JP2014055249A - 発泡樹脂成形体、発泡絶縁電線及びケーブル並びに発泡樹脂成形体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】融点が230℃以下のフッ素樹脂及び化学発泡剤を含むマスターバッチと、当該フッ素樹脂よりも40℃以上高い融点を有する1種以上のフッ素樹脂を含むベースの樹脂とを押出成形により混練し発泡させて発泡樹脂成形体を得る。また、当該発泡樹脂成形体からなる絶縁層を有する発泡絶縁電線・ケーブルを得る。
【選択図】図1
Description
無機系化学発泡剤の主なものとしては重炭酸ナトリウムなどがあり、これらは分解時にポリマーへの溶解度が大きい炭酸ガスを発生する。しかし、分解生成物として誘電率(ε)及び誘電正接(tanδ)の大きな金属塩が生成されるため、低誘電率化が求められる高速伝送ケーブルや高周波ケーブルに使用することは難しい。そのため、主に有機系の化学発泡剤が用いられている。
[2]融点が230℃以下のフッ素樹脂及び化学発泡剤を含むマスターバッチと、前記フッ素樹脂よりも40℃以上高い融点を有する1種以上のフッ素樹脂を含むベースの樹脂とを押出成形により混練し発泡させて得られることを特徴とする発泡樹脂成形体。
[3]前記融点230℃以下のフッ素樹脂が、エチレン・テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体(EFEP)又はエチレン・テトラフルオロエチレン共重合体(ETFE)であることを特徴とする前記[1]又は前記[2]に記載の発泡樹脂成形体。
[4]前記融点230℃以下のフッ素樹脂よりも40℃以上高い融点を有するフッ素樹脂が、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)又はテトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)であることを特徴とする前記[1]乃至[3]の何れか1つに記載の発泡樹脂成形体。
[5]前記化学発泡剤が有機系化学発泡剤であり、前記有機系化学発泡剤がアゾ化合物、ヒドラジド化合物、ニトロソ化合物、セミカルバジド化合物、ヒドラゾ化合物、テトラゾール化合物、トリアジン化合物、エステル化合物、ヒドラゾン化合物、及びジアジノン化合物から選ばれる1種以上であることを特徴とする前記[2]に記載の発泡樹脂成形体。
[6]前記マスターバッチは、発泡核剤を含むことを特徴とする前記[2]又は前記[5]に記載の発泡樹脂成形体。
[7]前記融点230℃以下のフッ素樹脂を1〜40質量%含有していることを特徴とする前記[1]乃至[6]の何れか1つに記載の発泡樹脂成形体。
[8]前記マスターバッチは、前記化学発泡剤を前記発泡樹脂成形体の全量に対して3質量%含有していることを特徴とする前記[2]、前記[5]又は前記[6]に記載の発泡樹脂成形体。
[9]平均気泡径(円相当径)が200μm以下であることを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の発泡樹脂成形体。
[10]前記[1]乃至[9]の何れか1つに記載の発泡樹脂成形体からなる絶縁層を有することを特徴とする発泡絶縁電線。
[11]前記[10]に記載の発泡絶縁電線を有することを特徴とするケーブル。
[12]融点が230℃以下のフッ素樹脂及び化学発泡剤を含むマスターバッチを作製する工程と、前記マスターバッチ及び前記フッ素樹脂よりも40℃以上高い融点を有する1種以上のフッ素樹脂を含むベースの樹脂を押出成形により混練し発泡させる工程とを有することを特徴とする発泡樹脂成形体の製造方法。
本発明の実施の形態に係る発泡樹脂成形体は、融点が230℃以下のフッ素樹脂及び化学発泡剤を含むマスターバッチと、前記フッ素樹脂よりも40℃以上高い融点を有する1種以上のフッ素樹脂を含むベースの樹脂とを押出成形により混練し発泡させて得られる発泡樹脂成形体である。
本発明の実施形態で使用するマスターバッチは、融点が230℃以下のフッ素樹脂及び化学発泡剤を含む。
本発明の実施形態で使用する融点が230℃以下のフッ素樹脂は、特に限定されるものではないが、マスターバッチに含まれる化学発泡剤の分解温度よりも融点が低いフッ素樹脂を用いることが好ましい。より好ましくは、マスターバッチに含まれる化学発泡剤の分解温度よりも10℃以上融点が低いフッ素樹脂を用いる。これにより、化学発泡剤の分解温度よりも低い温度でフッ素樹脂と混練することが可能となり、化学発泡剤含有マスターバッチを製造することができる。
