JP2014118638A - 填料の前処理方法および前処理された填料を含有する紙 - Google Patents
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Abstract
紙の製造において、填料歩留りが高く、高灰分で、かつ、紙力とサイズ性の良好な紙を提供することを目的とする。特に、サイズプレスおよび/またはオンマシンコーターで澱粉や塗料を塗布する際に、良好なサイズ性による、表面への目止め効果の高い紙を提供することを目的とする。
【解決手段】
紙料に添加される前の填料に、分子内に疎水基を持ち、さらにカルシウムとの親和性の高いカルボキシル基構造を持つコポリマー、好ましくはスチレン/アクリル系コポリマーを添加混合する前処理を行い、この前処理した填料を紙料に添加し紙を製造することで、填料の歩留りを向上させ、
高灰分で紙力やサイズ性の良好な紙が得られることを見出した。
【選択図】なし
Description
本発明の填料処理剤としては、疎水性官能基とカルシウム親和性の高いカルボキシル基を持つコポリマーであれば、特に限定されるものではなく、疎水基として、スチレンやナフタレンのような芳香環を分子内に持つモノマーや、長鎖アルキル基またはアルケニル基、シリコーン骨格やフッ素を含有するモノマーと、樹脂酸や脂肪酸、アクリル酸、多価カルボン酸などのカルボキシル基を持つモノマーからなる共重合ポリマーであれば良く、更には、アクリロニトリルやビニルアミン、ビニルホルムアルデヒド、アクリルアミドおよび、それらを4級カチオン化剤などでカチオン化したモノマーを含む、複数成分からなるポリマーであっても良い。また、分岐モノマーや架橋剤を加えた分岐ポリマーや架橋ポリマーであっても良い。
本発明の填料としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸カルシウム/シリカ複合体などのカルシウムを含む無機填料や、古紙を再生する工程や紙を製造する工程で発生したスラッジを焼却して得られるカルシウムを含む再生填料および再生填料の表面を炭酸カルシウムで被覆した填料等の公知の填料を単独又は2種以上を組み合わせて使用することができる。中でも、カルシウムを含む無機粒子や有機無機複合体が好ましい。
本発明では、填料の水分散液に、填料処理剤を添加して混合することにより、填料を前処理する。なお、本発明における「前処理」とは、填料を紙料に添加する前に行なう処理のことをいう。
本発明の前処理した填料を紙に添加することにより、紙力が良好で灰分が均一に分布した紙を得ることができる。紙の製造に用いることができるパルプ成分としては、化学パルプ(針葉樹の晒クラフトパルプ(NBKP)または未晒クラフトパルプ(NUKP)、広葉樹の晒クラフトパルプ(LBKP)または未晒クラフトパルプ(LUKP)等)、機械パルプ(グランドパルプ(GP)、サーモメカニカルパルプ(TMP)、ケミサーモメカニカルパルプ(CTMP)等)、脱墨パルプ(DIP)等の再生パルプを単独または任意の割合で混合して使用してもよい。
本発明の前処理した填料を含有する紙には、表面処理剤を塗工してもよい。表面処理剤としては、表面強度やサイズ性の向上の観点から、水溶性高分子を主成分とする表面処理剤が望ましい。水溶性高分子としては、澱粉、酸化澱粉、加工澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の表面処理剤として通常使用されるものを単独で、あるいは混合して使用することができる。また、表面処理剤として、水溶性高分子の他に、耐水化及び表面強度の向上を目的とする紙力増強剤や、サイズ性付与を目的とする外添サイズ剤を用いてもよい。本発明ではまた、表面処理剤を塗工または塗工しない紙の上に、炭酸カルシウムやカオリン、二酸化チタンなどの顔料およびバインダーを含有する塗料を塗工しても良い。
本発明の前処理した填料を含有する紙の種類、坪量等には制限はなく、上質紙、印刷用紙、新聞用紙、情報用紙、包装用紙、板紙、各種原紙など様々な用途に使用することができ、特に、塗工原紙に対して使用する場合にサイズ性付与の面で優れている。
本発明の前処理した填料が、填料の歩留りの向上と良好な紙力の保持、および、サイズ性を同時に達成できる理由は明白ではないが、例えば以下のように考えられる。
各例における評価測定は下記の方法で行い、結果を表2〜7に示した。なお、結果は、測定値の平均値で表す。また、特にことわらない限り、%は質量%を示す。
粒子径:マルバーン(Malvern Instrument)社製マスターサイザー2000(レーザー回折法)によって測定した。
