JPS5964523A - 新規なメタけい酸ナトリウム顆粒、その製造方法及び食器洗浄用洗剤組成物への使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、メタけい酸ナトリウムの新規な顆粒、その製
造方法並びに洗剤、特に食器の浄化用の洗剤組成物への
使用を目的とする。

メタけい酸ナトリウムは広く流通している製品であって
、特に、他のアルカリ塩よりも少い刺激性を示しながら
必要なアルカリ度を伺力された食器洗浄用洗剤組成物に
大きな用途がある。特釦、そのアルカ゛す度にかかわら
ず、それはガラスやアルミニウムのような軽金属に対し
てそれほど侵蝕的でない。

さらに、メタけい酸ナトリウムは、乳化力及び再付着防
止力のような有益な洗剤特性をそれ自体持っているとい
う利点を有する。

また、それは、食器の浄化用の洗剤組成物にしばしば用
いられる。ところで、現在では、自動機械での食器洗浄
用の洗剤組成物は、「乾式混合」と呼ばれる技術によっ
て製造されており、そのためにそれら組成物の物理的化
学的／ｌ”？性は実質上基礎材料の特性に対応し、混合
方法はそれを全熱又は非常に少しか変化させない。

非常に重要である原料、特にメタげいａ′ｌナトリウム
は、したがって、時には矛盾するような一連の必須条件
をすべて満さねばならない。考えられる問題点は、下記
の要件を満さねばならないような形態のメタけい酸ナト
リウムを提供することである。

ａ）食器洗浄用洗剤組成物は大衆に広く流布されている
ので、申し分のない視覚的外観が要求されろ。この外観
は、良好な白さ、より丸い粒子、適当な平均直径、そし
て異質な印象を生じさせるより微細な粒子及びより大き
な粒子を排除する粒度分布を意味する。

ｂ）これらの外観特性の他に、食器洗浄用洗剤組成−物
は利用者によく受は入れられるためには、濃厚で且つ密
度の高い製品に相当するものでなげればならない。した
がって、原料は、１よりも大きい高い比重及び組成物の
太きすぎる希釈を生じさせｔｘいような最適水分量を示
さねばならない。また、高められた見かけ密度も、食器
洗浄機に合体された分配器の比較的小さくされた寸法の
ために必要となる。

Ｃ）用いられる原料は、利用者に対して無害でなげれば
ならない。ところで、メタけい酸ナトリウムは、比較的
刺激的な物質とみなすことができる。

そのよく知られた不都合の一つは、それが碍を刺す感じ
及びくしゃみとして表われる利用者の粘膜の一時的刺激
を起させるということである。この呼吸困ｆｆｊｉｌ′
は、製造が受ける各種の機械的操作のときに大粒子の消
耗又は破壊（摩損）から生じるメタけい酸ナトリウムの
非常に小さい粒子の出現のためである。一般には、この
現染を規定するために１粉だち」という用語が用いられ
るが、この粉だちを認識することにより食器洗浄用処方
物の刺激性ｒｃいし侵蝕性を定量化することが可能であ
る。

メタけい酸す）　ＩＪウムが比較的刺激的な物質である
ことの理由の一つは、そのアルカリ度に由来する。とこ
ろで、このアルカリ度は、反応が矛盾しているこの二重
の要件を考慮しながら解決すべき問題点があるので、犠
牲にできない必須の「効能Ｊのために絶対に必要になる
。

ｄ）原料は貯蔵安定性であり且つ良好な耐塊状化性を持
たねばならない。また、それらは、食器洗浄用洗剤組成
物の他の成分と相容性でなければならない。そして、そ
れらは、香料、遊離性塩素含有物質（ジクロルイソシア
ヌル酸ナトリウム）の分解も非イオン性界面活性剤の分
Ｍも起させてはならない。慣用されている表面活性剤と
しては、エチレンオキシドをポリプロピレングリコール
に、さらにはエチレンオキシドをアルキルフェノールに
縮合させることにより得られる物′Ｕをあげることがで
きる。しかし、これらの物質と無水メタけい酸ナトリウ
ムとの混合により得られる組成物は、安定ではない。特
に、所定の貯蔵時間の終りに着色の出現並びに特にアル
デヒドをペースとした香料の臭いの発生が認められる。

ｅ）最後に、原料は、食器洗浄機において良好な利用可
能性を持っていなければならない。この点は、非常に重
要なことの一つであると同時に、生成物が自動分配機か
ら排出され、次いで食器洗浄機のツ゛イクルの「洗浄」
段階期間中にできるだけ早くしかもできるだけ完全に溶
解される能力を取り戻す。

しかして、上記のことから、時として矛盾するような前
記した必須要件の全てを満足するメタけい酸す）　Ｉ）
ラムをもたらす原料を見出すことは非常に回置Ｆである
という結果となる。

現在まで、頼ることができ−ＩＡつ無水メタけい酸ナト
リウム、低い水分のメタけい酸ナトリウム或いは球体又
は顆粒の形態のメタけい酸す）　ＩＪウム五水塩である
原料は完全な満足を与えなかった。

食器洗浄用洗剤組成物には、炭酸ナトリウムとけい砂と
の溶融、冷却、粉砕及び篩別（例えば０４〜１．４　ｍ
ｍ　）により得られる０２％以上の水を含まない実質上
無水のメタけい酸ナトリウムを用いることができる。

このような物質の利点は、その小さい気孔率による非常
に高い見かけ密度及び非常に少い水分に応じた大きな濃
度並びに温度上昇による塊状化の恐れのないこと及び遊
離性塩素含有物質との良好な適合性である。

しかし、不都合も非常に多い。例えば、外観が粉砕生成
物の外観、即ち鋭角のある粒子であり、白さが非常に大
でなく、原料に大いに左右される。

その製造方法が精製の可能性を含まないからである。粉
だちも大きく、非イオン性界面活性剤との相容性も悪い
。また、これはその無水性のために化学的に十分に侵蝕
性の物質であって、湿度が上昇した場合に塊状化する可
能性がある。さらに、食器洗浄の場合の溶解量が小さい
。

しかして、熱水メタけい酸ナトリウムのある種の不都合
を改善するために、これを造粒することが提案された。

例えば、１に等しい５ｉ０２／Ｎａ２Ｏモル比を持つメ
タけい酸ナトリウムの水溶液から出発し、これを造粒し
、乾燥することにより低水分の顆粒を製造することがで
きる。フランス国特許：ｙ　２．４０３．　ｑ　７４号
に記載の技術によれは、無水けい酸ナトリウムとメタけ
い酸ナトリウム液とを、粒子の層の形成を生じさせる掻
上げブレードを装えたドラムの回転により運動状態に保
持された無水メタけい酸ナトリウム粒子に前記液を噴霧
することによって接触させ、上記粒子に２００〜５００
℃の温度の熱いガスの熱作用に付し、次いで得られた顆
粒を４２〜６５℃の平均温度の攪拌　　゛されたハウジ
ング内で冷却することからなる方法によって２〜６％の
水分を有する顆粒が製造される。

