JP2003241032A - 光ファイバー被覆用樹脂組成物及びそれを用いた光ファイバー心線 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高速塗工ができ、動疲労特性が優れ、柔軟
で、且つ側圧特性に優れる光ファイバー被覆用樹脂組成
物、及び該樹脂組成物により被覆された光ファイバー心
線を提供する。 【解決手段】 下記式１、 Ｒ_１−Ｏ−（Ｒ_２Ｏ）ｎ−Ｈ 式１ （式中、Ｒ_１は放射線に不活性な脂肪族炭化水素基を表
し、Ｒ_２はアルキレン基を表し、ｎは２以上の整数を表
す。）で表されるポリエーテル化合物（ａ）とポリイソ
シアネ―ト化合物（ｂ）とイソシアネート化合物と反応
する活性水素を有する（メタ）アクリレート化合物
（ｃ）を反応させて得られる単官能のラジカル重合性ウ
レタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）と多官能
のラジカル重合性（メタ）アクリレートオリゴマー
（Ｂ）を含有する光ファイバー被覆用樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光ファイバーのガ
ラス心材と直に接する単層被覆用、あるいは１次被覆用
の光ファイバー被覆用樹脂組成物及び該組成物の硬化物
で被覆された光ファイバー心線に関する。

【０００２】

【従来の技術】光ファイバーケーブルは大容量情報の伝
送媒体として実用化され、現在、光ファイバーケーブル
による広帯域情報通信網が建設されつつある。光ファイ
バーには、導波ガラスに紫外線等の放射線硬化型樹脂に
よる１次被覆層および２次被覆層を施した２層被覆構造
のものと、単層の被覆層を施した単層被覆構造の形態の
ものがある。

【０００３】２層被覆構造を有する光ファイバーの１次
被覆層は、通常、ヤング率が０．０１から１．０ｋｇ／
ｍｍ^２の柔軟な被覆層であり、２次被覆層は、通常、２
０から２００ｋｇ／ｍｍ^２の比較的堅い被覆層である。
また、単層被覆構造における被覆層は、ヤング率が０．
５から数１０ｋｇ／ｍｍ^２の被覆層である。１次被覆層
は、ちり、ホコリ、あるいは湿気から、導波路であるガ
ラスを保護し、ガラスの破断を防止すること、また、光
ファイバーの外部からかかる力により、ガラスが微少変
形（マイクロベンド）をおこして光の伝送損失が発生す
ることを防止する役割を持っている。

【０００４】光ファイバー被覆用樹脂組成物には、それ
を高速で塗工しても、該組成物の硬化膜により被覆した
光ファイバーが、伝送損失を発生せず、破断強度を長期
間維持するための十分な保護作用を有することが求めら
れている。特に、実際の光ファイバーが敷設される環境
においても、外圧による応力がかかったときの光の伝送
損失増（側圧特性）が少なく、光ファイバーの破断強度
を長期に亘り維持するための耐久性（動疲労特性であら
わされる）を光ファイバーに対し付与することが要求さ
れている。

【０００５】この要求を解決するために、例えば、特開
平０７−２１５７３８号公報においては、一次被覆層と
二次被覆層の総合吸水率を１．２重量％以下にすること
により動疲労特性を改善する技術が開示されている。し
かしながら、当該公報では側圧特性を向上させるための
技術に関してはなんら記載されていない。また、特開２
０００−３４４８４４号公報においては、芳香族環を有
するポリエーテルウレタンモノ（メタ）アクリレートオ
リゴマーを含有する放射線硬化型樹脂組成物を用いるこ
とにより側圧特性を改善する技術が開示されている。し
かしながら、当該公報では、動疲労特性を改善するため
の技術が記載されておらず、また、側圧特性の改善にお
いても十分に満足できるものではなかった。このように
動疲労特性と側圧特性の両方を同時に改善しうる技術は
未だ得られていない。

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高速
塗工ができ、動疲労特性が優れ、柔軟で、且つ側圧特性
に優れる光ファイバー被覆用樹脂組成物、及び該樹脂組
成物により被覆された、動疲労特性、側圧特性の優れた
光ファイバー心線を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な状況に鑑み、上記課題を解決すべく鋭意検討した結
果、特定の構造を有する単官能のラジカル重合性ウレタ
ン（メタ）アクリレートオリゴマーを用いることで前記
課題を解決することを見い出し、本発明を完成するに至
った。即ち、本発明は、下記式１、 Ｒ_１−Ｏ−（Ｒ_２Ｏ）ｎ−Ｈ 式１ （式中、Ｒ_１は放射線に活性な基を有さない脂肪族炭化
水素基を表し、Ｒ_２はアルキレン基を表し、ｎは２以上
の整数を表す。）で表されるポリエーテル化合物（ａ）
とポリイソシアネ―ト化合物（ｂ）とイソシアネート化
合物と反応する活性水素を有する（メタ）アクリレート
化合物（ｃ）を反応させて得られる単官能のラジカル重
合性ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）と
多官能のラジカル重合性（メタ）アクリレートオリゴマ
ー（Ｂ）を含有する光ファイバー被覆用樹脂組成物を提
供するものである。

【０００７】本発明の光ファイバー被覆用樹脂組成物に
おいては、前記式１で表される単官能のラジカル重合性
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）を用い
ているので、従来の光ファイバー被覆用樹脂組成物と比
較して低ヤング率の硬化被膜となる。特に、オリゴマー
（Ａ）は放射線に活性な基を有さない脂肪族炭化水素基
を有する構造であるため、その効果は顕著である。その
ため、本発明の光ファイバー被覆用樹脂組成物により被
覆された光ファイバーは優れた動疲労特性、側圧特性を
有する光ファイバー心線となる。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明を以下に詳しく説明する。
本発明で用いる単官能のラジカル重合性ウレタン（メ
タ）アクリレートオリゴマー（Ａ）（以下、オリゴマー
（Ａ）と記す）は、前記式１で表されるポリエーテル化
合物（ａ）とポリイソシアネ―ト化合物（ｂ）とイソシ
アネート化合物と反応する活性水素を有する（メタ）ア
クリレート化合物（ｃ）を反応させることにより製造す
る。

