈ，０，）を均として５．０ミリモ
ル／辱−母薮、更Ｋ　ＥＤＴＡ　−２ＴＢＡ　Ｏ，Ｊ　
７％を＃／＆２ＩＥ＋＃！解して祷られる反応母液１　
ｓ　ｆＫＩＰに８０１！過酸４を水素水ｔ　２１．８！
／ｆｌ、Ｎａｔｉｏｎ　１２５．２　Ｋｐ／時、Ｎａ＊
０　・３８１０１をＳｌとして１９１ミリモル／時、Ｍ
ｇ５Ｏａ・７Ｈ鵞０を麺として４０２イリモル／時、Ｅ
ＤＴＡ−２ＴＥＡを０．０２２０Ｋｆ／時の添加速【で
連続添加し、生成、熟成したクラ＋３−４反′応槽から
連続的に取り出した。

過炭酸す）　１７ウムの生成を扛乾燥物重量にして毎時
３５．０１１であった。該スラリーより反応母液の一部
を遠心分離にて分離し、過炭酸ナトリウ、＆：８６．５
重量部宮有するケークとした。次にこの過炭酸ナトリウ
ムケークの固形分（以下ＰＣと略す）Ｋ下記割合で炭酸
塩また紘カルボキシメチルセルローズ（以下ｃＭＣと略
す）を混合したものを実施例１と同様の方法により造粒
、乾燥して顆粒状過炭酸ナトリウムを得た。　　　　　
゛ ■　ＰＣ８８重量１ｔｌＫ対しＮ−ω、７重量部。

■　ＰＣ９９，５重量部に対しＣＭＣ（Ｄ　Ｎａ　＠　
０．５重部　Ｐｏ　９８　Ｊ［型部に対しくＪＣのＮＩ
Ｌ塩２臀量部■　ＰＣ９８ｍ［ｔｌＳに対しＣ［のＮ＆
塩２１！量部＠　　Ｐ０９８重量部に対しツ酸水素ナト
リウム（ＮａＨＣＯｍ　）の２重ｔｓ 重量部　　　　、　　　　。

重量部に対し硫−ナトリウム（Ｎａ＊ＳＯａ　）　２法
により造粒、乾燥して転校状過炭酸す）　＋３ウムを製
造した。それぞれ得られた釉粒状過炭酸す）　リウムの
溶解性、圧縮強度、崩壊性、熱安定性、および湿度安定
性を調べた。

その結果を＄６表にボす。

第６表 （注）＄＋：混合し、一体造粒することを意味する。

（過炭鹸チトリウム中のＳｌは７３Ｐｐｍ％　Ｍｇは２
　Ｂ　４　ｐｐｎ、　ＥＤＴＡ−２ＴＥＡは１．５９ｐ
ｐｍであつ九。） 以　　　上 手続補正ｉ外（自発） １　事件の表示 □昭和５６年　特　許　　願第１０３６６９号２、発−
の名称 顆粒状過炭酸ナトリウムの製造方法 ３、　補正をする者 事件との関係　　　出願人 住　所　東京都中犬区日本鵠茅場町１丁目ｌ蚤−名　称
　（’０９１）花王石鹸株式会社、代表者丸田芳部 ４−代理　人 自　　発 ＆　補正の対象 明細書の「％許請求のｗＡ囲」及、び「発明の叶細な貌
１」の― ７、禰止の８谷 （１）　　明細書の脣許幽求の範囲全別紙の通り引止す
る。

（２１明細書中謳１９頁、謳５行 ［（−品名：フレワットＴ）Ｊとめる會削除する。

、（３）回、同、纂８打 「（勅品名：クレワットＡＭ　）　Ｊとああを削除する
。

特許−求の範− １、珪酸塩、マグネシウム塩及びエチレンジアミンＦＩ
Ａ酢酸のアルカリ金属塩又はトリエタノールアミン塩の
存在下、縦酸ナトリウムと過酸化水素との反応晶析を行
い、過炭酸ナトリウム７５〜９２ｘ量部及び母［２５〜
８重量部からなるケータを分離し、次いで該ケークに炭
鐵塩又は多Ｓ−もしくはその騎導体を龜加蟲合して造粒
することｔ′特徴とする伽粒状過嶽蒙ナトリウムの製造
方法。

２、　生成過炭赦ナトリウムｌ峙に対して、珪献塩が８
１として２〜５０ミリモル、マグネシウム塩が廁として
１〜５０ミリモル、エチレンシア建ン四ｔＩｎ鐘のアル
カリ金属塩又はトリエタノールアミン塩がＯ，ＯＳ〜５
１１１ＸＫなるように存在させることを特徴とする特許
請求の範ｍ１ｌｌｉ項記載の製造方法。

ＪＬ　　嶽酸塩の添加量が、鋏ケータの固形分８０〜９
８重量Ｘに対し２０〜２重量％である特許請求の＠囲ａ
１１項記載の製造方法。

櫨　炭敵塩が炭鐵ナトリウムであ′る特許請求の範ｍ１
ｌｌｉ項又は１１１３項記載の輿遣方法。

工　多−顛一しくはそｖｗ！導体０添加量が・皺ケーク
の固形分９０〜９９．８重量％に対し１０〜０．２重量
％である特許請求の範囲第１項記載の製造方法。

６、　多Ｓａがデンプンである特許請求の範ａｍ１項又
は１Ｅ５Ｊｌｌｉｌ記載め製造方法。

１、　多ｍｉｓ、の騎導体が一オルボキシメチルセルロ
ーズである特許請求の範Ｓ篇１項ｘＩＩｉ纂５項記載の
製造方法０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、珪酸塩、！グネシウム塩及びエチレンジアミン四酢
   瞭の丁ルカＱ金属塩又社トリエタノールアイン塩の存在
   下、炭鍍ナトリウムと過酸化水素との反応晶析を行い、
   過炭酸ナトリウム７５〜９２重量部及び母液２５〜８重
   重部からなるケークを分離し、次いで該ケークに炭酸塩
   Ｘ線多糖類も、シ（はその誘導体を添加混合して造粒す
   るヒとｔ−４９黴とする顆粒状過炭酸ナトリウムの製造
   方法６　′ ヱ　生成過炭酸ナトリウム１時に対して、珪酸塩が８１
   として２〜５０ミリモル、マグネクラム塩が珈として１
   〜５０イリモル、エチレンシアばン四酢酸のアルカリ塩
   が０．０５〜５重童鳴になるように存在させることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ＆　炭酸塩の添加量が、該ケークの固形分８０〜９８重
   量鳴に対し２０〜２重１１唾である特許請求の範ｉ！ｌ
   第１項記載の製造方法。 櫨　炭酸塩が炭酸す）　ＩＪウムである特許請求の範囲
   第１廟又は第３項記載の製造方法。 工　多糖ｌＩ屯しくはその誘導体の添加量が、該ケーク
   の固形分９０〜９９．８“１量ｑｈＫ対し１Ｇ−０，２
   重量優である特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ６　多糖類がデンプンである特許請求の範囲第１項又紘
   第５項記載の製造方法。 ７、　　多１ｍ１１の一導体がカルボキシメチルセルロ
   ーズである特許請求の範囲第１項又紘第５項記載の製造
   方法。