前記した製造方法は、改浮された物質の取得を可能にす
る。即ち、外観及び白さは良くなるが濃度は少し低い。

非イオン性界面活性剤との適合性は大きい。また、粉だ
ち及び溶解速度も相当に改善される。しかし、見かけ密
度は非常に低く、粒子の一体性ないし硬さは低い。

同様に、球体又は顆粒状のメタけい酸ナトリウム五水塩
の形態のメタけい酸ナトリウムの使用を選ぶことができ
ろ。一般には、それは１に等しい５ｉ０２／Ｎ３２０モ
ル比のメタけい酸ナトリウムの溶液から出発し、これを
化学量論的な点まで濃縮し、冷却用ベルト上で行う冷却
によって結晶化させ、次いで流動床又は回転ドラムで造
粒することにより得られる。

この物質は溶液の結晶化で得られるが、この段階で例え
ばｐ過による精製を行うことができる。

したがって、より純粋に得られるというのがこの種の物
質の利点の一つである。

メタけい酸ナトリウム五水塩は、良好な溶解挙動を有す
る。それはメタけい酸塩の希釈された且つ「安定化さね
た」形態を示し、このためにその段階は無水物質よりも
少い刺激性を示す。

これは水をそれほど求めないので湿度上昇による坤、状
化に対する抵抗性は良好である。また、それは非イオン
性界面活性剤との良好な適合性を示す。しかしながら、
これらはそれでも多くの不都合を示す。即ち、メタけい
酸すトリウム五水塩の色は、非常に白色であるところの
顆粒型の無水メタけい酸ナトリウムの色に等しい値には
ならない。

その結果、洗剤組成物においては、外観を害するような
色の不均一を呈する。見かげ密度は、同等の粒子の気孔
率及び平均直径を持つ無水メタけい酸ナトリウムのもの
よりも非常に小さい。また、メタけい酸ナトリウム五水
塩中に存在する水の景は多い（４２，５％）ので、その
使用により食器洗浄処方物の大きな希釈及びこれに対応
する効力の低下が生じる。また、温度が上昇１７た場合
には、部分的なへ（１１解による塊状化の恐れも大きい
。最後に、メタげ℃・酸ナトリウム五水臨と活性塩素含
有物ａとの適合性は悪い。

以上のことから、メタけい酸ナトリウムをもたらす原料
の段階で克服すべき田ｐ″Ｉｌｔ、即ち、一方では濃厚
で有効な物質を要求する経済的な必須要件を満さねばな
らず、他方において利用者に対する無害性と非刺激性と
の要件に添わねばならないという困難があることが明ら
かとなる。

ここに、本発明の目的となるものであるが、無水メタけ
い酸ナトリウムの芯部をメタけい酸ナトリウム五水塩の
周囲層で被覆してなり、そしてメタけい酸ナトリウム五
水塩に含まれる水の（２）が最終生成物の少なくとも１
０重−Ｍ・％を占めることを特徴とする無水メタけい酸
ナトリウムとメタけい酸ナトリウム五水塩とから構成さ
れる新規なメタけい酸ナトリウム顆粒が見出された。

しかしながら、メタけい譚ナトリウム五水塩中に含まれ
ろ水の量が最終生成物の１０〜２５重量％を表わす本発
明の顆粒を用いるのが好ましい。

本発明の顆粒は、下記の組成を有する。

メタけい酸ナトリウムＮａ２５ｉ０３７５〜８８％水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
〜２５％不純物　　　　　　　　　　　　　〈２％好ま
しい態様では、顆粒の水分は１２〜２２％である。

不純物の存在は原料物γ（から来るものであって、実質
的には炭酸ナトリウム及び酸化鉄から１．Ｃる。

これらの顆粒の物理的特性は下記の通りである。

嵩密度　　ｇ／♂　　　　　　　０９５〜１．２０平均
直径　闘　　　　　　　　　　０．５５〜０．６０１１
より大きい顆粒％　　　　　　最高１５％０２５■より
小さい顆粒％　　　最高１％これらの特性の定義及び決
定方法は実施例で詳述する。

これらの！特性のためにメタけい酸ナトリウム顆粒は下
記の性質を有する。

高い見かけ密度 熱い雰囲気及び湿った雰囲気での優れた挙動非常に良好
な摩砕抵抗 そして、洗剤への使用に際しては、それは遊離性塩素含
有物Ｊｐ■、非イオン性界面活性剤、香料などの存在下
で非常に良好に挙動するという利点を与える。

食器洗浄用洗剤組成物への使用にあたっては、それらは
非常に早く溶解し、そして洗浄ザイクルの終りに未溶解
だった物質の割合は比較的低い。

これらの顆粒の独ｌＩＩ的な構造は完全に適合した製造
方法により得られる。

本発明のメタけい酸ナトリウム顆粒は、造粒と称する第
一帯域に無水メタけい酸ナトリウム及びメタけい酸ナト
リウム液を導入し、同相を構成する粒子の表面に液相を
噴霧することにより固相と液相とを接触せしめ、 熟成と称する第二帯域において顆粒中に少なくとも１０
距佃％の水を保持させ且つメタけい酸ナトリウム五水塩
の周囲層の形成を起させるように該顆粒をガスの流れ又
はガスの自流流れによる処理に付す ことを特徴とする方法によって得られる。

本発明の顆粒は、無水メタけい酸ナトリウムから製造さ
れる。無水メタけい酸ナトリウムと番ま、多くとも５％
の水を含む弐Ｎ、＋　２Ｓ　ｉｏＳのメタけ℃゛酸塩解
される。

本発明の方法によれば、市場で見出される無水メタけい
酸ナトリウムのどれも用℃・ること力；できる。特に、
無水炭酸ナトリウムと精製したけ℃・砂を含有する必要
な原料を高い温度（１２００〜１６００°Ｃ）で一体と
して溶融し、得られた生成物を冷却し、こ牙］、を塊状
に結晶化させ、次〜・で粉砕し、粉末化し、所望の粒度
に篩別することからなる方法によってイ１られる無水メ
タけ℃・酸ナトリウムを使用することができる。反応体
中に存在する不純物が結晶化させるべき塊状物中に再び
見られることを考えれば、最も高い純度、即ち０．４％
未満の金属酸化物、実質的には鉄及びアルミニウムの酸
化物、好ましくは０．１５６未満の該酸化物を表わすけ
い砂を用いるのが好ましい。

無水メタけい酸ナトリウムの粒度に関しては、それは何
ら臨界性を示さず、最終生成物に望まれる粒度特性に応
じて選げわ、る。一般に、用いられる無水メタけい酸ナ
トリウムは、０．０５〜０．８０ｍｍの寸法を有する粒
子を呈する。

第一帯域の入Ｄ　’における液相は、既に述べたように
、例えば、無水メタけい酸ナトリウムを溶解することに
よつ゛（、又はか性ソーダによりさらに高めた５ｉＯ２
７Ｎ３２０モル比のけい酸塩溶液を１の比に再び戻すよ
うに処理することによって得られるメタけい酸ナトリウ
ム液よりなる。

また、けい砂をか性ソーダで直接処理することにより生
ずる液を用いることもできる。

好ましい態様では、メタけい酸ナトリウム液は、無水メ
タけい酸ナトリウムを水にかきまぜながら７０〜９０℃
の間、好ましくは８０℃の温度で溶解することにより製
造される。

