JP2014069098A - 光触媒部材 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 釉薬層を有する基材と、該釉薬層上に形成された、酸化チタンおよびチタン酸ジルコニウムを含む光触媒層とから少なくともなる光触媒部材であって、前記光触媒層中のチタン酸ジルコニウムの量が、前記酸化チタンおよび前記チタン酸ジルコニウムとの合計量に対して15〜75質量%であり、かつ前記光触媒層の表面付近における前記チタン酸ジルコニウムの量よりも、前記基材との界面付近乃至前記光触媒層の厚さの中間の領域におけるチタン酸ジルコニウムの量が大であることを特徴とする。
【選択図】なし
Description
本発明による光触媒部材は、釉薬層を有する基材と、この基材上に形成された、酸化チタンおよびチタン酸ジルコニウムを含む光触媒層とから少なくともなる。
本発明において、釉薬層を有する基材は、釉薬層を有する限りは特に限定されないが、本発明の好ましい態様によれば、基材は衛生陶器である。本発明において、「衛生陶器」とは、トイレおよび洗面所周りで用いられる陶器製品を意味し、具体的には大便器、小便器、便器のサナ、便器タンク、洗面台の洗面器、手洗い器などを意味する。また、「陶器」とは、陶磁器のうち、素地の焼き締まりがやや吸水性のある程度で、かつ表面に釉薬を施したものを意味する。
本発明において、光触媒層は酸化チタンおよびチタン酸ジルコニウムを含んでなる。そして、本発明にあっては、光触媒層中のチタン酸ジルコニウムの量が、酸化チタンおよびチタン酸ジルコニウムとの合計量に対して15〜75質量%である。そしてさらに、光触媒層の表面付近におけるチタン酸ジルコニウムの含有量よりも、基材との界面付近乃至前記光触媒層の厚さの中間の領域におけるチタン酸ジルコニウムの含有量が大である。チタン酸ジルコニウムの量および分布をこのように制御することで、良好な光触媒活性を維持しながら、良好な膜強度、耐水性、または耐摩耗性を有する光触媒層が実現できる。特定の理論によって本発明が限定されることを意図するものではないが、チタン酸ジルコニウムは光触媒層の膜強度、耐水性、または耐摩耗性を向上させるが、一方で、酸化チタンの光触媒活性の発現を妨げる傾向が見出された。従って、光触媒層の内部にはチタン酸ジルコニウムを含有させるが、光触媒層の光触媒活性の発現を主に担う光触媒層の表面付近にはチタン酸ジルコニウムをより少ない量存在させ、好ましくは存在させないことで、良好な光触媒活性を維持し、かつ良好な膜強度、耐水性、または耐摩耗性を有する光触媒層が実現できるものと考えられる。
チタン酸ジルコニウムは、酸化チタンと酸化ジルコニウムを所定量存在させ焼成すると、それらの複合化合物として生成する。その所定量とは、酸化チタン/酸化ジルコニウム(重量比)が80/20より小である、すなわちすなわち当該比が4未満である。従って、まず、釉薬層の上にチタン酸ジルコニウムが生成する酸化チタン/酸化ジルコニウムの比が80/20より小である(好ましくは70/30より小である)層を形成し焼成し、そしてこの層における酸化チタン/酸化ジルコニウム(重量比)よりも当該比が大である(好ましくは70/30より大である、より好ましくは80/20またはそれより大である)層を最上層として形成し焼成することで、光触媒層の表面付近におけるチタン酸ジルコニウムの量よりも、基材との界面付近乃至前記光触媒層の厚さの中間の領域におけるチタン酸ジルコニウムの量が大である構成を実現できる。光触媒層中のチタン酸ジルコニウムの全体量を勘案しながら、酸化チタン/酸化ジルコニウムを制御することで、本発明における光触媒層を形成することができる。
上記の通り本発明の一つの好ましい態様によれば、基材が衛生陶器である光触媒部材が提供される。本発明による衛生陶器の陶器素地は、特に限定されず、通常の衛生陶器素地であってよい。また、最表層の上記表面性状を有した釉薬層の下に、中間層となる釉薬層が設けられていてもよい。
酸化チタン/酸化ジルコニウム(重量比)が60/40、70/30、80/20、および90/10のコーティング組成物を以下のとおり用意した。チタンアルコキシド(化合物名:チタンジイソプロポキシビス(アセチルアセトネート)商品名:NDH−510C、日本曹達株式会社製)と、ジルコニウムアルコキシド(化合物名:ジルコニウムトリブトキシモノアセチルアセトネート 商品名:オルガチックスZC−540、マツモトファインケミカル株式会社製)とを、焼成後の酸化チタン/酸化ジルコニウムが固形分の重量比で60/40、70/30、80/20、および90/10の割合となるように混合した。次いで、この混合物を、2-プロパノール(80%)とメチルセロソルブ(20%)の混合溶媒で、焼成後の固形分が0.5%になるように希釈し、希釈液を攪拌機で混合した。得られた混合液を1時間以上放置して、これを塗布液とした。