【０００９】前記式１におけるＲ_１は放射線に活性な基
を有さない脂肪族炭化水素基である。「放射線に活性な
基を有さない」とは、放射線を照射した時に、著しいラ
ジカル重合性を示し、主鎖延長や、架橋等を起すような
基を有さないことを言う。より具体的には、例えば著し
いラジカル重合性を示すビニル基のような基を有さない
ということを意味する。したがって、放射線に活性な基
を有さない脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチ
ル、ブチル、イソブチル、オクチル、２−エチルへキシ
ル、ラウリル、ステアリル、ベヘニル、シクロヘキシル
等の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基、あるいはア
リル基の如く放射線が照射されてもラジカルが安定化し
て著しい重合反応が起きない化学構造を有するアルケニ
ル基等がある。本発明においては、Ｒ_１が炭素数３〜１
８のアルキル基、あるいはアリル基であることが好まし
い。中でも、Ｒ_１がアリル基であることが特に好まし
い。

【００１０】前記オリゴマー（Ａ）の数平均分子量は１
２００〜２００００であることが好ましく、１５００〜
８０００であることが特に好ましい。数平均分子量がそ
のような範囲であると光ファイバー被覆用樹脂組成物を
被覆した光ファイバーの側圧特性、動疲労特性が良好と
なり好ましい。

【００１１】前記式１におけるＲ_２はアルキレン基であ
り、中でも炭素数２〜１８のアルキレン基であることが
好ましい。また、前記式１において（Ｒ_２Ｏ）ｎで表さ
れるポリオキシアルキレン鎖の数平均分子量は１０００
〜１９０００であることが好ましく、１５００〜１００
００であることがより好ましく、１４００〜７０００で
あることが特に好ましい。ｎは２以上の整数を表し、１
０〜４３０であることが好ましい。また、２０〜２３０
であることが特に好ましい。数平均分子量、及びｎがそ
のような範囲であると光ファイバー被覆用樹脂組成物を
被覆した光ファイバーの側圧特性、動疲労特性が良好と
なり好ましい。

【００１２】なお、（Ｒ_２Ｏ）ｎで表されるポリオキシ
アルキレン基は直鎖状であっても、分岐鎖を有していて
もよい。そのようなポリオキシアルキレン基は、例え
ば、炭素原子数３〜１８の環状エーテルを重合させるこ
とにより得ることができる。そのような環状エーテルと
しては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイド、１，２−ブチレンオキサイド、テトラヒドロフ
ラン、アルキル置換テトラヒドロフラン、ジオキサン等
がある。中でもプロピレンオキサイド、１，２−ブチレ
ンオキサイド、アルキル置換テトラヒドロフラン等の単
独重合体である側鎖を有するポリエーテルポリオール、
あるいはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
１，２−ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン、ア
ルキル置換テトラヒドロフラン、ジオキサン等の群から
選ばれる２種以上の環状エーテルの共重合体から得られ
る側鎖を有するポリエーテルポリオールは、低温下でも
結晶化することがなく好ましい。

【００１３】ポリイソシアネート化合物（ｂ）として
は、公知のものが使用できる。例えば、トリレンジイソ
シアネート、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、水添４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシ
アネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレン
ジイソシアネート、トランスシクロヘキサン１，４−ジ
イソシアネート、リジンジイソシアネート、テトレメチ
ルキシレンジイソシアネート、リジンエステルトリイソ
シアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネ
ート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネート
メチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソ
シアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ノルボルネ
ンジイソシアネート等のポリイソシアネートが挙げられ
る。

【００１４】次に、イソシアネート化合物と反応する活
性水素を有する（メタ）アクリレート化合物（ｃ）とし
ては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アク
リレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２
−ヒドロキシエチルフタル酸、ペンタエリスリトールト
リ（メタ）アクリレート、３−アクリロイルオキシグリ
セリンモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１−（メ
タ）アクリロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロパ
ン、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリε−カプロ
ラクトンモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトンモノ
（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００１５】また、（ｃ）として、同一分子内に重合性
不飽和基と水酸基とを有するイソシアヌル酸誘導体も有
用である。このようなイソシアヌル酸誘導体としては、
例えば、イソシアヌル酸にγ−ブチロラクトン、γ−バ
レロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクト
ン、Ｄ−グルコノ−１，４−ラクトン、１，１０−フェ
ナントレンカルボラクトン、４−ペンテン−５−オリ
ド、１２−ドデカノリド等のラクトン類、あるいはエチ
レンオキシド、プロピレンオキシド等のアルキレンオキ
シドやテトラヒドロフラン等の環状エーテルを付加さ
せ、生じた水酸基を１モル以上残す当量比で（メタ）ア
クリル酸、（メタ）アクリル酸エステル等の重合性不飽
和基を有するカルボキシル化合物を脱水縮合あるいはエ
ステル交換反応により反応させたものが通常用いられ
る。

【００１６】オリゴマー（Ａ）は、光ファイバー被覆用
樹脂組成物全体に対し、０．５〜１５質量％の割合で用
いることが好ましく、１〜１０質量％であることがより
好ましい。

【００１７】また、本発明の光ファイバー被覆用樹脂組
成物に用いる多官能のラジカル重合性（メタ）アクリレ
ートオリゴマー（Ｂ）（以下、オリゴマー（Ｂ）と記
す）としては、従来公知のオリゴマーを使用することが
できる。例えば、ポリオール、ポリイソシアネート、及
び水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物から合成
されるウレタン（メタ）アクリレート、グリシジルエー
テル化合物と（メタ）アクリル酸との反応生成物である
エポキシアクリレート、およびポリエステルと（メタ）
アクリル酸あるいはそのエステル化合物との反応生成物
であるポリエステル（メタ）アクリレート等がある。こ
れらのオリゴマー（Ｂ）は、光ファイバー被覆用樹脂組
成物全体に対し、２０〜９０質量％の割合で用いること
が好ましく、３０〜８０質量％であることがより好まし
い。オリゴマー（Ｂ）をこの範囲にすることにより、本
発明の光ファイバー被覆用樹脂組成物の粘度を低く抑え
ながら、高速硬化性を良好にすることができ、また、硬
化膜を強靱にすることができる。オリゴマー（Ｂ）の数
平均分子量は１２００〜４００００、中でも２０００〜
３００００の範囲であると側圧特性が良好となり好まし
い。