メタけい酸すトリウム液は、６０〜５８夕ぎ、好ましく
は４０〜５０％の間の乾燥抽出物を示すように製造され
る。

メタけい酸ナトリウム液の乾燥抽出物と全顆粒の重量比
は０．０４２〜０．２８、好ましくは０．０８〜０１６
であってよい。

本法の第一工程は、無水メタけい繍す）　ＩＪウムを造
粒することからなる。このためにメタけい酸ナトリウム
液が、かきまぜながら転勤層の形態で保持された無水メ
タけい酸す）　ＩＪウム粒子上に垂直に噴霧される。

粒子の転勤層の形成は、回転ドラムの回転により確実に
行われる。

ドラムの回転の線速度は、ｏ、ｏｓｍ／ｓ、好ましくは
０３〜３８ｍ／ｓ　　である。

このドラムの寸法（（適合した供給流量は、それぞれ、
無水メタけい酸ナトリウムに対して２０００〜３０００
　ｋｇ／ｌｌｒ及びメタけい酸ナトリウム液に対して１
０００〜１５００ｋｙ／ｂｒである。

造粒帯域における粒子の滞留時間は、５〜６０分間、好
ましくは１５分間である。

造粒帯域における温度は、いくつかの熱束の間の平衡温
度である。メタけい酸ナトリウムの水和及び結晶化反応
は発熱的であり、そしてメタけい酸ナトリウム液は熱間
で製造されるので、温度が得られる顆粒の温度よりも低
いガスの流れにより造粒帯域を掃気することが必要であ
る。

掃気は、固体と並流又は向流方向のガスの流れ、例えば
周囲温度（５〜３０℃）の空気又は窒素の流れにより行
うことができる。好ましくは、無水メタけい酸ナトリウ
ムの飛散を避けるように向流方向で送られる。

造粒帯域の出口での顆粒の温度は、５０℃の温度よりも
低くすべきであるが、不朗でなければ周囲温度から５０
℃の間であってよい。

造粒？ｔＦ域を出るときは、メタけい酸ナトリウム五水
塩は既に結晶化しているが、熟成工程によりその結晶化
を完了させることが好ましい。この工程は、得られた生
成物を冷却することにより結晶化を完結させ且つ得られ
た顆粒の安定性を保障させることからなる。

冷却は、好ましくは冷却すべき物体の向流方向で流れる
ガス、例えば空気又は窒素の流れによって行われる。

熟成帯域の出口で得られる顆粒の温度は、容易に取扱う
ことができるように６５℃以下でなければならｔＣい。

顆粒は、良好な熱交換が行われるようにかきまぜられろ
。攪拌は、転動層の形態又は流動層の形態に保持された
顆粒を移動させることにより確保される。

ドラムの回転の線速度は０．０８　ｒｎ　／　ｓ〜０．
５ｍ　／　ｓ　、好ましくは０．２　ｍ　／　ｓ〜３．
４　ｍ　／　Ｓである。

熟成帯域における顆粒の滞留時間は、用いる装置により
３０〜６０分間である。

顆粒は次いで排出され、所望の粒度（これは大体０４〜
１．２５削で選ばれる）に篩別される。

さらに、本発明の有益な実施態様によれば、篩別により
分離された微小粒子及びガス流れの濾過により回収され
た粒末が造粒帯域の入口に再循環される。好ましくは再
循環率は、最終生成側の２０〜４０重景％である。

この再循環の最も重要な効果の一つは、プロセスの安定
な進行も可能にすることである。微小粒子を再循環させ
ることによって、無水メタけい酸ナトリウムの粒度の偏
差を一部補うことができる。

なぜ１．ｃらば、十分に規則的な粒度で入手することは
困難であるからである。

本発明の方法は、それ自体知られた装置で実施すること
ができる。

第一段階に対しては、粒子の転勤層の形成を確保せしめ
る手段がとられる。最も適当な装置は、生成物の層の高
さよりも低い高さの平滑板又は羽根を備えた回転ドラム
である。

熟成工程に関しては、冷却すべき固形物体と冷却を行わ
せるガス流れとの間の良好な接触を確保する上流から下
流に連動する粉状物体を与える全ての手段を用いること
ができる。実際には、掻上げブレードを備えた回転ドラ
ムを用いることができる。このブレードの作用は、ドラ
ムが回転しているときにそのドラム内に休止している顆
粒物体の層の一部分を持上げること、そしてドラムの容
積の主要部を占め、ドラムを横切って垂直及び長手方向
に広がり且つドラムを横切って一方から他方へ移動する
カーテンを形成して円状に顆粒を落下せしめることであ
る。

また、多くの場合空気の流動層を移動させる手段を備え
た流動層よりなる同等の装置を用いることができる。

さらに、単一のドラム内で造粒と熟成の二つの操作を実
施することが予期し得るが、しかしガス流れの循環の問
題のために二つのドラムを用いることが好ましい。事実
、第一帯域では、無水メタけい酸ナトリウムの飛散を回
避するためにガス流れを物質の流れと並流で送出すのが
望ましい。こハに対して、熟成帯域では、より良好な且
つ迅速な冷却を確保するように′少なくとも部分的にガ
スの向流流れを確保することが好ましい。

本発明の実施態様の一つを添付の図面により例示する５
、 第１図は、本発明を実施するのに適した装置の概略側面
図である。

用いる装置は、二つの長い形状の空洞ドラム１及び２か
らなる。それぞれのドラムは、回転され、そしてその軸
が水平かられずかに、例えば約５゜傾斜するように装備
され、またドラムを所定の速度で回転させるだめの手段
を備えている。この手段は周知であるので図示していな
い。

各ドラムは、入口と出口に、導入される生成物を保持す
る機能を有する環の形状を有するダイヤフラム（図示し
てない）を持っている。

第１図を参照するに、ドラム１はダイヤフラム５により
二つの隔宰、即ち造粒帯域に相当する第一のものと第一
熟成帯域に相当する第二のものとに分けられる。ダイヤ
フラム乙の高さが生成物の層の高さを決定する。

基部に向けて傾斜する導管４は、無水メタけい酸ナトソ
ワムをドラム１の端部の下方部に送出するように働く。

ドラム１はその最初の部分に平滑板を有する。

ドラムの回転により生成物の転勤層が形成され、粒子が
＃集される。

メタけい酸ナトリウム液は、加熱装置を有し且つ典型的
なモータにより駆動される攪拌機を備えたタンクで予め
製造される。それは、ポンプ又は圧縮空気による移動の
ような仙の手段忙より生ずる圧力下で送出され、その流
量は自動弁により制御される。

液は、導管乙により運ばれ、運動する無水メタけい酸す
）　ＩＪウム上に、噴霧管７に設けた噴霧ノズル８によ
り噴霧されろ。また、液は補助的流体（空ｆｉｔ　）　
Ｋより又は折衷方式で喧嘩することができる。

ドラムはわずかに傾斜しているので、メタけい酸ナトリ
ウムは、いくつかの抱上げブレードがあるドラム１の第
二部分に移動される。

ガス流れ９の流入は、ドラム１０入口に位置したダイヤ
フラムにより制限されるオリフィスによって行われる。

ドラムの出口端部には、ドラム１から出る再加熱された
ガスを排出させる機能を有する収集器１０がある。

ガスの循環は、収集器１０の出口に置かれた吸引換気手
段によって吸引することにより確保される。

その前に配置されたフィルターによってガス流れ中に含
まれた粉末を保持するのが可能となる。

顆粒は、導管１１による比重だけで又は生成物に適合し
たコンベヤーによって第一ドラムから第ニドラムに移る
。

顆粒は、第二収集器１２を横切り、第ニドラムの下部に
落下する。収集器１２は、ドラム２のガスを排出させる
ように働く。収集器１２の出口にはフィルター、次いで
吸引換気手段が存在する。