本発明の実施形態で使用する化学発泡剤は、有機系化学発泡剤であることが好ましい。有機系化学発泡剤は、アゾ化合物、ヒドラジド化合物、ニトロソ化合物、セミカルバジド化合物、ヒドラゾ化合物、テトラゾール化合物、トリアジン化合物、エステル化合物、ヒドラゾン化合物、及びジアジノン化合物から選ばれる1種以上であることが好ましい。アゾ化合物、ヒドラジド化合物及びテトラゾール化合物から選ばれる1種以上であることがより好ましい。
本発明の実施形態で使用するベースの樹脂は、前述した融点230℃以下のフッ素樹脂よりも40℃以上高い融点を有する1種以上のフッ素樹脂(以下、高融点フッ素樹脂ということがある)を含む。
本発明の実施形態で使用するマスターバッチ又はベース樹脂は、さらに発泡核剤を含んでいてもよい。これにより、発生する気泡の径を微細にできる。発泡核剤としては、溶融フッ素樹脂中で分解せず、かつ分散性が良いものを使用することができる。例えば、窒化ホウ素、タルク、ゼオライト、シリカ、活性炭、シリカゲルなどを好適に使用できる。
本発明の好ましい実施形態において、発泡樹脂成形体は、200μm以下の平均気泡径(円相当径)を有する。発泡樹脂成形体を細径絶縁電線の絶縁体に用いる場合の平均気泡径(円相当径)は、100μm以下、好ましくは65μm以下にする。発泡樹脂成形体を太径絶縁電線の絶縁体に用いる場合の平均気泡径(円相当径)は、200μm以下、好ましくは160μm以下にする。
本発明の実施形態に係る発泡樹脂成形体の製造方法は、融点が230℃以下のフッ素樹脂及び化学発泡剤を含むマスターバッチを作製する工程と、前記マスターバッチ及び前記フッ素樹脂よりも40℃以上高い融点を有する1種以上のフッ素樹脂を含むベースの樹脂を押出成形により混練し発泡させる工程とを有する。
本発明の実施形態に係る発泡絶縁電線は、前述の本発明の実施形態に係る発泡樹脂成形体からなる絶縁層を有する。
また、本発明の実施形態に係るケーブルは、本発明の実施形態に係る発泡絶縁電線を有する。
図1は、本発明の第1の実施の形態に係る発泡絶縁電線の断面構造を示す断面図である。図2は、図1の変形例に係る発泡絶縁電線の断面構造を示す断面図である。また、図3は、本発明の第1の実施の形態に係る同軸ケーブルの長手方向の側面図である。
図4は、本発明の第2の実施の形態に係る発泡絶縁電線の断面構造を示す断面図である。図5は、本発明の第2の実施の形態に係る同軸ケーブルの長手方向の側面図である。また、図6は、図5の変形例に係る同軸ケーブルの長手方向の側面図である。
図7は、本発明の第3の実施の形態に係るケーブルの断面構造を示す断面図である。図8は、図7の変形例に係るケーブルの断面構造を示す断面図である。
図9は、本発明の第4の実施の形態に係る発泡絶縁電線の断面構造を示す断面図である。図10は、図9の変形例に係る発泡絶縁電線の断面構造を示す断面図である。
図11は、本発明の第5の実施の形態に係る発泡絶縁電線の断面構造を示す断面図である。図12は、図11の変形例に係る発泡絶縁電線の断面構造を示す断面図である。
本発明の実施の形態に係る発泡絶縁電線及びケーブルは、絶縁電線の絶縁層としての本発明の実施の形態に係る発泡樹脂成形体を用いる以外は、公知の発泡絶縁電線及びケーブルの製造方法により製造できる。この際、外部充実層の押出機は、シリンダ温度230℃〜350℃、ヘッド温度350℃程度であることが好ましい。押出方式は、発泡絶縁層と外部充実層とを同時に押し出す2層同時押出方式で行なってもよいし、別々に押し出す2層コモン押出方式で行なってもよい。
本実施の形態によれば、PFAやFEP等の融点が高いフッ素樹脂を化学発泡方式により発泡させて製造した発泡樹脂成形体、発泡絶縁電線及びケーブル並びに発泡樹脂成形体の製造方法を提供することができる。さらには、以下の効果を奏する。
(1)本実施の形態に係る発泡樹脂成形体からなる絶縁層を有する発泡絶縁電線及びケーブルによれば、特性インピーダンス、ハンダ耐熱性、変形率、引き抜き力といった特性に優れる細径の発泡絶縁電線及びケーブルが得られる。
化学発泡剤を含有したマスターバッチを表1に記載の配合にしたがって作製した。使用した材料は下記の通りである。
EFEP:商品名RP4020、ダイキン工業株式会社製
ETFE:商品名EP610、ダイキン工業株式会社製
高密度ポリエチレン(HDPE):商品名ハイゼックス5305E(ハイゼックスは登録商標)、プライムポリマ製
アゾ化合物:アゾジカルボンアミド(ADCA):商品名ビニホールAC#3、永和化成工業株式会社製
ヒドラジド化合物:4,4′−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)(OBSH):商品名ネオセルボン#1000S、永和化成工業株式会社製