【００１８】本発明で用いるオリゴマー（Ｂ）として、
より好ましい化合物はポリエーテルポリオール（ｄ）と
前記のポリイソシアネ―ト化合物（ｂ）と前記のイソシ
アネート化合物と反応する活性水素を有する（メタ）ア
クリレート化合物（ｃ）を反応させて得られる多官能の
ラジカル重合性ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマ
ー（Ｂ’）（以下、オリゴマー（Ｂ’）と記す）であ
る。ポリエーテルポリオール（ｄ）としては、例えば、
前記の炭素原子数３〜１８の環状エーテルを重合させた
化合物がある。より具体的には、エチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、
テトラヒドロフラン、アルキル置換テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等である。中でもプロピレンオキサイ
ド、１，２−ブチレンオキサイド、アルキル置換テトラ
ヒドロフラン等の単独重合体である側鎖を有するポリエ
ーテルポリオール、あるいはエチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、テト
ラヒドロフラン、アルキル置換テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等の群から適宜選ばれる２種以上の環状エーテ
ルの共重合体から得られる側鎖を有するポリエーテルポ
リオールが好ましい。

【００１９】オリゴマー（Ａ）とオリゴマー（Ｂ’）の
含有量の質量比（Ａ）／（Ｂ’）は、２／９８〜１７／
８３であることが好ましい。（Ａ）／（Ｂ’）が前記範
囲であると、本発明の光ファイバー被覆用樹脂組成物は
側圧特性、動疲労特性、高速硬化性がより優れた組成物
となる。また、（Ａ）／（Ｂ’）が、３／９７〜１５／
８５であることがより好ましく、（Ａ）／（Ｂ’）が、
４／９６〜１２／９０であることが特に好ましい。

【００２０】オリゴマー（Ａ）とオリゴマー（Ｂ’）を
上記比率の範囲に配合するには、オリゴマー（Ａ）とオ
リゴマー（Ｂ’）を別々に製造して、上記範囲になるよ
うに配合する方法と、前記式１で表されるポリエーテル
化合物（ａ）を含有する市販のポリエーテルポリオール
（ｄ）を用いて製造する方法とがある。ポリエーテルポ
リオール（ｄ）を製造する際には、副生成物として前記
式１で表されるポリエーテル化合物（ａ）が生成するこ
とがある。例えば、ポリオキシプロピレンを製造する際
には、式１におけるＲ_１がアリル基である副生成物（Ｒ
_２がプロピレン基）が生成することがある。したがっ
て、式１で表されるポリエーテル化合物（ａ）が適当量
含有されているポリエーテルポリオール（ｄ）を選択し
て、前記ポリイソシアネ―ト化合物（ｂ）と前記のイソ
シアネート化合物と反応する活性水素を有する（メタ）
アクリレート化合物（ｃ）と反応させることによりオリ
ゴマー（Ａ）とオリゴマー（Ｂ’）を上記比率の範囲と
することができる。本発明においては、後者の方法が簡
便であり好ましい。

【００２１】また、本発明の光ファイバー被覆用樹脂組
成物には、必要に応じてラジカル重合性モノマー（Ｃ）
を使用することができる。ラジカル重合性モノマー
（Ｃ）としては、従来公知のものが使用可能であるが、
例えば、水酸基を含む化合物に（メタ）アクリル酸がエ
ステル化反応で結合した構造の化合物等が挙げられる。
そのような化合物の中で、単官能の化合物としては、例
えば、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロ
ゲンフタレート、β−（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルハイドロゲンサクシネート、ノニルフェノキシエチル
（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メ
タ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、β−（メタ）アクリロイルオ
キシプロピルハイドロゲンフタレート、β−（メタ）ア
クリロイルオキシプロピルハイドロゲンサクシネート、
ブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、アルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メ
タ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレー
ト、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキ
シプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリ
ロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、
３−アクリロイルオキシグリセリンモノ（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシ−１−（メタ）アクリロキシ−３−（メ
タ）アクリロキシプロパン、ポリプロピレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、ポリε−カプロラクトンモノ
（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、
モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］アッシ
ドホスフェート、トリフロロエチル（メタ）アクリレー
ト、２，２，３，３−テトラフロロプロピル（メタ）ア
クリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフロロブ
チル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシアル
キル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メ
タ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリ
レート、トリシクロデカニルオキシエチル（メタ）アク
リレート、イソボルニルオキシエチル（メタ）アクリレ
ート、モルホリン（メタ）アクリレート、等が挙げられ
る。

【００２２】また、他の単官能の化合物としてはＮ−ビ
ニルピロリドン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリ
ジン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルホルムア
ミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、等のビニル化合物もあ
る。

【００２３】２官能のラジカル重合性モノマー（Ｃ）と
しては、例えば、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプ
ロピル−２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオネ
ートのジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチル
グリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリ
ン酸ネオペンチルグリコールのジ（メタ）アクリレー
ト、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物のジ
（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのプロピレン
オキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２′−
ジ（ヒドロキシプロポキシフェニル）プロパンのジ（メ
タ）アクリレート、２，２′−ジ（ヒドロキシエトキシ
フェニル）プロパンのジ（メタ）アクリレート、トリシ
クロデカンジメチロールのジ（メタ）アクリレート、
２，２′−ジ（グリシジルオキシフェニル）プロパンの
（メタ）アクリル酸付加物等が挙げられる。

【００２４】更に、３官能以上のラジカル重合性モノマ
ー（Ｃ）としては、例えば、トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ
（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ
（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレートのトリ（メタ）アクリレート、ト
リス（ヒドロキシプロピル）イソシアヌレートのトリ
（メタ）アクリレート、トリメリット酸のトリ（メタ）
アクリレートと、トリアリルトリメリット酸、トリアリ
ルイソシアヌレート等が挙げられる。

【００２５】これらの中では、単官能のラジカル重合性
モノマー（Ｃ）の２種以上を、または単官能と２官能以
上のラジカル重合性モノマー（Ｃ）とを組み合わせて使
用すると、低温特性、硬化性に優れ、好ましい。中でも
単独重合体のＴｇが２０℃以下の単官能のラジカル重合
性モノマー（Ｃ）と単独重合体のＴｇが５０℃以上の単
官能のラジカル重合性モノマー（Ｃ）を併用すると、光
ファイバーの湿熱耐久性に優れ、特に好ましい。

【００２６】単独重合体のＴｇが２０℃以下の単官能の
ラジカル重合性モノマー（Ｃ）としては、ラウリルアク
リレート、イソデシルアクリレート、イソステアリルア
クリレート、ラウリルアルコールエトキシアクリレー
ト、エポキシステアリルアクリレート、２−（１−メチ
ル−４−ジメチル）ブチル−５−メチル−７−ジメチル
オクチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレー
ト、フェノキシエトキシエチルアクリレート、フェノー
ルポリアルコキシアクリレート、ノニルフェノキシエチ
ルアクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド
変性アクリレート、ノニルフェノールポリプロピレンオ
キサイド変性アクリレート、ブトキシポリプロピレング
リコールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアルコ
ールラクトン変性アクリレート、ラクトン変性２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビ
トールアクリレート等が挙げられる。

