JP2014074120A - 水性防錆塗料組成物及びその塗装物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(I)(a)共役ジエン系単量体1〜60質量部、(b)ヒドロキシアルキル基を有する単量体((a)共役ジエン系単量体に該当するものを除く)0.5〜10質量部、及びこれらと共重合可能な(c)他の単量体30〜98.5質量部を混合してなる単量体混合物(但し(a)+(b)+(c)=100質量部)であって、前記(c)他の単量体のうち(c1)エチレン系不飽和カルボン酸単量体が占める部数が前記単量体(a)、(b)及び(c)の合計100質量部に対して0〜2.5質量部である前記単量体混合物を乳化重合して得られる共重合体ラテックス、並びに(II)防錆顔料を含んでなることを特徴とする水性防錆塗料組成物。
【選択図】なし
Description
こうした水系防錆塗料の問題を解決するため、数多くの先行技術が開示されている。例えば、特定の組成、及び特定のガラス転移温度を有する共重合体ラテックスを用いる方法(特許文献1)、又、二つの特定の温度範囲内にそれぞれ一以上のガラス転移温度を有するスチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン、ノニオン界面活性剤、及びポリカルボン酸塩を、特定の割合で混合したエマルジョン組成物を用いる方法(特許文献2)、さらには、水系共重合樹脂エマルジョン、防錆顔料、親水性有機溶剤を特定の割合で含む水系樹脂塗料組成物(特許文献3)を用いる方法などが提案されている。
[1](I)(a)共役ジエン系単量体1〜60質量部、(b)ヒドロキシアルキル基を有する単量体((a)共役ジエン系単量体に該当するものを除く)0.5〜10質量部、及びこれらと共重合可能な(c)他の単量体30〜98.5質量部を混合してなる単量体混合物(但し(a)+(b)+(c)=100質量部)であって、前記(c)他の単量体のうち(c1)エチレン系不飽和カルボン酸単量体が占める部数が前記単量体(a)、(b)及び(c)の合計100質量部に対して0〜2.5質量部である前記単量体混合物を乳化重合して得られる共重合体ラテックス、並びに(II)防錆顔料を含んでなることを特徴とする水性防錆塗料組成物。
[2]前記(c)他の単量体のうち前記(c1)エチレン系不飽和カルボン酸単量体が占める部数が前記単量体(a)、(b)及び(c)の合計100質量部に対して0〜1.4質量部である[1]記載の水性防錆塗料組成物。
[3]前記(c)他の単量体のうち前記(c1)エチレン系不飽和カルボン酸単量体が占める部数が前記単量体(a)、(b)及び(c)の合計100質量部に対して0〜0.4質量部である[1]記載の水性防錆塗料組成物。
[4]前記(II)防錆顔料の配合部数が、前記(I)共重合体ラテックスの固形分100質量部に対して、10〜60質量部である[1]〜[3]のいずれか1項に記載の水性防錆塗料組成物。
[5]前記(II)防錆顔料の少なくとも一部が、トリポリリン酸金属塩である[1]〜[4]のいずれか1項に記載の水性防錆塗料組成物。
[6][1]〜[5]のいずれか1項に記載の水性防錆塗料組成物を用いて得られる塗装物。
(a)共役ジエン系単量体としては、例えば、1,3−ブタジエン、イソプレン、2−クロロ−1,3−ブタジエンなどを挙げることができる。これらは1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて使用できる。これらの中では1,3−ブタジエンが好適に使用できる。
(b)ヒドロキシアルキル基を有する単量体としては、少なくとも1つのヒドロキシアルキル基を有する単量体であって、前記(a)共役ジエン系単量体に該当しないものであればよく、それ以外に特に制限はない。例えば、エチレン性不飽和カルボン酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体、アリルアルコール、N−メチロールアクリルアミドなどを挙げることができる。これらは1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて使用できる。エチレン性不飽和カルボン酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチルが挙げられ、これが好適に使用できる。
(c)他の単量体は、(a)共役ジエン系単量体及び(b)ヒドロキシアルキル基を有する単量体と共重合可能な単量体(前記単量体(a)又は(b)に該当するものを除く)であればよく、それ以外に特に制限はない。