テトラゾール化合物:ビステトラゾール・ジアンモニウム(BHT−2NH3):商品名セルテトラ、永和化成工業株式会社製
窒化ホウ素:商品名ボロンナイトライド(BN)グレード名(SP2)、電気化学工業株式会社製
作製したマスターバッチ及びベースの樹脂を表2に記載の配合にしたがい、押出成形により混練し発泡させることで発泡絶縁層を内部導体に被覆し、実施例としての細径の発泡絶縁電線及びケーブルを製造した。使用したベースの樹脂は、下記の通りである。
FEP:商品名NP21、ダイキン工業株式会社製
PFA:商品名AP210、ダイキン工業株式会社製
FEPを用いた押出の場合、押し出し機24のシリンダ温度を230℃〜320℃、ヘッド温度を320℃、口金温度を320℃にして行なった。また、PFAを用いた押出の場合、シリンダ温度を260℃〜350℃、ヘッド温度を350℃、口金温度を340℃にして行なった。外部充実層押し出し機25は、シリンダ温度を230℃〜320℃、ヘッド温度を320℃にして行なった。使用した押出機は、押し出し機24として40mm押出機、外部充実層押し出し機25として28mm押出機を用いた。いずれの押し出し機においても、L/D=25でスクリュはフルフライトを使用した。また、押し出し機24のスクリュ回転数は20rpm、外部充実層押し出し機25のスクリュ回転数は8rpmで行なった。
外部充実層を被覆したものを冷却槽(水槽)26を通過させ、引き取り機28を介して、巻き取り機29にて巻き取り、発泡絶縁電線1000mを製造した。
発泡絶縁電線製造時の発泡絶縁層の良否判断は、押出時のインライン計測値である外径、静電容量(C)、及び、外径と静電容量から求められる発泡度から判断した。測定方法は、以下に説明する通りであり、測定結果を表2に示す。
変形率(%)=[(E−F)/(E−X)]×100
E:初期の発泡絶縁電線の径(図16(a)における長さE)
F:変形後の発泡絶縁電線の径(図16(b)における長さF)
X:内部導体の径
発泡絶縁電線を長さ100mm(図17(a)における長さG)に切断し、発泡絶縁層25mm(図17(a)における長さH)を残して、内部導体を露出させる。鉄板上に開けた内部導体径プラス0.2mmの孔に露出させた内部導体を通し、引っ張り試験機(引き抜き冶具61)にセットし、200mm/分の速度で引っ張った時の引き抜き荷重を測定し、最大値を引き抜き力とした。引き抜き力が10N以上を合格とした。
比較例1は、融点230℃以下のフッ素樹脂を使用せずに、フッ素樹脂としてFEP(商品名NP21)のみを使用し、化学発泡剤としてテトラゾール化合物であるビステトラゾール・ジアンモニウム(BHT−2NH3)(商品名セルテトラ、永和化成工業株式会社製)を使用した例である。FEPと化学発泡剤であるBHT−2NH3とを99:1の質量比で混練した際に化学発泡剤が分解してしまい、発泡押出成形ができなかった。
使用したエンジニアプラスチックは以下の通りである。
比較例4:ポリアミドナイロン66(商品名マラニールA125J、ユニチカ製)
比較例5:ポリエーテルエーテルケトン(商品名381G、vitrex製)
比較例6:ポリブチレンテレフタレート(商品名トレコン1401-X06、東レ製)
次に、作製したマスターバッチ及びベースの樹脂を表3に記載の配合にしたがい、押出成形により混練し発泡させることで発泡絶縁層を内部導体に被覆し、実施例としての太径の発泡絶縁電線及びケーブルを製造した。使用したベースの樹脂は、細径の発泡絶縁電線の場合と同様である。
FEPを用いた押出の場合、押し出し機24のシリンダ温度を230℃〜320℃、ヘッド温度を320℃、口金温度を320℃にして行なった。また、PFAを用いた押出の場合、シリンダ温度を260℃〜350℃、ヘッド温度を350℃、口金温度を340℃にして行なった。外部充実層押し出し機25は、シリンダ温度を230℃〜320℃、ヘッド温度を320℃にして行なった。使用した押出機は、押し出し機24として50mm押出機、外部充実層押し出し機25として28mm押出機を用いた。いずれの押し出し機においても、L/D=25でスクリュはフルフライトを使用した。また、押し出し機24のスクリュ回転数は25rpm、外部充実層押し出し機25のスクリュ回転数は12rpmで行なった。
外部充実層を被覆したものを冷却槽(水槽)26を通過させ、引き取り機28を介して、巻き取り機29にて巻き取り、発泡絶縁電線1000mを製造した。