【００２７】単独重合体のＴｇが５０℃以上の単官能の
ラジカル重合性モノマー（Ｃ）としては、ジシクロペン
テニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メ
タ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イ
ソボルニル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、モルホリン（メタ）ア
クリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルカルバ
ゾール、ビニルホルムアミド等がある。

【００２８】また、更に、以下に列挙するラジカル重合
性モノマー（Ｃ）は、単独重合体のＴｇが５０℃以上の
単官能のラジカル重合性モノマー（Ｃ）と併用すること
によりガラスとの密着性あるいは硬化性を向上させるも
のであり、併用することが好ましい。そのようなものと
しては、例えば、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロ
ピルアクリレート、アクリル酸ダイマー、ω−カルボキ
シ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、テトラヒド
ロフルフリルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレ
ート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブ
チルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシク
ロペンテニルオキシアルキルアクリレート、ジシクロペ
ンテニルアクリレート、トリシクロデカニルアクリレー
ト、トリシクロデカニルオキシエチルアクリレート、イ
ソボルニルオキシエチルアクリレート等のアクリレート
類、アクリロイルモルホリン、ダイアセトンアクリルア
ミド等のアクリルアミド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ
−ビニルカプロラクタム等のＮ−ビニルアミド類、ヒド
ロキシブチルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル
等のビニルエーテル類、クロルフェニルマレイミド、シ
クロヘキシルマレイミド、ラウリルマレイミド等のマレ
イミド類を挙げることができる。

【００２９】また、上記のラジカル重合性モノマー
（Ｃ）は、本発明の光ファイバー用樹脂組成物の粘度を
下げるために有効であり、全組成物中１０〜８０質量％
を含有させることが好ましい。中でも、２０〜７０質量
％含有するものがより好ましい。この範囲にすることに
より、本発明の光ファイバー被覆用樹脂組成物の粘度を
低く抑えながら、高速硬化性を良好にすることができ、
また、硬化膜を強靱にすることができる。

【００３０】本発明は、必要に応じてカップリング剤
（Ｄ）を用いることができる。カップリング剤（Ｄ）と
は、ガラス表面のＳｉ−ＯＨ基と反応しうる基を含有す
る化合物である。そのような化合物としては、例えば、
シラン系のカップリング剤、アルミニウム系のカップリ
ング剤、チタネート系のカップリング剤、あるいはジル
コニウム系のカップリング剤等がある。本発明において
は、それらの中で、いずれの化合物も使用することがで
きるが、アルコキシシリル基を１つ以上含む化合物を用
いることが好ましい。アルコキシシリル基としては、ト
リメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、メチルジ
メトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、トリス
（βメトキシエトキシ）シリル基等がある。特に、トリ
メトキシシリル基、あるいはトリエトキシシリル基を含
むカップリング剤を使用すると、それを含有する光ファ
イバー被覆用樹脂組成物の放置安定性が良好となり、ま
た、光ファイバーの初期破断強度を長期間保持すること
ができる。本発明の光ファイバー被覆用樹脂組成物に特
に適したカップリング剤（Ｄ）としては、アルコキシシ
リル基とアルコキシシリル基以外の反応性基を持つシラ
ンカップリング剤（Ｄ−１）とアルコキシシリル基以外
の反応性基を有さないシランカップリング剤（Ｄ−２）
がある。

【００３１】シランカップリング剤（Ｄ−１）として
は、例えば以下の化合物が挙げられる。 ・ビニル基含有シラン：例えば、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（βメ
トキシエトキシ）シラン等。 ・エポキシ基含有シラン：例えば、β−（３，４エポキ
シシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリエトキシシラン等。 ・メタクリロキシ基又はアクリロキシ基含有シラン：例
えば、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、
γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−ア
クリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アク
リロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アクリ
ロキシプロピルトリエトキシシラン等。 ・アミノ基含有シラン：例えば、γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β（ア
ミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、３−４，５−ジヒドロイミ
ダゾロ−１−イル−プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
［２−（ビニルベンジルアミノ）エチル］−３−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−
（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、
等。 ・メルカプト基含有シラン：例えば、γ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルト
リエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメ
トキシシラン等。 ・イソシアネート基含有シラン：例えば、γ−イソシア
ナトプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナトプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピル
メチルジメトキシシラン等。

【００３２】シランカップリング剤（Ｄ−２）として
は、テトラメチルオルソシリケート、テトラエチルオル
ソシリケート、メチルトリメトキシシラン、プロピルト
リメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン等があ
る。又、イソシアネート基を持つオリゴマー又はポリマ
ーに、アミノ基含有シランを反応させた化合物、水酸基
を持つオリゴマー又はポリマーに、イソシアネート基含
有シランを反応させた化合物、エポキシ基を持つオリゴ
マー又はポリマーに、アミノ基含有シランを反応させた
化合物、カルボン酸基を持つオリゴマー又はポリマー
に、アミノ基含有シラン又はエポキシ基含有シランを反
応させた化合物、ラジカル重合性モノマーとメタクリロ
キシ基又はアクリロキシ基含有シランのラジカル共重合
体等がある。

【００３３】本発明で用いるカップリング剤（Ｄ）とし
ては、メルカプト基含有シランあるいはエポキシ基含有
シランを用いると、温水雰囲気下の光ファイバーの強度
維持（温水耐久性）と被覆層の除去性（被覆除去性）が
共に良好となり、好ましい。エポキシ基含有シランは、
温水耐久性を上げるのに効果があるが、特に、メルカプ
ト基含有シランは、両方の特性を共に満足させるために
有効である。メルカプト基含有シランは単独で用いても
良いが、エポキシ基含有シランと併用することが、より
好ましい。また、メルカプト基含有シラン、とエポキシ
基含有シランは、それぞれ、２種以上の同系のシランを
併用しても良い。