(c)他の単量体が、全単量体混合物100質量部中に占める部数は、30〜98.5質量部であり、その30〜98.5質量部のうち、(c1)エチレン系不飽和カルボン酸単量体が占める部数は、0〜2.5質量部、好ましくは0〜1.4質量部、さらに好ましくは0〜0.4質量部(ここで、(c1)+(c1)以外の(c)他の単量体の部数=30〜98.5質量部である)である。エチレン系不飽和カルボン酸単量体の使用は、塗料とした時の貯蔵安定性を向上させるが、2.5質量部以下で使用すると、得られる塗膜の防錆性低下を有効に抑制することができる。
共重合体ラテックスを130℃で30分間乾燥して乾燥物を得た。この乾燥物を約0.5g精秤し、トルエン30mlと混合して3時間振とうした後、325メッシュの金網でろ過した。次いで、金網上の残留物を130℃で1時間乾燥して残留物の乾燥後の質量を求めた。もとの乾燥物の質量に対する残留物の乾燥後の質量の割合をトルエン不溶分(質量%)とした。
共重合体ラテックスの数平均粒子径を動的光散乱法で測定した。測定装置は光散乱光度計(シーエヌウッド社製、モデル6000)を用いた。
共重合体ラテックスを130℃で30分間乾燥して乾燥物を得た。この乾燥物を示差走査熱量計(エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製:DSC6220)の中にセットし、ASTM法(D3418−97)に準じて、昇温速度20℃/分で測定した。
アセトンで洗浄した鉄板(JIS−G3141、SPCC−SD、0.8mm×70mm×150mm)の上に、共重合体ラテックスと防錆顔料とを含有する塗料組成物を、乾燥膜厚が60μmとなるように塗布して、23℃、60%RHの条件下で3日間乾燥した。次いで、前記の乾燥塗膜の上に、JIS−K5660つや有合成樹脂エマルションペイント(商品名:アスカII、白色、関西ペイント(株)製)を、乾燥膜厚が30μmとなるよう塗布して、23℃、60%RHの条件下で7日間乾燥して試験片を得た。その後、この試験片の塗膜面については試験片の端から10mmのところまで、裏面については全面に、JIS−Z1901防食用ポリ塩化ビニル粘着テープ(厚さ0.2mm)を貼り付け、試験片の露出部分は、塗膜部分の50mm×130mmのみとした。露出している塗膜部分にはナイフ(刃の厚み0.45mm)を用いて対角線のカットを入れた。その際、鉄板と塗膜との界面までナイフが入るようにした。カット後、直ちに対角線交点から下の塗膜部分を5%塩化ナトリウム水溶液中に、23℃で7日間浸漬した。浸漬終了後、カット線(逆V字型)からの錆の発生幅(カット線に沿って5mm毎に測定し、得られた値の平均値)を測定して、以下に示す基準で評価した。防錆性は○以上であることが好ましい。より好ましくは◎である。
◎:錆の発生幅が3mm未満
○:錆の発生幅が3mm〜5mm未満
△:錆の発生幅が5mm〜10mm未満
×:錆の発生幅が10mm以上
前記(4)防錆性の欄に記載した通りの鉄板の上に、共重合体ラテックスと防錆顔料とを含有する塗料組成物を、乾燥膜厚が30μmとなるよう塗布して、23℃、60%RHの条件下で7日間乾燥して試験片を得た。その後、この試験片の塗膜部分に、ナイフ(刃の厚み0.45mm)を用いて、1mm角塗膜が100個出来るように、縦、横に等間隔で1mm幅のカットを入れた。その際、鉄板と塗膜との界面までナイフが入るようにした。次いで、100個の1mm角塗膜の上に、JIS−Z1522セロハン粘着テープ(幅18mm)を貼り付け、貼り付け後90秒以内に、塗膜とテープが直角になるようにテープの一方を持って瞬間的に引き剥がした。その後、各1mm角塗膜の塗膜の状況を目視で観察し、以下に示す基準で評価した。基材との密着性は○以上であることが好ましい。より好ましくは◎である。
◎:100個全てがS1
○:1〜5個がS2、95〜99個がS1
△:6〜100個がS2、0〜94個がS1
×:1個以上のS3がある
注)S1:塗膜の剥がれが全くない1mm角塗膜
S2:縁及び/又は角の塗膜が僅かに剥がれた1mm角塗膜
S3:部分的又は全面的に塗膜が剥がれた1mm角塗膜
前記(5)基材との密着性の欄に記載した通りの方法で得られた試験片の温冷繰り返し試験((−5℃で8時間)+(50℃で8時間)を1サイクルとして10サイクル)を行った。その後、その欄に記載した通りの方法で、密着性の測定試験とその結果の評価を行った。温冷繰り返し後の基材との密着性は○以上であることが好ましい。より好ましくは◎である