発泡絶縁電線製造時の発泡絶縁層の良否判断は、細径の発泡絶縁電線と同様に押出時のインライン計測値である外径、静電容量(C)、及び、外径と静電容量から求められる発泡度から判断した。測定方法は、前述の通りであり、測定結果を表3に示す。
減衰量の測定には、スカラネットワークアナライザ72(アジレント社製、8753ES)を使用する。スカラネットワークアナライザ72は、被測定ケーブル71の両端に接続ケーブル73及びコネクタ74を介して接続される。2GHzの減衰量が48.9dB/100m以下を合格とした。
比較例9:ポリアミドナイロン66(商品名マラニールA125J、ユニチカ製)
比較例10:ポリエーテルエーテルケトン(商品名381G、vitrex製)
比較例11:ポリブチレンテレフタレート(商品名トレコン1401-X06、東レ製)
1,11:内部導体、2:発泡絶縁層
3:外部充実層、4:内部充実層
100,200,300:同軸ケーブル
101,201:外部導体、102:シース
400,500:同軸ケーブル
401:シールドテープ、402:ドレインワイヤ
21:送り出し機、22:アキュームレータ、23:心線加熱機
24:押し出し機、25:外部充実層押し出し機
26:冷却槽(水槽)、26a:静電容量測定器
27:外径測定器、28:引き取り機、29:巻き取り機
31:送り出し機(舞輪)、32:伸線機、41:ハンダ槽
51:変形試験機アンビル(押冶具)、61:引き抜き冶具
71:被測定ケーブル、72:スカラネットワークアナライザ
73:接続ケーブル、74:コネクタ、75:50Ωダミー
Claims (12)
- 融点の異なる2種以上のフッ素樹脂を含んで構成された発泡樹脂成形体であって、前記2種以上のフッ素樹脂のうちの1種が融点230℃以下のフッ素樹脂であり、前記2種以上のフッ素樹脂のうちの他の1種は、前記融点230℃以下のフッ素樹脂よりも40℃以上高い融点を有することを特徴とする発泡樹脂成形体。
- 融点が230℃以下のフッ素樹脂及び化学発泡剤を含むマスターバッチと、前記フッ素樹脂よりも40℃以上高い融点を有する1種以上のフッ素樹脂を含むベースの樹脂とを押出成形により混練し発泡させて得られることを特徴とする発泡樹脂成形体。
- 前記融点230℃以下のフッ素樹脂が、エチレン・テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体(EFEP)又はエチレン・テトラフルオロエチレン共重合体(ETFE)であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の発泡樹脂成形体。
- 前記融点230℃以下のフッ素樹脂よりも40℃以上高い融点を有するフッ素樹脂が、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)又はテトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の発泡樹脂成形体。
- 前記化学発泡剤が有機系化学発泡剤であり、前記有機系化学発泡剤がアゾ化合物、ヒドラジド化合物、ニトロソ化合物、セミカルバジド化合物、ヒドラゾ化合物、テトラゾール化合物、トリアジン化合物、エステル化合物、ヒドラゾン化合物、及びジアジノン化合物から選ばれる1種以上であることを特徴とする請求項2に記載の発泡樹脂成形体。
- 前記マスターバッチは、発泡核剤を含むことを特徴とする請求項2又は請求項5に記載の発泡樹脂成形体。
- 前記融点230℃以下のフッ素樹脂を1〜40質量%含有していることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の発泡樹脂成形体。
- 前記マスターバッチは、前記化学発泡剤を前記発泡樹脂成形体の全量に対して3質量%含有していることを特徴とする請求項2、請求項5又は請求項6に記載の発泡樹脂成形体。
- 平均気泡径(円相当径)が200μm以下であることを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の発泡樹脂成形体。
- 請求項1〜9のいずれか1項に記載の発泡樹脂成形体からなる絶縁層を有することを特徴とする発泡絶縁電線。
- 請求項10に記載の発泡絶縁電線を有することを特徴とするケーブル。
- 融点が230℃以下のフッ素樹脂及び化学発泡剤を含むマスターバッチを作製する工程と、前記マスターバッチ及び前記フッ素樹脂よりも40℃以上高い融点を有する1種以上のフッ素樹脂を含むベースの樹脂を押出成形により混練し発泡させる工程とを有することを特徴とする発泡樹脂成形体の製造方法。
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