【００３４】カップリング剤（Ｄ）は、全組成物１００
質量％に対し、０．０１〜２質量％、好ましくは０．０
４〜１質量％使用することが好ましい。０．０１質量部
より多く添加すると、温水雰囲気下、ジェリー浸漬下に
おいて、光ファイバーの強度が低下することを防止する
効果が強くなる（温水耐久性、耐ジェリー性が優れ
る）。また、添加量が２質量％より少なくすることによ
り、光ファイバーを接続する際、被覆層の除去を容易に
することができる（被覆除去性が良好）。また、高い硬
化性を維持することができる。

【００３５】さらに本発明には必要に応じて塩基性物質
（Ｅ）を添加しても構わない。塩基性物質（Ｅ）として
は、従来公知のものが使用可能であるが、例えば、以下
のものを用いることができる。 ・ラジカル重合性を持たないアミン類：例えば、ラウリ
ルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン等のアル
キル１級アミン、ジオレイルアミン等のアルキル２級ア
ミン、ジメチルラウリルアミン等のアルキル３級アミ
ン、オレイルプロピレンジアミン等のアルキルジアミ
ン、Ｎ−メチルモルフォリン、Ｎ−エチルモルフォリン
等のモルフォリン類等。 ・ラジカル重合性基を持ったアミン類：例えば、ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルフォリ
ン等。 ・光増感剤として有用な芳香族アミン類：例えば、４−
ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安
息香酸エチル（日本化薬社製カヤキュアＥＰＡ）、４−
ジメチルアミノ安息香酸イソアミル（日本化薬社製カヤ
キュアＤＭＢＩ）、安息香酸（２−ジメチルアミノ）エ
チル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エ
チル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル
等。 ・光安定化剤として有用なヒンダードアミン類、即ち、
２，２，６，６テトラメチルピペリジル基、又は１−ア
ルキル−２，２，６，６テトラメチルピペリジル基を持
つ化合物：例えば、ビス（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジル）セパケート、ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セパケート、
２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゼ
ル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、コハク酸ジメチ
ル−１−（２−ヒドロキシルエチル）−４−ヒドロキシ
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、
ポリ〔１６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）
イミノ−１．３．５−トリアジン−２，４−ジイル〕、
〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ〕ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）イミノ〕〕、１−〔２−〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシ〕エチル〕−４−〔３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、（ミックスド１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，４−ブタ
ンテトラカルボキシレート、ミックスド〔１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／β，β，β’
−テトラメチル−３，９−〔２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ（５，５）ウンデカシ〕ジエチル〕ジエチ
ル１−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキ
シレート等。 ・あるいは、例えば、分子量が４００〜４０００のもの
として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製チヌビ
ン１４４（分子量６８５．０）、チヌビン２９２（分子
量５０８．８）、チヌビン１２３（分子量７３７．
２）、チヌビン４４０（分子量４３５．６）、チヌビン
６２２ＬＤ（分子量３１００〜４０００）、チヌビン７
６５（分子量５０９）、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ １１９
Ｌ（分子量２２８６）、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ２０２
０ＦＤＬ（分子量２６００〜３４００）、ＣＨＩＭＡＳ
ＳＯＲＢ ９４４ＬＤ（分子量２０００〜３１００）、
三共株式会社社製サノールＬＳ−７７０（分子量４８
０．７）、サノールＬＳ−２６２６（分子量７２２．
１）、サノールＬＳ−７４４（分子量２６１．４）、サ
ノールＬＳ−９４４（分子量＞２０００）、旭電化工業
（株）社製アデカスタブＬＡ−５２（分子量８４７．
２）、アデカスタブＬＡ−５７（分子量７９１．１）、
アデカスタブＬＡ−６２（分子量約９００）、アデカス
タブＬＡ−６７（分子量約９００）、アデカスタブＬＡ
−６３（分子量約２０００）、アデカスタブＬＡ−６８
（分子量約１９００）、アデカスタブＬＡ−７７（分子
量４８１）等。 ・ラジカル重合性基をもつヒンダードアミン類として
は、アデカスタブＬＡ−８７（分子量２２５．３）、ア
デカスタブＬＡ−８２（分子量２３９．４）等。 ・ラジカル重合性基を持たず、分子量が４００未満のヒ
ンダードアミンとして、２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジルアルコール（分子量１５７）、１−メ
チル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
アルコール（分子量１７１）等。 ・重合禁止剤として有用な芳香族アミン類：例えば、
Ｎ，Ｎ−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン
等 がある。

【００３６】上記の塩基性物質（Ｅ）は、全組成物中
０．００５〜１質量％、好ましくは０．０１〜０．５、
さらに好ましくは０．０５〜０．３質量％の範囲で使用
するのが、温水下、高温高湿下での光ファイバーの強度
低下を防止する上で効果がある。特に、本発明の組成物
のｐＨが７未満、さらに好ましくは５未満であると最も
効果が高い。この組成物のｐＨは、イソプロピルアルコ
ール／イオン交換水：２０ｍｌ／５ｍｌの混合溶剤に組
成物１ｇを溶解し、ｐＨメータで測定したものである。

【００３７】本発明の光ファイバー被覆用樹脂組成物を
紫外線により硬化させる場合には、必要に応じて、上記
の成分以外に光重合開始剤（Ｆ）を更に加えることがで
きる。光重合開始剤（Ｆ）としては、従来公知のものが
使用可能であるが、例えば、４−ジメチルアミノ安息香
酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エステル、アルコキシ
アセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフ
ェノン及びベンゾフェノン誘導体、ベンゾイル安息香酸
アルキル、ビス（４−ジアルキルアミノフェニル）ケト
ン、ベンジル及びベンジル誘導体、ベンゾイン及びベン
ゾイン誘導体、ベンゾインアルキルエーテル、２−ヒド
ロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトン、チオキサントン及びチ
オキサントン誘導体、２，４，６−トリメチルベンゾイ
ルジフェニルフォスフィンオキシド、２−メチル−１−
［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロ
パノン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−
（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、ビス
（２、６ージメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリ
メチルペンチルホスフィンオキシド等が挙げられる。

【００３８】これらの中では、１−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトン、チオキサントン及びチオキサン
トン誘導体、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェ
ニルフォスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベ
ンゾイルエトキシフェニルフォスフィンオキシド、ビス
（２、６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリ
メチルペンチルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６
−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシ
ド、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］
−２−モルホリノプロパン−１、２−ベンジル−２−ジ
メチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタ
ノン−１、１，７−ビス（アクリジニル）ヘプタン、
３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリノプロピオニ
ル）−９−ｎ−オクチルカルバゾール、２，２−ジメト
キシ−２−フェニルアセトフェノンの群から選ばれる１
種または２種類以上の混合系とすると、硬化性が高くな
り、特に好ましい。