ドラム２は、その出口端部に、ガス流れ１３の流入を可
能ならしめるダイヤフラムにより制限されるオリフィス
を有する。このガス流れは、収集器１２の下部に位置し
た換気手段により吸引されるために、物質に対して向流
方向に循環する。

また、それＩＣは顆粒の排出装置１４が備えられる。

第ニドラムから出た顆粒は、粉砕により所望の粒度にす
ることができる大きな粒子を除去せしめ且つ導管５を介
してドラム１の入口に再循環することができる微小粒子
を分離せしめる何らかの篩（振動、回転又は他の型の篩
）で篩別さねる。

また、同じ場所には、収集器１０及び１２の出口に配置
された様々のフィルターにより保持さ」］。

た粉末が再循環される。

これにより、以下で詳述するような改善された特性を有
する顆粒が得られる。

本発明のメタけい酸すｌ−’Ｊつ′ム顆粒は、食器洗浄
用洗剤組成物に有利に使用される。

この洗剤組成物における本発明の顆粒の重量割合は、２
０〜７０％である。

このような組成物は、 ２０〜７０１量％の本発明のメタけい酸ナトリウム顆粒
、 １０〜７０重量％のアルカリ金属のりん酸塩又はポリり
ん酸塩、 １〜３０重量％の１種以上の可溶性無機塩、０．２〜３
重量％の非イオン性界面活性剤、０、２〜５重景％の遊
離性塩素含有化合物、０．２〜５重量％の、腐蝕防止剤
、消泡剤、塊状化防止剤、香料、着色剤のような添加剤
、そして随意成分として０〜５０重量％の天然又は合成
アルミノけい酸塩 を含有することができる。

アルカリ今風のりん酸塩又はポリりん酸塩としては、オ
ルトりん酸ナトリウム、ピロりん酸ナトリウム又はカリ
ウム、トリりん酸ナトリウムなどをあげることができる
。好ましくは後者が用いられる。

可溶性無機塩の例としては、炭酸す）　ＩＪウム、硫酸
ナトリウム、はう酸ナトリウム、塩化ナトリウム、重炭
酸ナトリウム又はカリウムがあげられる。

非イオン性界面活性剤は、良好な湿潤力を有すべきであ
るが、非発泡性でなければならない。好適な非イオン性
界面活性剤は、下記のものである。

０ポリオキシエチレン化アルキルフエノール、例えばア
ルキルフェノール（アルキル基は線状又は分岐状で、６
〜１２個の炭素原子を含有する）１モルにつき１〜６モ
ルの割合のアルキレンオキシド縮合生成物。特に、２モ
ルのエチレンオキシドを縮合させたノニルフェノール、
２〜６モルのエチレンオキシドを縮合させたドデシルフ
ェノールをあげることができる。

０ポリオキシエチレン化脂肪族アルコール。８〜２２個
の炭素原子を含有する線状又は分岐状脂肪族アルコール
と２〜６モルエチレンオキシドとの縮合生成物、例えば
、約２〜４モルのエチレンオキシドと１モルの０１８ア
ルコールとの縮合生成物。

０ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン化アルコ
ール。！侍に、商品名１’−ＰＬＵＲＡｌ’Ａ　ＣＪと
して市販されている製品（これはポリオキシエチレン−
ポリオキシプロピレン化アルコールである）があげられ
る。

〇ポリオキシエチレンーポリオキシプロピレン化誘導体
。この種の界面活性剤の例は、商品名ｒＰＬＵＲＯＮＩ
ｃｓＪとして販売されている製品である。これは、低分
子量の活性水素化合物、例えばプロピレングリコールに
プロピレンオキシド、次いでエチレンオキシドを逐次付
加させることにより得られる。１７５０の分子溺を有す
るポリオキシプロピレンの重量に対して１０Ｘのポリオ
キシプロピレンを含有する界面活性剤をあげろことがで
きる。

遊離性塩素含有化合物は、無水又は水和したジクロルイ
ソシアヌル酸ナトリウム又はカリウム、ジクロルジメチ
ルヒダントイン、二塩化グリコルリル、クロラミンＴな
どから選ばれろ。

また、洗剤組成物には洗浄浴中に存在するカルシウム及
びアグネシウムイオンによってナトリウムイオンを交換
できろ不溶性の結晶質アルミノけい酸ナトリウムが好ま
しい。天然アルミノけい酸塩を使用できるが、合成のも
の、特に４Ａ型ゼオライトも用いることができる。

本発明の顆粒は、洗剤組成物の製造中でどの時点でも不
都合なく導入することができるが、成分の好ましい導入
順序がある。

その操作は、一般に、混合機（連続又は断続回転型）で
行われる。まず、アルカリ金属のりん酸塩又はポリりん
酸塩が装入され、次いでこれに非イオン界面活性剤が噴
霧され、次いで粉末状の他の成分、それから本発明のメ
タけい酸ナトリウム顆粒が加えられ、最後に遊離性塩素
含有化合物が添加される。

本発明の顆粒は、食品洗浄用洗剤組成物への使用に特に
適しているものと」二で述べた。しかし、それらの使用
はこの用途に限られず、メタけい酸すｌ・リウムの他の
あらゆる使用分野に、即ち下着洗浄用家庭洗剤、集団用
洗剤、工業用、特に食品工業（びんの洗浄）、冶金工業
（鉄金属及びアルミニウムの脱脂）、繊維工業（特に過
酸化水素漂白浴）用の洗剤に有利に用いることができる
。

以下、本発明の顆粒の製造例により本発明を例示する。

これらの顆粒を、食器洗浄用組成物に導入したときの物
理化学的性質及び洗浄効能を立証せしめる下記の試験に
付した。

これらの例で示した巨分率（％）は重量による。

実施例 ■、本発明の顆粒の製造 商品名［Ｓｉｍｅｔ　Ａ　Ｐ　Ｊとして市販されており
、特性が下記の通りの無水メタけい酸ナトリウムより出
発して本発明の顆粒の製造を行う。

物理的特性：　粉末の外観。

嵩密度　１．２ 化学的特性：８１０２（乾燥物基準）　　　４６６％Ｎ
ａ　Ｏ（乾燥物基準）　　　　　５０．９ＸＣＯ２（乾
ｐＪ物基準）２．０％ ■■２００２％ ）’　ｅ　２０３　　　　　　　　　　最高０．０５％
不溶分　　　　　　最高　０．１％ 粒度特性　：　平均直径　　　　　　０．１６ｍｎ０．
６６町の篩の不通過分　　　　７％上記の特性の無水メ
タけい酸す）　ＩＪウムからの本発明の顆粒の製造は、
下記の特徴を有する二つの回転ドラム１及び２を含む第
１図に記載したような装置で行う。