共重合体ラテックスと防錆顔料とを含有する塗料組成物を、乾燥膜厚が30μmとなるように塗布した以外は、前記(4)防錆性の欄に記載した通りの方法で試験片を得た。その後、この試験片を、デュポン式衝撃変形試験器(半径6.35の撃ち型と受け台、質量500gの重りを使用)に、塗膜側が撃ち型に当たるようにセットした。次いで、重りの落下高さを変えて、塗膜に、下地の鉄板が見える割れ(以下、割れという)が発生しない高さを求めて、以下の基準で評価した。なお、割れの有無は、マイクロスコープ(100倍〜1000倍)で確認した。耐衝撃性は○以上であることが好ましい。より好ましくは◎である。
◎:割れが発生しない高さが40cm以上
○:割れが発生しない高さが30cm以上〜40cm未満
△:割れが発生しない高さが20cm以上〜30cm未満
×:割れが発生しない高さが20cm未満
前記(4)防錆性の欄に記載した通りの鉄板の上に、共重合体ラテックスと防錆顔料とを含有する塗料組成物を、塗布量が質量100g/平方メートルとなるよう塗布して、23℃、60%RHの条件下で20分間放置した。その後、直ちに塗膜の表面を指先で軽く触れて、塗膜及び指先の状態を観察し、以下の基準で評価した。乾燥性は○以上であることが好ましい。より好ましくは◎である。
◎:塗膜に指の跡が残らない
○:塗膜に指の跡が僅かに残る
△:塗膜に指の跡が残る
×:指が著しく汚れる
攪拌器付容器を用いて作製した、作製直後の共重合体ラテックスと防錆顔料とを含有する塗料組成物を、蓋付容器の中に入れ、23℃の条件下で2週間放置した。その後、容器の中の塗料組成物の状態を観察し、以下の基準で判定した。貯蔵安定性は○以上であることが好ましい。より好ましくは◎である。
◎:作製直後と同じ状態である。
○:容器の底に沈降物があるが、かき混ぜた時に一様な状態になる。
△:容器の底に沈降物があり、かき混ぜても一様な状態にならない。及び/または多
少の粘度の上昇がある。
×:著しく粘度が上昇しているか、固まっている。
耐圧反応容器に、水75質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.1質量部、イタコン酸0.1質量部からなる重合初期原料水溶液を一括して仕込み、80℃にて十分に攪拌した。次いで、表1記載の単量体混合物と連鎖移動剤との混合物(以下、単量体等混合物という)を、6時間かけてこの耐圧反応容器内に連続的に添加した。一方、単量体等混合物の添加開始から10分後、水20質量部、ペルオキソ二硫酸ナトリウム1.1質量部からなる水系混合物の添加を開始し、重合反応を開始させた。この水系混合物については、6時間50分かけて連続的に添加した。
重合初期原料水溶液、単量体等混合物、水系混合物の成分及びその量を、表1に記載した通りに変更した以外は、全て製造例A1と同じ手順で共重合体ラテックスA2、A4−A13、B2−B4を得た。
耐圧反応容器に、水75質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.1質量部、数平均粒子径40nmのポリスチレン製シードラテックス(固形分)0.2質量部からなる重合初期原料水溶液を一括して仕込み、80℃にて十分に攪拌した。次いで、表1記載の単量体等混合物を、6時間かけてこの耐圧反応容器内に連続的に添加した。一方、単量体等混合物の添加開始から10分後、水20質量部、ペルオキソ二硫酸ナトリウム1.1質量部からなる水系混合物の添加を開始し、重合反応を開始させた。この水系混合物については、6時間50分かけて連続的に添加した。
重合初期原料水溶液、単量体等混合物、水系混合物の成分及びその量を、表1に記載した通りに変更した以外は、全て製造例A3と同じ手順で、共重合体ラテックスA14、B1、B5を得た。
共重合体ラテックスA1を用いて以下の組成の塗料組成物を、攪拌機付容器で均一に混合して作製した。
共重合体ラテックスA1(固形分) 100質量部
防錆顔料(P1)*1 20質量部
充填剤*2 65質量部
着色顔料*3 12質量部
分散剤*4 1.5質量部
増粘剤*5 1.5質量部
造膜助剤*6 2質量部
消泡剤*7 0.5質量部
水 固形分が約55質量%になるように添加
*1 K−WHITE#140W(トリポリリン酸二水素アルミニウムと酸化亜鉛
との混合物、酸化亜鉛を20〜30質量%含有、テイカ(株)製)
*2 TALC−MS(タルク、日本タルク(株)製)
*3 120ED(ベンガラ、戸田ピグメント(株)製)
*4 BYK−154(アクリル系共重合物のアンモニウム塩、ビックケミー・
ジャパン(株)製)
*5 SNシックナー621N(ウレタン変性ポリエーテル系、サンノプコ(株)製)
*6 CS−12(2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール
モノイソブチレート、JNC(株)製)
