JP2014082192A - 蓄電素子 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】蓄電素子10は、正極410と、負極420と、正極410と負極420との間に配置されるセパレータ430と非水電解質とを含み、負極420は、少なくとも炭素を含む負極活物質を有し、セパレータ430は、セルロース繊維を含む。前記正極及び前記負極の少なくとも一方の表面には、保護層が形成され、保護層は、絶縁性を有するセラミックで構成される。
【選択図】図3
Description
まず、蓄電素子10の構成について、説明する。
Electric Vehicle、HEV)に使用される二次電池である。なお、蓄電素子10は、非水電解質二次電池には限定されず、非水電解質二次電池以外の二次電池であってもよいし、キャパシタであってもよい。
正極410は、正極基材層411と、正極活物質を含み正極基材層411の表面に形成された正極合材層412とを有している。また、負極420は、負極基材層421と、負極活物質を含み負極基材層421の表面に形成された負極合材層422とを有している。
負極合材層422は、負極基材層421の外側及び内側の両面(図3のZ軸プラス側及びマイナス側の面)に配置される、負極420に形成された活物質層である。負極合材層422は、負極活物質、負極結着材及び負極導電剤を含む。
セパレータ430は、正極410と負極420との間に配置される長尺帯状のセパレータである。このセパレータ430が、正極410及び負極420とともに長手方向(Y軸方向)に捲回され複数層積層されることで、電極体400が形成される。
上述したように、正極410、負極420及びセパレータ430が構成されるが、蓄電素子10の二次電池としての性能向上の観点から、正極410、負極420及びセパレータ430の少なくとも一つの表面に、保護層を形成してもよい。
図6は、本発明の実施の形態の第2の変形例に係る電極体の構成を示す断面図である。同図に図示された積層断面図は、図3における領域Cに対応した断面図である。本変形例に係る正極は、図3に図示された正極410と比較して、正極合材層412の表面に保護層413が形成されている点が異なる。
次に、非水電解質について説明する。
まず、蓄電素子10の製造方法について説明する。具体的には、以下のようにして、後述する実施例1〜16及び比較例1〜7における蓄電素子としての電池の作製を行った。なお、実施例1〜16は、いずれも、上述した実施の形態に係る蓄電素子10に関するものである。
正極活物質として、LiFePO4を用いた。
負極活物質として、黒鉛を用いた。
セパレータ430として、実施例1〜21においては、厚み20μm及び空孔率60%のセルロース繊維膜を使用した。また、比較例1〜7においては、基材層として、厚み25μm及び空孔率20%のポリオレフィン製微多孔膜を使用した。
非水電解質には、ECとジメチルカーボネートとの混合溶媒に、電解質塩としてLiPF6を添加した。また、実施例16及び比較例7においては、フッ素化合物添加剤として、フッ素化リン酸エステルを25質量%混合した。
正極410、負極420及びセパレータ430を積層して捲回後、容器100に挿入し、非水電解質を注入して封口した。次に、以下の電池の評価試験を行った。
電池化成後に電池定格容量の20%まで充電し、25℃にて20日間保存した場合に、保存前の電池電圧と保存後の電池電圧との差(電池電圧低下)が0.1V以上であった電池の割合(%)を微小短絡発生率とする。なお、本実施例では、3.1Vの定電圧充電を3時間実施した後、5分経過後から12時間経過後までに電圧測定し、25℃にて20日間保存した後に再度電圧測定を行い、その差異を電池電圧低下とした。そして、1水準あたり50セルの試験を行い、当該割合を計算して微小短絡発生率とした。
保護層423の厚みを10μm、アルミナ平均粒径を0.5μm、及びセパレータ430としてセルロース繊維膜を使用した場合のセル内部抵抗を100と基準化し、各実施例及び各比較例について測定したセル内部抵抗を規格化した。
上記非水電解質を注液口から容器100内へ注液するのに要する時間である注液時間、保護層のスラリー化製造性、及び保護層の製造性を評価した。
負極活物質として黒鉛を用いた負極420において、その表面に保護層423が形成されていない場合の負極420の表面抵抗を1と基準化し、保護層膜厚を変化させた場合の表面抵抗を評価した。
100 容器
110 蓋板
120 正極集電体
130 負極集電体
200 正極端子
300 負極端子
400 電極体
410 正極
411 正極基材層
412 正極合材層
413、423 保護層
420 負極
421 負極基材層
422 負極合材層
430 セパレータ
Claims (11)
- 正極と、負極と、前記正極と前記負極との間に配置されるセパレータと、非水電解質とを含む蓄電素子であって、
前記負極は、少なくとも炭素を含む負極活物質を有し、
前記セパレータは、セルロース繊維を含む
蓄電素子。 - 前記正極及び前記負極の少なくとも一方の表面には、保護層が形成されている
請求項1に記載の蓄電素子。 - 前記保護層は、絶縁性を有するセラミックで構成されている
請求項2に記載の蓄電素子。 - 前記負極の表面に形成された前記保護層の膜厚は、5μm以上である
請求項3に記載の蓄電素子。 - 前記正極の表面に形成された前記保護層の膜厚は、5μm以上である
請求項3に記載の蓄電素子。 - 前記保護層を構成するセラミックの平均粒径は、0.03μm以上かつ3μm以下である
請求項3〜5のいずれか1項に記載の蓄電素子。 - 前記正極は、導電性部材からなる正極基材層と、正極活物質を含み前記正極基材層の表面に形成された正極合材層とを有し、
前記負極は、導電性部材からなる負極基材層と、負極活物質を含み前記負極基材層の表面に形成された負極合材層とを有し、
前記正極合材層及び前記負極合材層の少なくとも一方は、水系結着材及び溶剤系結着材の一方を含み、
前記正極合材層及び前記負極合材層の少なくとも一方の表面に形成された前記保護層は、水系結着材及び溶剤系結着材の他方を含む
請求項2に記載の蓄電素子。 - 前記正極合材層及び前記負極合材層の少なくとも一方は、前記水系結着材を含み、
前記正極合材層及び前記負極合材層の少なくとも一方の表面に形成された前記保護層は、前記溶剤系結着材を含む
請求項7に記載の蓄電素子。 - 前記非水電解質は、当該非水電解質を難燃性にする添加物を含む
請求項1〜8のいずれか1項に記載の蓄電素子。 - 前記添加物は、フッ素化合物である
請求項9に記載の蓄電素子。 - 前記正極は、ポリアニオン系化合物で表される化合物群のうち少なくとも一つを含む正極活物質を有する
請求項1〜10のいずれか1項に記載の蓄電素子。
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