ドラム１　　　ドラム２ 長さ　ｍ　　　　　　８．００　　　　　Ｂ、００直径
　ｍ　　　　　　２．５０　　　　２．５０回転速度　
　　　　５．７　ｒｐｌη　　　１．６　ｒｐｍｏ、７
５　ｒｒＶｓ　　　　０．２１　ｍ／ｓドラム１ば、ダ
イアフラム３により二つの隔室、即ち第一は造粒帯域に
相当する５、　５　ｍのもの、第二は第一熟成帯域に相
当する２、　７　ｍのものに分けられる。ドラム１ばそ
の第一部分に平滑板を有し、そしてその第二部分Ｋｆｌ
ｙ；上げブレードを備えている。

まず炸水メタけい酸ナトリウムを導管４によりドラム１
に導入する。これには微小物の再循環を可能ならしめる
導管５を接続できる。

次に、導管乙により導入されたメタけい酸ナトリウム液
が噴霧管７に備えた噴霧ノズル８により噴霧される。

空気９がドラム１内の物質に対して並流方向に導入され
、収集器１０により排出され、その出口でそれはフィル
ターを通した後に引出ベンチレーターにより吸引さｆす
る。

ドラム１から出た生成物は、重力だｌ・十で導管１１に
より、収集ブレードを備えたドラム２に導入される。

生成物は、１３で導入される周囲温度の空気による向流
方向で処理され、収集器２により排出され、その出口で
フィルターを通した後に引出しペンデレーターにより吸
引される。

最終生成物の顆粒は１４で排出され、次いで篩別される
。

処ｆｉ１条件を表■に要約する。

０４問〜１．２５　ｍの間に篩分された生成顆粒の特性
を表■に要約する。

水分は、５５０°Ｃに暁成した後の生成物を秤浴するこ
とにより決定されろ。

嵩密度は、目盛付き試験管内の所定型ＦＢの生成物の容
積を押伺けることなく測定することによって決定される
。

粒度は、Ａ　Ｆ　Ｎ　０１１標準篩に通すことにより決
定される。平均直径は、粒子の５０重量％が平均直径よ
り大又は小であるような直径であると定義される。

■、本発明の顆粒の物理化学的性質 一連の測定及び試験により、本発明の顆粒の物理化学的
性質並びにそれらを食器洗浄用洗剤組成物に利用できる
能力を以下で明らかにする。

例１〜５に記載の顆粒をより正確に研究しよう。

比較として、市販製品による試験を行うが、この市販製
品は次の通り。

０無水メタけい酸す）ＩＪウム（試験へ〇ローヌプーラ
ン社より商品名［５ｉｒｎｅｔ　Ａ　Ｓ　Ｊとして市販
されている）。これは、けい砂と炭酸ナトリウムとの混
合物を約１２００℃で溶融することによって得られる。

得られた塊体は冷却後に粉砕され、微粉砕され、次いで
篩別される。その化学的特性は次の通り。割合（％）は
型骨で示す。

５ｉｎ２（乾燥物基準）　　　　　　　４６．６Ｎａ２
０　　（乾燥物基準）　　　　　　５０９２．０ ＣＯ２（乾焔”（物基準） １１２０　　　　　　　　　　　　　　　０、２Ｆ″ｅ
２０３　　　　　　　　　　　　　　　　最高０．０５
不溶物　　　　　　　　　　　　最高０．１０低水分針
の顆粒状メタけい酸すｌ・リウム（試験Ｂ）。これは、
商品名Ｉ−Ｓｉｍｅｔ　Ａ　Ｇ　Ｊとして市販されてお
り、フランス国特許第２．４０３．９７４号に記載の造
粒方により゛得られ、下記の化学的特性を有ずろ。

５ｉｎ２（乾燥物基準）４６８ Ｎａ２０　　（乾燥物基準）　　　　　　　５（１，７
ＣＯ２（乾燥物基準）２．０ ＩＩ２０　　　　　　　　　　　　　　　３．０Ｆｅ２
０３　　　　　　　　　　　　　　　　　最高０．０５
不溶物　　　　　　　　　　　　最高０．１ｏ顆粒状メ
タけい酸ナトリウム五水塩（試験Ｃ）。

これは、商品「３ｉｍｅｔ　５　Ｇ　Ｓ　ｊとして販；
７【−され、そしてメタけい酸す）　ＩＪウム溶液の造
粒、次℃・で冷却により製造され、その化学的４゛ｈ・
性は次の通り。

５ｉ０２　　（乾燥物基準）　　　　　　２１９Ｎａ２
０　　（乾す°Ｖ！物基準基準　　　　　　２８．４Ｃ
０２（乾燥物基準） ７ ＴＩ２０　　　　　　　　　　　　　　４２．　Ｏｉ’
　ｅ　２０３　　　　　　　　　　　　　　　　　最高
００５不溶物　　　　　　　　　　　　最高０１次に、
本発明の顆粒の化学的特性を以下に示す。

０１６６％の水分を有する顆粒状メタけい酸ナトリウム
（例１）。

５ｌｏ２’　（水和物基準）　　　　　　３９９Ｎａ２
０　　（水和物基準）　　　　　　４ｔ３ＣＯ２（水和
物基準）２，０ Ｈ２Ｏ’＋６．６ Ｆｅ２０３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＋高　０．０
５不溶物　　　　　　　　　　　　最高０．１０１０．
０％の水分を有する顆粒状メタけい酸ナトリウム（例２
）。

　３２ Ｓｉｎ２（水和物基準） Ｎａ２０　　（水和物基準）　　　　　　４４６Ｃ０２
（水和物基準） Ｈ２Ｏ１ｏ、、。

■゛ｅ２０５　　　　　　　　　　　　　　　　最高０
．０５不溶物　　　　　　　　　　　　最高０．１０２
００％の水分を有する顆粒状メタけ℃・酸ナトリウム（
例３）。

′５８．３ Ｓ１０２（水和物基準） Ｎａｐ（水和物基準）　　　　　　　ろ９５Ｃ０２（水
和物基準） Ｉ（２０２０，０ Ｆｅ２ｏ５　　　　　　　　　　　　　　　　　　＋高
ｒ１．０５不溶物　　　　　　　　　　　　最高０．１
０２５０％の水分を有する顆粒状メタげ℃・酸ナトリウ
ム（例４）。

３５．８ Ｓｉｎ２（水和物基準） Ｎａｐ（水和物基準）　　　　　　３７０Ｃ０２（水和
物基準） Ｈ２Ｏ２５，’０ １”ｅ２０．Ｎ高０．０５ 不溶物　　　　　　　　　　　　最高０１前配のメタけ
い酸ナトリウムについての研究パラメータは、説明の１
１初に示す５点に関連づけることができろ。

０外観 色 粒子の形状 粒度 摩砕抵抗、粒子の一体性（ｓｏｌｉｄｉｔｙ）０濃度 ８密度 水分 Ｏ非刺激性（ｎｏｎ−ａｇｇｒｃｓｓ　ｉｖｉ　ｔｙ）
水分 粒だち 摩砕抵抗、粒子の一体性 粒子の被覆 ０安定性及び相容性 塊状化抵抗 非イオン界面活性剤との相容性 遊離性塩素含有物質との相容性 ０食器洗浄への利用可能性 溶解速度 溶解率 各揮の被検物質で得られた結果を詳述する前に、上記の
各種のパラメータの決定に用いられる方法を明確にする
。

