JP2014118318A - 光ファイバー素線 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】光ファイバーと被覆層とを備える光ファイバー素線であって、被覆層は、光ファイバー素線に接して形成される第1層と、第1層の外側に形成される第2層とを備え、第1層は、オリゴマー成分とモノマー成分との合計100質量%中、モノマーであるノニルフェノールEO変性アクリレートを5質量%以上50質量%以下含む光ファイバー被覆用樹脂組成物を硬化して得られ、第1層中の未反応ノニルフェノールEO変性アクリレート量が3.5質量%以下であり、第1層の未硬化成分中の未反応ノニルフェノールEO変性アクリレート量が25質量%以下である。
【選択図】図1
Description
本発明の一実施の形態における光ファイバー素線を図1を用いて説明する。
被覆層の第1層に用いられる光ファイバー被覆用樹脂組成物は、オリゴマー成分とモノマー成分との合計100質量%中、ノニルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレートを5質量%以上50質量%以下含む。
光ファイバー被覆用樹脂組成物は、モノマー成分としてノニルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレートを含む。ノニルフェノールEO変性アクリレートの含有量がオリゴマー成分とモノマー成分との合計100質量%中、5質量%未満であると、低温における硬化物のヤング率が上昇し、被覆層の第1層の柔軟性が失われるおそれがある。一方、50質量%を超えると、光ファイバに対する塗布性が低下するおそれがある。ノニルフェノールEO変性アクリレートの含有量は、さらに、10質量%以上45質量%以下が好ましい。
光ファイバー被覆用樹脂組成物で用いるオリゴマー成分としては、従来公知のものが使用可能である。中でも、末端にビニル基、アクリル基、メタクリル基等ラジカル重合性不飽和基を有する分子量500以上500,000以下の化合物であることが好ましい。そのようなラジカル重合性オリゴマーとしては、ポリオールとポリイソシアネートと末端にラジカル重合性不飽和基と水酸基とを含有する化合物から合成されるウレタンアクリレート、あるいはグリシジルエーテル化合物と(メタ)アクリル酸等の重合性不飽和基を有するカルボン酸類との反応生成物であるエポキシアクリレート等がある。なお、本明細書においては、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸又はメタアクリル酸を意味し、(メタ)アクリレートとは、アクリレート又はメタアクリレートを意味する。
光ファイバー被覆用樹脂組成物は、光重合開始剤を含むことができる。光重合開始剤としては、従来公知のものが使用可能である。中でも、モノアシルフォスフィンオキサイドを用いると、硬化性が良好となるため好ましい。光重合開始剤は、たとえば、ジフェニル(2,4,6−トリメトキシベンゾイル)ホスフィンオキサイド、BASF社製ルシリンTPOなどが挙げられる。
光ファイバー被覆用樹脂組成物は、公知のシランカップリング剤を含むことができる。シランカップリング剤としては、たとえば、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどのエポキシ基含有シランカップリング剤、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランなどのメルカプト基含有シランカップリング剤が挙げられる。
光ファイバー被覆用樹脂組成物は、ヒンダードアミン系光安定剤を含むことができる。ヒンダードアミン系光安定剤としては、従来公知のものが使用可能であるが、たとえば、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゼル)−2−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)、コハク酸ジメチル−1−(2−ヒドロキシルエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ〔16−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)イミノ−1,3,5−トリアジン2,4−ジイル〕、〔(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ〕ヘキサメチレン〔(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ〕〕、1−〔2−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕エチル〕−4−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、(ミックスド1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル/トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ミックスド〔1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル/β,β,β’−テトラメチル−3,9−〔2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカシ〕ジエチル〕ジエチル1−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレートなどが挙げられる。