【００３９】上記の光重合開始剤（Ｆ）の使用割合は、
全組成物０．１〜１０質量％であることが好ましく、特
に、高速硬化性が大きくなることから、０．５〜６質量
％であることがより好ましい。

【００４０】更に、本発明の光ファイバー被覆用樹脂組
成物には、上記の成分以外に、ヒドロキノン、メトキノ
ン等の重合禁止剤、ヒンダードフェノール系の酸化防止
剤、紫外線吸収剤、亜燐酸エステル系の脱色剤、シリコ
ーンオイル等の消泡剤、離型剤、レベリング剤料等を添
加しても構わない。

【００４１】本発明の光ファイバー用樹脂組成物におい
ては、加工性及び光ファイバーの伝送特性を良好にする
ため、組成物及び硬化膜の物性値が以下の範囲になるよ
うに適宜調製するのが好ましい。

【００４２】・組成物の粘度：１０００〜１００００ｃ
ｐｓ（２５℃、Ｂ型粘度計）であることが好ましい。１
０００ｃｐｓ以下、１００００ｃｐｓ以上では高速での
光ファイバー製造時に外径の変動や硬化膜の破断が生じ
て高速硬化性が悪い。 ・硬化膜のヤング率：硬化物のヤング率は０．０１〜
１．０ｋｇ／ｍｍ^２が好ましい。０．０１ｋｇ／ｍｍ^２
未満であると、巻き取時に光ファイバーの被覆が破損
し、１．０ｋｇ／ｍｍ^２を越えると伝送特性が悪くな
る。

【００４３】その他の硬化膜の特性としては、以下の範
囲にあることが伝送特性、素線のハンドリング性が良い
ので好ましい。 ・ガラス転移点：−４０〜３０℃、好ましくは−２０℃
〜１０℃。 ・−４０℃のヤング率：０．１〜４ｋｇｆ／ｍｍ²、好
ましくは１から１０ｋｇｆ／ｍｍ²。 ・引張破断強度：０．０５ｋｇｆ／ｍｍ²以上、好まし
くは０．２ｋｇｆ／ｍｍ²以上。 ・引張破断伸び：１００％以上、好ましくは１５０％〜
６００％の範囲がよい。

【００４４】本発明の光ファイバー被覆用樹脂組成物は
導波ガラスを被覆して光ファイバー心線を製造するため
の単層被覆剤あるいは１次被覆剤として有用である。ま
た、本発明の光ファイバー被覆用樹脂組成物により被覆
された光ファイバー心線は、被覆層の上に顔料等の着色
剤を含有した樹脂組成物を塗布することにより光ファイ
バー着色心線とすることができる。更に本発明の光ファ
イバー被覆用樹脂組成物により被覆された光ファイバー
心線、あるいは光ファイバー着色心線は、複数の光ファ
イバー心線を同心円状あるいは平面状等に並べて硬化型
樹脂で一体化した光ファイバーユニットを製造するため
の材料としても優れた特性を有する。

【００４５】

【実施例】次に実施例により本発明を具体的に説明する
が、もとより本発明はこれにより何等限定されるもので
はない。なお、例中の部はすべて質量基準である。ま
た、数平均分子量は以下の方法で測定した。 装置 東ソ−製 GPC8120 カラム 東ソ−製 TSKgel 4000,3000,2000,1000Hxl
の４本を連結 測定温度 室温 測定溶媒 THF

【００４６】（ウレタン（メタ）アクリレートの合成） （合成例１）攪拌機、温度計、還流冷却管を備えたフラ
スコに、市販のポリプロピレングリコール（数平均分子
量４０００、式１の化合物（Ｒ_１がアリル基、Ｒ_２がプ
ロピレン基）を４質量％含有する）４００ｇ（０．１０
モル）、２，４−トリレンジイソシアネート３４．８ｇ
（０．２０モル）、ジブチル錫ジアセテート０．１５ｇ
を仕込み、攪拌しながら昇温して８５℃に保った。８５
℃になって３時間後、メトキノン０．２ｇ、２，６−ジ
ターシャリブチル−４−メチルフェノール２．０ｇ、２
−ヒドロキシエチルアクリレート２３．２ｇ（０．２０
モル）を加え、さらに８５℃で４時間反応させ、単官能
のラジカル重合性ウレタン（メタ）アクリレートオリゴ
マー（Ａ−１）と二官能のラジカル重合性（メタ）アク
リレートオリゴマー（Ｂ−１）の混合物を得た。ＧＰＣ
による分析の結果、この混合物中には、数平均分子量１
９００のオリゴマー（Ａ−１）が４質量％、数平均分子
量９２００のオリゴマー（Ｂ−１）が９３質量％含有さ
れていることを確認した。

【００４７】（合成例２）攪拌機、温度計、還流冷却管
を備えたフラスコに、市販のポリプロピレングリコール
（数平均分子量７０００、式１の化合物（Ｒ_１がアリル
基、Ｒ_２がプロピレン基）を９質量％含有する）７００
ｇ（０．１０モル）、２，４−トリレンジイソシアネー
ト３４．８ｇ（０．２０モル）、ジブチル錫ジアセテー
ト０．１５ｇを仕込み、攪拌しながら昇温して８５℃に
保った。８５℃になって３時間後、メトキノン０．２
ｇ、２，６−ジターシャリブチル−４−メチルフェノー
ル２．０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート２３．
２ｇ（０．２０モル）を加え、さらに８５℃で４時間反
応させ、単官能のラジカル重合性ウレタン（メタ）アク
リレートオリゴマー（Ａ−２）と二官能のラジカル重合
性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−２）の混合物
を得た。ＧＰＣによる分析の結果、この混合物中には、
数平均分子量３１００のオリゴマー（Ａ−２）が９質量
％、数平均分子量１６０００のオリゴマー（Ｂ−２）が
８８質量％含有されていることを確認した。