Ａ。外観 １）色 被検物ηの色は、三色座標を用いる（ｆａｒｄｎｅｒＸ
Ｌ８０５反射計により規定される。

この方法の原理は、三つの単色に相当する三つの波長の
下で物質により反射される光の計を測定することである
。

測定は、輝度、色相、被検物質の分布及び粒度特性を考
慮に入れる。

結果は座標り、ａ及びｂで表わされる。

Ｌは、物質の輝度であり、色相の問題を排除する。

輝度の尺度は次の辿り。

０　　　　完全な黒 １００　　　純白 ａ及びｂは次の色を示す。

正のａは赤色に相当する。

負のａは緑色に相当する。

正のｂは黄色に相当する。

負の１）は青色に相当する。

０に近いａ及びｂは着色してない生成物に相当する。

２）粒子の形状 これは、１００倍の走査電子顕８′＆（λで検査するこ
とにより特徴づけられる。

３）粒度 これは、−組のＡＦＮＯＲ標準篩に通し、次いでそれぞ
れの粒度画分を秤猷することにより決定される。

これは、粒子の５０重景％が平均直径よりも大きく又は
小さい直径を有するような直径であると定義される平均
直径により表わされる。

４）Ｍ砕抵抗−粒子の一体性 被検物質に所定の機械的処理を付し、次いで顆粒の破壊
を評価せしめる粒度分析を行う。

機械的操作は、２００９の被検物質を２ノのガラス製フ
ラスコに入れ、これをＰＲＯＬＡＢＯ式フラスコ回転攪
拌機上で１時間にわたり４０　ｒｐｍの回転に付すこと
からなる。

この破壊試験後に、網目開口が０．５　ｍｍ及びＱ、　
２５　ｍｍの二つのＡＦＮＯＲ標準篩に通すことによっ
て微細物の百分率を測定し、得られた結果を試験前の測
定イ１１（と比較する。

物質ごとに２回の試験を行う。

Ｂ、濃度 １）嵩密度 これは、洗剤粉末の嵩密度を決定させるＮＦ規格Ｔ７３
−４０５に従って類似の態様で決定される。

目盛付き試験管内の一定量の被検物質の容積をその自由
降下後に且つ物質を押しつけることなく測定する。

物質ごとに２回決定する。

２）水分 ５５０℃に仮焼した物質を秤屋することにより水分を決
定する。

Ｃ０非刺激性 １）水分 上記のＢ　（７）　２　）を参照。

２）粉だち ある物質の粉だちの評価は、この粉だちに応答する最も
微細な粒子の画分に向けられる粒度測定に帰する。

粉たちを定量化するためには洗浄Ｇこよる粒度選択方法
が用いられる。

物質そのままをＮＦ規格Ｐ１５−４４３に記載の流動装
置に専入する。この装置では乾燥窒素の流れ（０６バー
ル）が粉だちＧこ相当する非常に微細な粒子を選択的に
連行する。

これを出口でもって水を入れたフラスコ内で捕捉し、収
に溶解させ、次いで典型的なアルカリ滴定法Ｇこより重
用する。

用いた装置Ｉには、次の要素、即ち、 気密的に接続された分離管と同じ内径を有する被検物質
を受けるための円筒・円錐形の容器であって、連続内壁
を形成させたもの、 垂直振動式の活発な垂直分離管、 容器より上で曲っており且つその内側部分に出口管によ
り終っている小管よりなる窒素排出管、柔軟なジヨイン
トにより管の上部に結合された粉末収集器 を含む。

実施方法は次の通りである。

５ｇの被検物質を円筒−円錐形容器の底部に入れる。

２００　ｃｃの蒸留水を入れた収集器を柔軟なジヨイン
トにより垂直分離管に接続する。

バイブレータ−を作動させなから（、００ｍｍＨ９の圧
力下に窒素を送出し、この操作を１５分間続ける。

粉末により生じたアルカリ度をフェノールフタレインの
存在下にＮ１５０硫酸により滴定する。得られた流出量
を０１とする。

平行して、１シの物質を２００　ｃｃの水に正確に溶解
することによって得られた塩基物質のアルカリ度を７エ
ノールフタレインの存在下に１Ｎ硫酸により定量する。

得られた流出量をＣ２とする。

ｐｐｍ＠で表わした粉たちは次式のように比で表わされ
る それぞれの評価は６回の試験で行い、これより平均を求
める。

３）摩砕抵抗−粒子の一体性 前記のＡの４）に記載。

４）粒子の被覆 電子顕微鏡の検査により最終生成物顆粒中のメタけい酸
ナトリウム五水塩の配分を知ることができる。

相溶性 １）塊状化抵抗 酷い雰囲気又は湿った雰囲気での貯蔵試験を行う。

熱い雰囲気での塊状化抵抗。物質を４０℃のノ・ウジン
グ内の閉じたフラスコ中で２時間留置する。

湿った雰囲気での塊状化抵抗。物質を周囲温度（１８−
２５℃）の開いた結晶皿内で９０％相対湿度の雰囲気下
に２時間留置する。

二つの場合に、次のような結果を評価する。

良好：目視できる塊状化がない物質 不良二部公的な塊状化又は全体として凝結非イオン性界
面活性剤と被検物質との相容性を混合物の発色の測定に
依存することによって評価する。

９８重量％の、被検物質と２重量％の非イオン性界面活
性剤（これは９モルのエチレンオキシドを縮合させたノ
ニルフェノールである。商品名「ＣｅｍｕｌｓｏＩ　　
Ｎ、Ｐ、９Ｊ　）　　との混合物を製造する。

良好な均質性が得られるまで手でかきまぜる。

混合物の初期の色を前述したようなＧａｒｄｎｅｒ反射
計により測定する。

５５　”Ｃのオーブンに入れた栓をしたフラスコに２４
時間貯蔵することによって混合物の老化を促進する。

老化後の混合物の色を測定する。

装置のδｒ算機は、所期のデータを記憶し、老化後のデ
ータを取得し、そして二つの一群のデータの開に存在す
る着色の変化（Ｅ）を計算することができる。

被検物質と非イオン界面活性剤との相容性のレベルは、
着色の変化の値により表わされ、そして下記の評価尺度
を与えることができる。

促進貯蔵試験後の残留塩素を定量する。

９８爪量％の被検物ｊＷと２重穢％の透射性塩素含有物
質（ジクロルイソシアヌル師ナトリウム）を含む混合物
を製造する。

被検物質を４０℃のハウジングにおいて栓をしたフラス
コ中で１０日間留１６する。

貯蔵後に、酸性謀質でのヨード滴定により残留塩素を定
量する。

この試験は総括的であって、 コツプからの排出能力、 食器洗浄機の幾何学的特性、 物質自身の溶解能力 の彫物を集約するものである。

これは、入口を閉じたままでコツプの開口から３０秒ご
とに洗浄浴から試料を素早く採取できるように装備され
た家庭用器具ＭＩＥＬＥ　Ｇ５００において行う。

採取ごとの臨席をｔａ導度計ＴＡＣＵＳＳＥＬ　により
電導率を測定することにより評価する。

時間に対する堀度（ｊ’ｌｌ導率）の曲線を描き、結果
を次の二つのパラメータ、即ち、 溶解速度：導入した量の６５％を溶解させるのに必要な
時間 溶解率二食器洗浄機のサイクルの「洗浄」段階の終了時
に溶解しなかった物質の百分率により表わされる。