光ファイバー被覆用樹脂組成物は、上記の成分以外に、ヒドロキノン、メトキノンなどの重合禁止剤、ヒンダードフェノール系などの酸化防止剤、亜燐酸エステル系の脱色剤、シリコーンオイルなどの消泡剤、離型剤、レベリング剤、顔料などを含むことができる。特に、酸化防止剤を添加すると光ファイバーの耐久性を高めるので好ましい。
被覆層の第1層は、前記の光ファイバー被覆用樹脂組成物を硬化して得られる。
光ファイバ素線の製造方法を図2を用いて説明する。
撹拌機を備えた反応容器に、市販のジオール型ポリプロピレングリコール600g(0.3モル)(旭硝子(株)社製PPGエクセノール)、2,4−トリレンジイソシアネート(TDI)69.6g(0.4モル)、ジブチル錫ジラウレート0.1gを仕込み、攪拌しながら昇温し85℃に保った。85℃になって5時間後、メトキノン0.2g、2,6−ジターシャリブチル−4−メチルフェノール0.02g、2−ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)23.2g(0.2モル)を加え、さらに85℃で4時間反応させ、ウレタンアクリレートオリゴマー(平均分子量:10,000)を得た。
得られたウレタンアクリレートオリゴマーと、ノニルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート(日立化成工業株式会社製のFA314A)と、光重合開始剤A(BASF社製のLUCIRIN TPO、ジフェニル(2,4,6−トリメトキシベンゾイル)ホスフィンオキサイド)または光重合開始剤B(BASF社製のIRGACURE 819、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィノキサイド)と、シランカップリング剤(γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン)とを、表1に示す配合に従って混合し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を外径125μmのガラス素線に塗布し、さらにデソライトR3110(日本合成ゴム(株)社製のポリウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂)を塗布した後、紫外線(波長250〜450nm)を照射して、第1層および第2層を有する外径250μmの光ファイバ素線を作製した。
得られた試験片をアセトンを用いてソックスレー抽出した後、真空乾燥し、残存する紫外線硬化樹脂の重量(ゲル含有率)を測定し、ゲル分率(質量%)および未硬化成分比率(質量%、100−ゲル分率)を算出した。
得られたび光ファイバ素線を用いて、以下の評価を行った。
光ファイバ素線の第1層のヤング率をPOM法により測定した。
光ファイバ素線を温度85℃、湿度85%の環境下に置き、240時間経過後の光ファイバ素線の表面の状態を目視にて確認した。評価基準は以下のとおりである。
A:ブリードアウトが確認できない。
B:ブリードアウトが若干確認できる。
C:ブリードアウトが多量に確認できる。
(注2)光重合開始剤A:BASF社製のLUCIRIN TPO(ジフェニル(2,4,6−トリメトキシベンゾイル)ホスフィンオキシド)
(注3)光重合開始剤B:BASF社製のIRGACURE 819(ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィノキサイド)
(注4)シランカップリング剤:γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
<評価結果>
実施例1〜3は、第1層中の未反応ノニルフェノールEO変性アクリレート比率が2質量%以下および未硬化成分中の未反応ノニルフェノールEO変性アクリレート比率が20質量%以下であり、ヤング率が低減され、長期信頼性も良好であった。
Claims (3)
- 光ファイバーと被覆層とを備える光ファイバー素線であって、
前記被覆層は、前記光ファイバー素線に接して形成される第1層と、前記第1層の外側に形成される第2層とを備え、
前記第1層は、オリゴマー成分とモノマー成分との合計100質量%中、モノマーであるノニルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレートを5質量%以上50質量%以下含む光ファイバー被覆用樹脂組成物を硬化して得られ、
前記第1層中の未反応ノニルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート量が3.5質量%以下であり、
前記第1層の未硬化成分中の前記未反応ノニルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート量が25質量%以下である、光ファイバー素線。 - 前記光ファイバー被覆用樹脂組成物が、光重合開始剤としてモノアシルフォスフィンオキサイドを含む、請求項1に記載の光ファイバー素線。
- 前記モノマー成分が、アクリル系モノマーである、請求項1または2に記載の光ファイバー素線。
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