【００４８】（合成例３）攪拌機、温度計、還流冷却管
を備えたフラスコに、市販のポリプロピレングリコール
（数平均分子量１００００、式１の化合物（Ｒ_１がアリ
ル基、Ｒ_２がプロピレン基）を４質量％含有する）１０
００ｇ（０．１０モル）、２，４−トリレンジイソシア
ネート３４．８ｇ（０．２０モル）、ジブチル錫ジアセ
テート０．１５ｇを仕込み、攪拌しながら昇温し８５℃
に保った。８５℃になって３時間後、メトキノン０．２
ｇ、２，６−ジターシャリブチル−４−メチルフェノー
ル２．０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート２３．
２ｇ（０．２０モル）を加え、さらに８５℃で４時間反
応させ、単官能のラジカル重合性ウレタン（メタ）アク
リレートオリゴマー（Ａ−３）と二官能のラジカル重合
性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−３）の混合物
を得た。ＧＰＣによる分析の結果、この混合物中には、
数平均分子量５３００のオリゴマー（Ａ−３）が４質量
％、数平均分子量２３０００のオリゴマー（Ｂ−３）が
９４質量％含有されていることを確認した。

【００４９】（合成例４）攪拌機、温度計、還流冷却管
を備えたフラスコに、市販のポリプロピレングリコール
（数平均分子量１００００、式１の化合物（Ｒ_１がアリ
ル基、Ｒ_２がプロピレン基）を２質量％含有する）１０
００ｇ（０．１０モル）、２，４−トリレンジイソシア
ネート３４．８ｇ（０．２０モル）、ジブチル錫ジアセ
テート０．１５ｇを仕込み、攪拌しながら昇温して８５
℃に保った。８５℃になって３時間後、メトキノン０．
２ｇ、２，６−ジターシャリブチル−４−メチルフェノ
ール２．０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート２
３．２ｇ（０．２０モル）を加え、さらに８５℃で４時
間反応させ、単官能のラジカル重合性ウレタン（メタ）
アクリレートオリゴマー（Ａ−４）と二官能のラジカル
重合性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−４）の混
合物を得た。ＧＰＣによる分析の結果、この混合物中に
は、数平均分子量５３００オリゴマー（Ａ−４）が２質
量％、数平均分子量２３０００のオリゴマー（Ｂ−４）
が９６質量％含有されていることを確認した。

【００５０】（合成例５）攪拌機、温度計、還流冷却管
を備えたフラスコに、市販のポリプロピレングリコール
（数平均分子量１００００、式１の化合物（Ｒ_１がアリ
ル基、Ｒ_２がプロピレン基）を１質量％含有する）１０
００ｇ（０．１０モル）、２，４−トリレンジイソシア
ネート３４．８ｇ（０．２０モル）、ジブチル錫ジアセ
テート０．１５ｇを仕込み、攪拌しながら昇温して８５
℃に保った。８５℃になって３時間後、メトキノン０．
２ｇ、２，６−ジターシャリブチル−４−メチルフェノ
ール２．０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート２
３．２ｇ（０．２０モル）を加え、さらに８５℃で４時
間反応させ、単官能のラジカル重合性ウレタン（メタ）
アクリレートオリゴマー（Ａ−５）と二官能のラジカル
重合性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−５）の混
合物を得た。ＧＰＣによる分析の結果、この混合物中に
は、数平均分子量５３００オリゴマー（Ａ−５）が１質
量％、数平均分子量２３０００のオリゴマー（Ｂ−５）
が９７質量％含有されていることを確認した。

【００５１】（合成例６）攪拌機、温度計、還流冷却管
を備えたフラスコに、市販のポリプロピレングリコール
（数平均分子量１００００、式１の化合物（Ｒ_１がアリ
ル基、Ｒ_２がプロピレン基）を１８質量％含有する）１
０００ｇ（０．１０モル）、２，４−トリレンジイソシ
アネート３４．８ｇ（０．２０モル）、ジブチル錫ジア
セテート０．１５ｇを仕込み、攪拌しながら昇温して８
５℃に保った。８５℃になって３時間後、メトキノン
０．２ｇ、２，６−ジターシャリブチル−４−メチルフ
ェノール２．０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート
２３．２ｇ（０．２０モル）を加え、さらに８５℃で４
時間反応させ、単官能のラジカル重合性ウレタン（メ
タ）アクリレートオリゴマー（Ａ−６）と二官能のラジ
カル重合性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−６）
の混合物を得た。ＧＰＣによる分析の結果、この混合物
中には、数平均分子量５３００オリゴマー（Ａ−６）が
１８質量％、数平均分子量２３０００のオリゴマー（Ｂ
−６）が８０質量％含有されていることを確認した。

【００５２】（合成例７）２，４−トリレンジイソシア
ネート８７ｇ（０．５モル）、ジブチル錫ジアセテート
０．３ｇ、２，６−ジターシャリブチルヒドロキシトル
エン０．０５ｇを仕込み、攪拌しながら７０℃以下に保
った。これに数平均分子量１２００のノニルフェノール
のプロピレンオキサイド付加体（モノオール）６００ｇ
を加え、反応温度を７０〜７５℃として３時間反応させ
た後、２−ヒドロキシエチルアクリレート５８ｇ（０．
５モル）を加え８０℃で４時間反応させ、単官能のラジ
カル重合性ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー
（Ａ−７）を製造した。

【００５３】（合成例８）攪拌機、温度計、還流冷却管
を備えたフラスコに、市販のポリテトラメチレングリコ
ール（数平均分子量４０００）４００ｇ（０．１０モ
ル）、２，４−トリレンジイソシアネート３４．８ｇ
（０．２０モル）、ジブチル錫ジアセテート０．１５ｇ
を仕込み、攪拌しながら昇温して８５℃に保った。８５
℃になって３時間後、メトキノン０．２ｇ、２，６−ジ
ターシャリブチル−４−メチルフェノール２．０ｇ、２
−ヒドロキシエチルアクリレート２３．２ｇ（０．２０
モル）を加え、さらに８５℃で４時間反応させ、二官能
のラジカル重合性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ
−７）を得た。ＧＰＣによる分析の結果、この混合物中
には、オリゴマー（Ａ）は検出されなかった。

【００５４】上記で得られたウレタン（メタ）アクリレ
ートオリゴマーを表１の組成で配合し、加温して均一に
溶解後、１ミクロンのカートリッジフィルターで濾過し
て、実施例１〜６、比較例１〜２の光ファイバー被覆用
樹脂組成物を作製した。

【００５５】（光ファイバーの製造）表１の光ファイバ
ー被覆用樹脂組成物を１次被覆材とし、ポリテトラメチ
レングリコールのウレタンアクリレートを主成分とする
紫外線硬化型樹脂組成物を２次被覆材として外径２５０
μｍの光ファイバーを線引きして２層被覆構造の光ファ
イバーを製造した。