*7 ノプコ8034−L(サンノプコ(株)製)
共重合体ラテックスをA1からA2〜A14に変更した以外は、全て実施例1に記載した通りの方法で、塗料組成物の作製と各物性の評価を行った。その結果を表2に記載する。実施例2〜14の塗料組成物は、それから得られた塗膜が、防錆性、基材との密着性、温冷繰返し後の基材との密着性、耐衝撃性に優れ、乾燥性、貯蔵安定性も良好な塗料組成物であった。
防錆顔料を、実施例15ではリン酸亜鉛(P2)に、実施例16ではモリブデン酸カルシウム(P3)に、実施例17ではメタホウ酸バリウム(P4)に変更した以外は、全て実施例1に記載した通りの方法で、塗料組成物の作製と各物性の評価を行った。その結果を表2に記載する。実施例15〜17の塗料組成物は、それから得られた塗膜が、防錆性、基材との密着性、温冷繰返し後の基材との密着性、耐衝撃性に優れ、乾燥性、貯蔵安定性も良好な塗料組成物であった。
防錆顔料及び充填剤の配合量を、実施例18では、防錆顔料を9質量部に、充填剤を76質量部に、実施例19では、防錆顔料を65質量部に、充填剤を20質量部に変更した以外は、全て実施例1に記載した通りの方法で、塗料組成物の作製と各物性の評価を行った。その結果を表2に記載する。実施例18〜19の塗料組成物は、それから得られた塗膜が、防錆性、基材との密着性、温冷繰返し後の基材との密着性、耐衝撃性に優れ、乾燥性、貯蔵安定性も良好な塗料組成物であった。
共重合体ラテックスをA1からB1に変更した以外は、全て実施例1に記載した通りの方法で、塗料組成物の作製と各物性の評価を行った。その結果を表2に記載する。比較例1の塗料組成物は、それから得られた塗膜が、基材との密着性、温冷繰返し後の基材との密着性、耐衝撃性に劣っていた。
共重合体ラテックスをA1からB2に変更した以外は、全て実施例1に記載した通りの方法で、塗料組成物の作製と各物性の評価を行った。その結果を表2に記載する。比較例2の塗料組成物は、それから得られた塗膜が、防錆性、耐衝撃性に劣っていた。
共重合体ラテックスをA1からB3に変更した以外は、全て実施例1に記載した通りの方法で、塗料組成物の作製と各物性の評価を行った。その結果を表2に記載する。比較例3の塗料組成物は、それから得られた塗膜が、温冷繰返し後の基材との密着性に劣り、貯蔵安定性が劣る塗料組成物であった。
共重合体ラテックスをA1からB4に変更した以外は、全て実施例1に記載した通りの方法で、塗料組成物の作製と各物性を評価した。その結果を表2に記載する。比較例4の塗料組成物は、得られた塗膜が、防錆性に劣り、乾燥性が劣る塗料組成物であった。
共重合体ラテックスをA1からB5に変更した以外は、全て実施例1に記載した通りの方法で、塗料組成物の作製と各物性を評価した。その結果を表2に記載する。比較例5の塗料組成物は、それから得られた塗膜が防錆性に劣っていた。
Claims (6)
- (I)(a)共役ジエン系単量体1〜60質量部、(b)ヒドロキシアルキル基を有する単量体((a)共役ジエン系単量体に該当するものを除く)0.5〜10質量部、及びこれらと共重合可能な(c)他の単量体30〜98.5質量部を混合してなる単量体混合物(但し(a)+(b)+(c)=100質量部)であって、前記(c)他の単量体のうち(c1)エチレン系不飽和カルボン酸単量体が占める部数が前記単量体(a)、(b)及び(c)の合計100質量部に対して、0〜2.5質量部である前記単量体混合物を乳化重合して得られる共重合体ラテックス、並びに(II)防錆顔料を含んでなることを特徴とする水性防錆塗料組成物。
- 前記(c)他の単量体のうち前記(c1)エチレン系不飽和カルボン酸単量体が占める部数が前記単量体(a)、(b)及び(c)の合計100質量部に対して、0〜1.4質量部である請求項1記載の水性防錆塗料組成物。
- 前記(c)他の単量体のうち前記(c1)エチレン系不飽和カルボン酸単量体が占める部数が前記単量体(a)、(b)及び(c)の合計100質量部に対して、0〜0.4質量部である請求項1記載の水性防錆塗料組成物。
- 前記(II)防錆顔料の配合部数が、前記(I)共重合体ラテックスの固形分100質量部に対して、10〜60質量部である請求項1〜3のいずれか1項に記載の水性防錆塗料組成物。
- 前記(II)防錆顔料の少なくとも一部が、トリポリリン酸金属塩である請求項1〜4のいずれか1項に記載の水性防錆塗料組成物。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の水性防錆塗料組成物を用いて得られる塗装物。
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