試験した各種のメタけい酸ナトリウムにより得られた結
果を表Ｉに記載する。

１５５ 得られた結果を検査するにあたって、本発明の顆粒の使
用に関する利点は次の通りである。

イ）無水メタけい酸ナトリウムについて。

電子顕＊ｆｌＪ、検査は、メタけい酸ナトリウム五水塩
よりなる核と異なった表面層の存在を示す。メタけい酸
ナトリウム五水塩は示唆熱分析により跪認される（７２
℃で吸熱ピーク）。

洗剤組成物の他の成分との相容性、湿った雰囲気での塊
状化抵抗、良好な溶解速度という良好な結果が帰因し得
るのは上記の表面層に対してである。これらの点のいず
れも無水物質のために改善される。また、いえることは
、本発明の顆粒が周囲環境に対してより少い刺激ないし
侵蝕性しか与えないこと、そしてその溶解速度及び溶解
率が明らかに改善されることである。

口）メタけい酸ナトリウム五水塩について。

本発明の顆粒は部分的に水和されているのが、それでも
メタけい酸ナトリウム五水塩よりも濃縮されており、こ
の考えを洗剤のより良好な効能に朗らかに結びつけるこ
とができる。緻密性についていえば、固有の態様でメタ
けい酸ナトリウム五水塩が０９０よりも大きい嵩密度で
もって得られないときに、本発明の顆粒によれば高い嵩
密度が得られることがあげられる。

また、熱い雰囲気での塊状化抵抗は本発明の顆粒につい
ては一層良好である。

Ｍ　ｔ！（性塩素含有物質との相容性はメタけい酸ナト
リウム五水塩の中程度の挙動に対するよりも無水メタけ
い酸ナトリウムの良好な挙動に似ている。

さらに、メタけい酸ナトリウム五水塩よりもわずかに小
さい溶解速度を有するにががゎらず、本発明の顆粒が小
さい来溶解率を示すことは驚くべきことである。

他の性質（色、顆粒、粒子の形状、粒子の一体性）につ
いては、これらは慣用製品のものと本質的に異ならず、
そして製品の組成よりも原料の量及び製造方法により影
響される。

次に、食器洗浄用洗剤組成物への本発明の顆粒の使用を
例示する実施例を記載する。

■、　食器洗浄用洗剤組成物への本発明の顆粒の使用例
１に記載の本発明の顆粒を導入し、そして下記の処方を
持つ洗剤組成物の製造を行う。

顆粒状の１６．６％の水分を含有するメタけい酸ナトリ
ウム　−−−−−−〜−−−−−−−−−−−−−６０
％６％の水分を含有するトリリん酸ナトリウム−−−−
−−−−−−−７−−−＝−−−−−−−−−−−−−
−３０％非イオン性界面活性剤ＰＬｔＪＲＡＦＡＣＲＡ
４３　（ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンア
ルコール）　−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−２％遊離塩括介有物’ｉＱ　ＣＤＢ　
ｃＬＥＡＲＯＮ　（無水ジクロルイソシアヌル師ナトリ
ウム） 一−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−３％無水炭酸ナトリウムーーーーーー〜−
−−−−−−５％平行して、無水メタけい酸ナトリウム
及び水分が本発明の顆粒によってもたらされる水分と同
等であるような世のメタけい酸ナトリウム五水塩を使用
した参照例としての典型的な洗剤を製造する。

粉砕した無水メタけい酸ナトリウム（ＳＩＭＥＴＡｓ　
）　−−−−−−−−−−−−−−−−−−一−−−−
−−−−−−−３７，４％メタけい酸ナトリウム五水塩
（ＳＩＭＥＴ　５ＳＧ）−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−、２２，６％６％の
水分を含む顆粒状トリリん順ナトリウムーー〜−−−−
−−−−−−−−−−一−−−−−−−−−−−−−３
０％非イオン性界面活性剤ＰＬＵＲＡＦＡＣＲＡ　４５
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−　２　　　　　％遊離塩素含有物ｐ５　　
ＣＩ）Ｂ　ｃＬ＋＞ＡＲｏＮ−−一一−−−−−〜−一
−−−−−−−−−一−−−−−〜−一−３％加水炭酸
ナトリウムーーーーーー−−−−−−−−、５％二つの
洗剤組成物は、５１の有効容社を有する混合＠　ＬＯＤ
　Ｉ　ＧＥ　Ｍ　５　Ｇで製造する。成分の導入順序は
次の；ｒｒｊす。まず、トリりん酸ナトリウムを装入し
、次いでトリりん酸ナトリウムに非イオン性界面活性剤
を噴ｒＣシ、次いで他の成分のうちのメタけい酸ナトリ
ウム、そして最径に遊離性培累含有物質を導入する。

得られた二つの洗剤組成物はほぼ同等の粒度を有する。

これらを典型的な市販の包装箱内でコンディショニング
し、周囲温度及び周囲空気のｉ：ｉＪ変性湿度で２ケ月
貯蔵する。

２ケ月のＩｌｊ’　蔵終了時に、下記の点で二つの洗剤
組成物を検査する。

色 塊状化抵抗 残留塩兼合有量（初期含有、頃に対して表わした画分率
） 食器洗浄での洗浄効能 以下に、食器洗浄用洗剤組成物の効能の評価方法だけを
説明するが、他は既述した。

画択的な試験を達成する目的で、試験食器の代表として
道んだのは洗浄しにくい基質である。それは、完全に平
らなジュラルミンの板である。その表面は、１ノの塩酸
（ｄ＝１．１５）の酸性浴及び全＠１０ノの水性浴に１
０分間づつ交圧に浸漬し、リンスし、次いで１ｏ９／ｌ
の純か性ソーダを含有するアルカリ浴に１０分間浸漬し
、リンスし、そして上記酸性浴に２分間浸漬し、次いで
最終リンスすることによって標準的で再生できる状態に
もたらされている。

次いで、粉末ミルク、獣脂及び水からなる汚れを、薄く
且つ一定の厚さの層を得るととができるアプリケータ（
例えばクロマトグラフィー用のプレートの製造に供され
るアプリケータ）によって流動ペーストの形で適用する
。次に１２０℃の換気オーブン内で１時間焼くことによ
って固着させる。

多数の比較的制い板状物（６０枚）を体系的に調製する
。汚れの固着後、得られた３０枚の板状物のロットを任
意に１０枚づつの三グループに分け、汚れの固着強度の
バラツキがグループの内部に近似しているという仮説を
立てる。

第一クループは、乾燥なしの短期プログラム式食器洗浄
機ＭＩＥＬＥ　Ｇ５００において純水（水１）につき３
６０〜のＣａＣ０，に相当する硬度６６″ＴＨ）で洗う
。

第ニゲループは、本発明の洗剤組成物の存在下に上記と
同じ条件で正確に洗う。

第三グループは、前記の典型的な洗剤組成物の存在下に
洗う。

それぞれのグループのそれぞれ板状物につし）て、汚れ
の除去率を計算する。

初期の汚れの重量 得られた結果を大きい順序で分類した後、本発明の洗剤
組成物又は典型的な洗剤組成物により除去結果を水によ
る除去結果に直線的な回帰線によって修正する。Ｙ（洗
剤組成物の洗浄効能）をＸ（水による除去）に結ぶ方程
式を得る。単一の数的効能の結果を得るためにはＸ−５
０％の本番こよる除去値に対してＹの値を計算する。表
■中の洗剤組成物の効能を特徴づけているのがこの数イ
直である。