陶器原料を鋳込み成形して素地を得て、この素地の表面にハンドスプレーガン(F100 明治機械製作所株式会社製)を使用して釉薬を塗布した。続いて、徐々に昇温および降温しながら最高温度1180℃に設定されたトンネル窯を24時間通過させて焼成して、陶器タイルを得た。なお、釉薬は、以下の範囲の組成のものを用いた。
釉薬組成
SiO2 55〜80重量%
Al2O3 5〜13重量%
Fe2O3 0.1〜0.4重量%
MgO 0.8〜3重量%
CaO 8〜17重量%
ZnO 3〜8重量%
K2O 1〜4重量%
Na2O 0.5〜2.5重量%
ZrO 0.1〜15重量%
顔料 0.01〜5重量%
上記コーティング組成物の2種を、下記の表に記載のとおり組み合わせて、下層および上層を形成した。形成は以下のとおり行った。すなわち、陶器タイル表面に、ハンドスプレーガン(F100 明治機械製作所株式会社製)を用いて、上で得た塗布液を焼成後の膜厚が100nmになるように塗布量を制御してコーティングした。次いで、徐々に昇温および降温しながら最高温度800℃に設定された高温電気炉(FUH732DA ADVANTEC株式会社製)で20時間かけて焼成して、光触媒コーティングタイルを得た。
光触媒コーティングタイルの光触媒活性を、JIS R1703−2に準じたメチレンブルー分解指数で評価した。その結果を以下の基準で評価した。
分解指数が10以上:○
5以上10未満:△
分解指数が5未満:×
光触媒コーティングタイルを、50℃に保持した5%水酸化ナトリウム(試薬特級 和光純薬工業株式会社製)水溶液に浸漬した。所定時間浸漬後、JISK5600−5−6に基づきテープ剥離試験を実施した。その結果を以下の基準で評価した。
8時間の浸漬で剥離なし:◎
6時間を越え8時間までの浸漬で剥離が発生:○
4時間を越え6時間までの浸漬で剥離が発生:△
4時間までの浸漬で剥離が発生:×
ラビングテスター(太平理化工業株式会社製)を使用して、光触媒コーティングタイルの耐摺動性試験を実施した。ウレタンスポンジ(スコッチブライト(SS−72K 住友3M株式会社製))を2.24cm角に切断したものを、両面テープを用いて不織布の部分が摺動面に当たるようにヘッドに接着したあと、蒸留水で濡らした。次いで、250gの錘を載せて(荷重条件:5kPa)所定回数摺動し、表面のキズの有無を目視で確認した。ウレタンスポンジは1000回摺動ごとに新しいものと取り替えた。結果を以下の基準で評価した。
10000回の摺動後に視認できるキズなし:◎
5000回を越え10000回までの摺動で視認できるキズあり:○
2000回を越え5000回までの摺動で視認できるキズあり:△
2000回までの摺動で視認できるキズあり:×
Claims (9)
- 釉薬層を有する基材と、該釉薬層上に形成された、酸化チタンおよびチタン酸ジルコニウムを含む光触媒層とから少なくともなる光触媒部材であって、
前記光触媒層中のチタン酸ジルコニウムの量が、前記酸化チタンおよび前記チタン酸ジルコニウムとの合計量に対して15〜75質量%であり、かつ
前記光触媒層の表面付近における前記チタン酸ジルコニウムの含有量よりも、前記基材との界面付近乃至前記光触媒層の厚さの中間の領域におけるチタン酸ジルコニウムの含有量が大であることを特徴とする、光触媒部材。 - 前記チタン酸ジルコニウムが、前記光触媒層の表面に観察されない、請求項1に記載の光触媒部材。
- 前記チタン酸ジルコニウムが前記光触媒層中に、35〜65質量%含有してなる、請求項1または2に記載の光触媒部材。
- 前記光触媒層の膜厚が、50nm〜200nmである、請求項1〜3のいずれか一項に記載の光触媒部材。
- 前記光触媒部材が衛生陶器である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の光触媒部材。
- 請求項1〜5のいずれか一項に記載の光触媒部材の製造方法であって、
釉薬層を有する基材を用意し、
該基材上に、酸化チタン/酸化ジルコニウム(重量比)が80/20より小である組成を有するコーティング組成物を塗布後、乾燥し、
前記下層を構成したコーティング組成物の酸化チタン/酸化ジルコニウムよりも当該比が大である組成のコーティング組成物を塗布し、焼成して最上層を形成することを特徴とする、方法。 - 第1層および第2層の焼成温度が、600〜900℃である、請求項6に記載の方法。
- 前記下層を酸化チタン/酸化ジルコニウム(重量比)が70/30またはそれより小である組成のコーティング組成物により形成する、請求項6または7に記載の方法。
- 前記上層を酸化チタン/酸化ジルコニウム(重量比)が70/30またはそれより大である組成のコーティング組成物により形成する、請求項6〜8のいずれか一項に記載の方法。
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