吸液量:サイズプレスでのクリア塗工を想定して、固形分濃度7.0%のデンプンスラリーをヒシラコピー(三菱製紙社製)で塗布し、塗布前と比較して増加した重量を吸着量とした。
澱粉付着量:吸着量測定で得られた試料を105℃で1時間以上乾燥させ、ヒシラコピー処理前と比較して、増加した重量を澱粉付着量とした。
灰分:JIS P 8251:2003に従った。
裂断長:JIS P 8113:1998に従った。
層間強度:ISO−15754/TAPPI T551に準じて、L&W ZD Tensile Tester SE 155(Lorentzen&Wettre社製)で測定した。
点滴吸水度:シート表面に蒸留水を5μL滴下し、液滴が吸収されるまでの時間を計測した。
動的接触角:Fibro DAT2000を用いて蒸留水4μLの液滴を紙に滴下して1秒後の接触角を画像解析より求めた。
軽質炭酸カルシウム(ロゼッタ型、平均粒子径3.8μm、固形分濃度18.5%の水分散液)をホットスターラー上で55℃以上となるように加温しながら1500rpmで10分以上撹拌した後、回転数700rpmに落として填料処理剤(商品名:BASF社、V−Product PR8350)を対填料濃度で0.5〜1.5%となるように添加して、前処理した軽質炭酸カルシウム分散液を得た。
広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP、CSF(カナダ標準フリーネス)400ml)と塗工紙のコートブロークを4/1で混合したスラリーに、スリーワン・モーターにて1000rpmの速度で攪拌しながら、填料処理剤を填料固形分に対して1.5質量%添加した上記の前処理した軽質炭酸カルシウムを15質量%添加し、10秒後にカチオン化デンプン(Cato304、ナショナルスターチ社製)を対紙料固形分に対して0.3質量%添加、更に10秒後に硫酸バンドを0.5質量%添加した。その30秒後にAKD(AD1614、星光PMC社製)を0.04質量%添加し、1分後に、カチオン性歩留向上剤(ND300、ハイモ社製)を200ppm添加し、JIS P 8209に基づいて手抄シート5枚を作製した。全ての薬添終了後のスラリーのpHは7.4であった。
上記の前処理した軽質炭酸カルシウムを20質量%添加した以外は、実施例1と同様にした。
上記の前処理した軽質炭酸カルシウムを25質量%添加した以外は、実施例1と同様にした。
填料処理剤を填料固形分に対して1.0質量%添加した上記の前処理した軽質炭酸カルシウムを20質量%添加した以外は、実施例1と同様にした。
填料処理剤を填料固形分に対して0.5質量%添加した上記の前処理した軽質炭酸カルシウムを20質量%添加した以外は、実施例1と同様にした。
前処理した軽質炭酸カルシウムの代わりに、未処理の軽質炭酸カルシウムを用いた以外は、実施例1と同様にした。
前処理した軽質炭酸カルシウムの代わりに、未処理の軽質炭酸カルシウムを用いた以外は、実施例2と同様にした。
前処理した軽質炭酸カルシウムの代わりに、未処理の軽質炭酸カルシウムを用いた以外は、実施例3と同様にした。
紙力についても、実施例1〜3は外添澱粉量が少なく、且つ、同一填料添加率での紙中灰分が高いにも関わらず、比較例1〜3と比べて、同等以上の裂断長と比引き裂き強度を示しており、外添澱粉量の影響の少ない層間強度を見ると、強度向上効果が高いことがわかる。
このように高填料添加率の条件下でも填料歩留りが良好であり、かつサイズ性と紙力が良好な紙が得られることが判る。
Claims (6)
- 疎水性官能基とカルボキシル基を持つコポリマーと、炭酸カルシウムを成分として含むスラリー。
- 請求項1記載のコポリマーが、スチレン、及びアクリルエステル、及びアクリルニトリル、を成分とするコポリマーである請求項1記載のスラリー。
- 請求項1または2記載のコポリマーが、炭酸カルシウムを含むスラリーに、スラリー温度が50℃以上の条件下で添加され混合処理されたことを特徴とする、請求項1または2記載のスラリー。
- 請求項1または2記載のコポリマーが、対填料で0.1〜10重量%添加され混合処理されたことを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載のスラリー。
- 請求項1または2記載のコポリマーが添加され、混合処理された填料の平均粒子径が、混合処理前の5〜30倍であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のスラリー。
- 請求項1〜5のいずれかに記載のスラリーを紙料に配合して得られる紙。
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