二つの洗剤組成物の研究により次の結果が得られる。

表　　■ したがって、本発明のメタけい酸ナトリウム顆粒を含有
する洗剤γＩ成物の優秀性が認められる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の実施に用いられる装置の概略側面図
である。 手　続　浦　市　ｊ↓：（方式） 昭和５８年１０月２８日 特許庁Ｉ蜆官　若　杉　和　夫　殿 事件の表示　昭和５８年　特願第１２５５２２　　号袖
正をする者 事件との関係　　　　　　　　　　　特許出願人名称　
　　ローヌープ−ラン・シミ・ド・バーズ代理人 電話２７３＝６４３６＆１．　＋、、 １山１巨の対１之 委任状及びその訳文　　　　　　　　　　　　各１通図
面　　　　　　　　　　１通 ？＋ｌｉ　＋１−の内容　　別紙の通り図面の浄書（内
容に変更なし）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）無水メタけい酸ナトリウムの芯部をメタけい酸す）
   　ＩＪウム五水塩の周囲層で被着゛０してなり、そして
   メタけい酸ナトリウム五水塩に含まれる水の騎が最終生
   成物の少なくとも１０重１ｔ４−％を占めることを％徴
   とする無水メタけい酸ナトリウムとメタけい酸ナトリウ
   ム五水塩とから構成されるメタけい酸ナトリウム顆粒。 ２）１０〜２５％の水を含有することを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の顆粒。 ６）７６〜８３重量％のメタけい酸ナトリウム（Ｎａ２
   Ｓ’０３　）と１０〜２５重量％の水を含有スルことを
   特徴とする特許請求の範囲第２項記載の顆粒。 ４）１２〜２２重量％の水を含有することを特徴とする
   特許請求の範囲第２ＪＡ記載の顆粒。 ５）０．９５〜１．２０，９／α３　の嵩密度を有する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１〜４項のいず」１
   かに記載の顆粒。 ６）造粒と称する第一帯域に無水メタけい酸ナトリウム
   及びメタけい酸ナトリウム液を導入し、同相を構成する
   粒子の表面に液相を’￥Ｔ　霧することにより同相と液
   相とを接触せしめ、 熟成と称する第二帯域において顆粒中に少なくとも１０
   重計％の水を保持させ且つメタけい酸す１−　’Ｊウム
   五水塩の周囲層の形成を起させるように該顆粒をガスの
   流れ又はガスの向流流れによる処理に付すことを特徴と
   する無水メタけい酸ナトリウムの芯部をメタけい酸ナト
   リウム五水塩の周囲層で被覆してなり、そしてメタけい
   酸ナトリウム五水塩に含まれる水の量が最終生成物の少
   なくとも１０重騎％を占めることを特徴とする無水メタ
   けい酸ナトリウムとメタけい酸ナトリウム五水塩とから
   構成されるメタけい酸ナトリウム顆粒の製遣方法。 ７）メタけい酸ナトリウム液が３０〜５８％の乾燥抽出
   物を示すように與造されることを特徴とする特許請求の
   範囲第６項記載の方法。 ８）メタけい酸ナトリウム液が４０〜５０％の乾燥抽出
   物を示すように製造されることを特徴とする特許請求の
   範囲第７項記載の方法。 ９）メタけい酸ナトリウム液の抽出物と全顆粒との重量
   比が０．０４２よりも犬であることを特徴とする特許請
   求の範囲第６〜８項のいずれかに記載の方法。 １０）メタけい酸ナトリウム液の抽出物と全顆粒との重
   量比が０．０４２〜０３４であることを特徴とする特許
   請求の範囲第９項記載の方法。 １１）メタけい酸ナトリウム液の抽出物と全顆粒との重
   量比が０．０８〜０２２であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１０項記載の方法。 １２）造粒帯域において無水けい酸ナトリウムの粒子が
   転勤層の形態でかきまぜながら保持されることを特徴と
   する特許請求の範囲第６〜１１項のいずれかに記載の方
   法。 １３）造粒帯域における粒子の滞留時間が５〜６０分間
   であることを特徴とする特許請求の範囲第６〜１２項の
   いずれかに記載の方法。 １４）造粒帯域における粒子の滞留時間が１５分間であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１３項　　。 記載の方法。 １５）造粒帯域の出口での顆粒の温度が周囲温度から５
   ０℃までの間であることを特徴とする特許請求の範囲第
   ６〜１４項のいずれかに記載の方法。 １６）温度が、造粒帯域を周囲温度で導入される空気の
   並流により掃気することにより得られることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１５項記載の方法。 １７）熟成帯域において顆粒が落下層の形態でかきまぜ
   ながら保持されることを特徴とする特許請求の範ＶｆＪ
   第６〜１６項のいずれかに記載の方法。 １８）熟成帯域における顆粒の滞留時間が３０〜６０分
   間であることを特徴とする特許請求の範囲第６〜１７項
   のいずれかに記載の方法。 １９）熟成帯域の出口での顆粒の温度が３５℃未満であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第６〜１８項のいず
   れかに記載の方法。 ２０）温度が、熟成帯域を周囲温度で導入される空気の
   向流流れにより掃気されることにより得られることを特
   徴とする特許請求の範囲第１８項記載の方法。 ２１）最終生成物の顆粒が篩別され、そして微小粒子及
   び排出空気の流れを沢過することにより回収された粉末
   が造粒帯域の入口に再循環されることを特徴とする特許
   請求の範囲第６〜２０項のいずれかに記載の方法。 ２２）無水メタけい酸ナトリウムの芯部をメタけい酸ナ
   トリウム五水塩の周囲層で被覆して１、仁り、そしてメ
   タけい酸ナトリウム五水塩に含まれる水の量が最終生成
   物の少なくとも１０重針刃を占めることを特徴とする無
   水メタけい酸ナトリウムとメタけい酸ナトリウム五水塩
   とから構成されるメタけい酸ナトリウム顆粒を含む食器
   洗浄用洗剤組成物。 ２５）洗剤組成物中の顆粒の重量割合が２０〜７゜％で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第２２項記載の組
   成物。 ２４）顆粒が食器洗浄用組成物に、 ２０〜７０重景％のメタけい酸ナトリウム顆粒、１０〜
   ７０重量％のアルカリ金屑のりん酸塩又はポリりん酸塩
   、 １〜６０重量％の１鍾以上の可溶性無機塩、０２〜６重
   騎％の非イオン性界面活性剤、０、２〜５重腓％の遊離
   性塩素含有化合物、０．２〜５重量％の、腐蝕防止剤、
   消泡剤、塊状化防止剤、香料、着色剤のような添加剤、
   そして随意成分として０〜５ｏ重量％の天然又は合成ア
   ルミノけい酸塩 を含有するように導入されることを特徴とする特許請求
   の９１）間第２２項記載の組成物。