【００５６】（高速塗工性の測定）各実施例及び比較例
の光ファイバー被覆用樹脂組成物を、ガラス板に厚さ１
００ミクロンで塗布し、窒素雰囲気で１０ｍＪ／ｃｍ^２
と５００ｍＪ／ｃｍ^２の照射量で硬化させ、硬化フィル
ムを得た。これをＪＩＳ Ｋ−７１１３に準拠し、２３
℃、５０％ＲＨの雰囲気下で引っ張り速度１ｍｍ／分、
標線間距離２５ｍｍで測定し、２．５％割線弾性率を求
めた。（１０ｍＪ／ｃｍ^２）／（５００ｍＪ／ｃｍ^２）
の割線弾性率の比率が８０％以上を○（良好）、８０％
未満〜７０％以上△（やや良好）７０％未満を×（不
良）とした。

【００５７】（動疲労特性の測定）各実施例及び比較例
の光ファイバー被覆用樹脂組成物を１次被覆材として製
造した光ファイバーから各々４０本の試料を切り出し、
TIA/EIA−４５５−７６に準拠して以下の測定を行い、
動疲労係数ｎ値を求めた。 ゲージ長：５００ｍｍ 引っ張り速度：０．０２５％／ｍｉｎ、０．２５％／ｍ
ｉｎ、２．５％／ｍｉｎ、２５％／ｍｉｎの４水準 引っ張り試験機：島津製作所製オートグラフ 測定雰囲気：２３℃、５０％ＲＨ 引っ張り速度１水準につき、各実施例及び比較例の試料
１０本を用いて引っ張り試験を行った（一つの実施例及
び比較例毎に１０本×４水準＝４０本 の測定を行っ
た）。実施例及び比較例毎に各引っ張り速度における破
断強度の平均値を求め、TIA/EIA−４５５−７６に記載
された方法により動疲労係数ｎ値をもとめた。動疲労係
数ｎ値が２０以上を○（良好）、１８〜１９を△（やや
良）、１８未満を×（不良）とした。

【００５８】（側圧特性の測定）各実施例及び比較例の
光ファイバー被覆用樹脂組成物を１次被覆材として製造
した光ファイバーから、試料を切り出し、＃１０００の
サンドペーパーで覆った外径２８０ｍｍのマンドレルに
張力１００ｇで巻き、１５５０ｎｍでの光損失増を測定
した。光損失増が０．１ｄＢ／ｋｍ未満を○（良好）、
０．１〜０．２ｄＢ／ｋｍを△（やや良）、０．２ｄＢ
／ｋｍ以上を×（不良）とした。

【００５９】

【表１】 上記、表１における配合表中の数字は仕込み部数を表
す。また、括弧内の数字は、各合成例のオリゴマー中に
含まれるオリゴマー（Ａ）とオリゴマー（Ｂ）の質量比
である。高速塗工性評価欄の１０ｍＪヤング率とは、１
０ｍＪ／ｃｍ^２の照射量で硬化させた時の割線弾性率で
ある。さらに、５００ｍＪヤング率とは、５００ｍＪ／
ｃｍ^２の照射量で硬化させた時の割線弾性率である。

【００６０】表１中の化合物 ラジカル重合性モノマー（Ｃ） Ｃ−１：Ｎ−ビニルカプロラクタム Ｃ−２：ノニルフェニルオキシエチルアクリレート カップリング剤（Ｄ） Ｄ−１：γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン Ｄ−２：γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシ
ラン 塩基性化合物（Ｅ） Ｅ−１：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）セバケート Ｅ−２：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート光重合開始剤（Ｆ） Ｆ−１：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニル
フォスフィンオキシド・酸化防止剤 Ｘ−１：ベンゼンプロパン酸、３，５−ビス（１，１−
ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ、アルキルエステル

【００６１】

【発明の効果】本発明によれば、光ファイバーの高速塗
工性を維持しながら、側圧特性に優れ、破断強度を長期
間維持しうる単層被覆用あるいは１次被覆用の光ファイ
バー被覆用樹脂組成物、およびそれを用いた光ファイバ
ー心線を提供することができる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H050 BB15Q BB19Q BC01 BC02 4J027 AC02 AC03 AC04 AC08 AE04 AG02 AG04 AG07 AG22 AG23 AG24 AG25 AG27 AG28 AG32 AG33 BA02 BA06 BA08 BA09 BA11 BA12 BA13 BA14 BA15 BA16 BA19 BA20 BA21 BA24 BA25 BA26 BA28 BA29 BA30 CA25 CA26 CA28 CA40 CB10 CC03 CC05 CD03

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式１、 Ｒ_１−Ｏ−（Ｒ_２Ｏ）ｎ−Ｈ 式１ （式中、Ｒ_１は放射線に活性な基を有さない脂肪族炭化
   水素基を表し、Ｒ_２はアルキレン基を表し、ｎは２以上
   の整数を表す。）で表されるポリエーテル化合物（ａ）
   とポリイソシアネ―ト化合物（ｂ）とイソシアネート化
   合物と反応する活性水素を有する（メタ）アクリレート
   化合物（ｃ）を反応させて得られる単官能のラジカル重
   合性ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）と
   多官能のラジカル重合性（メタ）アクリレートオリゴマ
   ー（Ｂ）を含有する光ファイバー被覆用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記単官能のラジカル重合性ウレタン
   （メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）の数平均分子量
   が１２００〜２００００である請求項１記載の光ファイ
   バー被覆用樹脂組成物。
3. 【請求項３】 前記多官能のラジカル重合性（メタ）ア
   クリレートオリゴマー（Ｂ）が、ポリエーテルポリオー
   ル（ｄ）とポリイソシアネ―ト化合物（ｂ）とイソシア
   ネート化合物と反応する活性水素を有する（メタ）アク
   リレート化合物（ｃ）を反応させて得られる多官能のラ
   ジカル重合性ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー
   （Ｂ’）である請求項１又は２に記載の光ファイバー被
   覆用樹脂組成物。
4. 【請求項４】 前記オリゴマー（Ａ）と前記オリゴマー
   （Ｂ’）の含有量の質量比（Ａ）／（Ｂ’）が２／９８
   〜１７／８３である請求項３に記載の光ファイバー被覆
   用樹脂組成物。
5. 【請求項５】 更にカップリング剤を含有する請求項
   １、２、３又は４に記載の光ファイバー被覆用樹脂組成
   物。
6. 【請求項６】 請求項１、２、３、４又は５記載の光フ
   ァイバー被覆用樹脂組成物の硬化物で被覆された光ファ
   イバー心線